JPH0959111A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 既知の抗生物質のアルボサイクリン又はその
類縁体を有効成分として用いて殺菌活性が増強された農
園芸用殺菌剤組成物を創製する。 【解決手段】 アルボサイクリン又はその類縁体から選
ばれた化合物の少なくとも一種を殺菌性有効成分として
含み、これにピリダジン−３−カルボン酸又はその塩を
配合してなることを特徴とする農園芸用殺菌剤が提供さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルボサイクリン
またはその類縁体とピリダジン−３−カルボン酸又はそ
の塩とを配合してなる農園芸用殺菌剤、特に稲ばか苗病
に対する種子消毒剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の農園芸用殺菌剤の殺菌性有効成
分であるアルボサイクリンは、ある種の細菌、かびに抗
菌活性を有し、その類縁体としてアルボサイクリンＭ１
〜Ｍ９、OH-3984K1、OH-3984K2が知られている〔「ザ・
ジャーナル・オブ・アンティビオティックス」20巻，N
o.５，261頁〜266頁(1967年)；同、27巻，No.10，1187
頁〜1197頁(1984年)；同、37巻，No.10，1187頁(1984
年)；同、46巻，No.10，1520頁，1526頁(1993年)〕。ま
た、特開平5-279205号公報にはアルボサイクリンが稲い
もち病に対して活性を有することが記載されている。

【０００３】さらに、本発明の農園芸用殺菌剤に配合さ
れるもう一方の成分であるピリダジン−３−カルボン酸
の化学的合成法は、「ベリヒテ」，32巻，408頁(1899
年)に記載されて公知である。しかしながら、ピリダジ
ン−３−カルボン酸が植物病原菌に対する殺菌作用を有
することは知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】アルボサイクリンは、
単独の使用では稲いもち病などの防除に対して十分満足
しうるものではない。また、後記の試験例で示すよう
に、稲ばか苗病やキュウリつる割病などにはほとんど防
除効果を示さない。したがって、従前はアルボサイクリ
ンは農園芸用殺菌剤として実用化がむずかしいとされ
た。

【０００５】一方、これまで、稲ばか苗病などの植物病
害防除剤としては種々の化合物が実用化されている。し
かしながら、実用されるこれらの植物病害防除剤として
は、ヒトや作物に対する安全性の点で不十分であった
り、薬剤耐性菌が発生して十分な防除効果を発揮できな
いものもある。

【０００６】本発明の目的はアルボサイクリンまたはそ
の類縁体を有効成分として含有し、実用性のある新規な
農園芸用殺菌剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
に合致した農園芸用殺菌剤を提供するために種々の化合
物について検討した。その結果、アルボサイクリンおよ
びその類縁体から選ばれた化合物の少なくとも一種と、
ピリダジン−３−カルボン酸とを併用することにより、
稲ばか苗病などの各種の植物病害にすぐれた防除効果を
発揮し、しかも作物や人畜に安全性が高いことを見いだ
した。

【０００８】したがって、本発明の要旨とするところ
は、アルボサイクリンおよびその類縁体から選ばれた化
合物の少なくとも一種を殺菌性有効成分として含み、こ
れにピリダジン−３−カルボン酸又はその塩を配合して
なることを特徴とする農園芸用殺菌剤にある。

【０００９】次に本発明の農園芸用殺菌剤について具体
的に説明する。本発明の農園芸用殺菌剤に含まれる殺菌
性有効成分であるアルボサイクリンは次の化学構造式
(Ｉ)： を有する。

【００１０】本発明で使用できるアルボサイクリンの類
縁体としては、アルボサイクリン生産菌が産生するアル
ボサイクリンと類似構造を有する産生物、例えば、アル
ボサイクリンＭ−１(８，９−エポキシ体)；Ｍ−２(12
−ヒドロキシ体)；Ｍ−３(11−ヒドロキシ，２，３−ジ
ヒドロ体)；Ｍ−４(18−ヒドロキシ体)；Ｍ−５(11−ヒ
ドロキシ体)；Ｍ−６(10−ヒドロキシ，２，３−ジヒド
ロ体)；Ｍ−７(11−ヒドロキシ体)；Ｍ−８(２，３−ジ
ヒドロ，12−ヒドロキシ，γ−ラクトン体)；OH-3984K
1； OH-3984K2；があり、またアルボサイクリン又はそ
の類縁体から化学的に誘導された合成化合物なども挙げ
られる。

【００１１】アルボサイクリンおよびその類縁体（以
下、特にことわりのないかぎりこれらを総称して「化合
物Ａ」という。）は前記の文献に記載される公知の方法
により製造できる。本発明において使用される化合物Ａ
としては、アルボサイクリンそれ自体が特に好ましい。

【００１２】なお、アルボサイクリンは本発明者らの見
い出した新規な微生物であるストレプトミセス・ブルネ
オグリセウスMJ492-77F1株（本菌株は工業技術院生命工
学工業技術研究所に寄託申請され平成６年12月12日にFE
RM P-14698として寄託）を培養し、その培養物から採取
する方法によって、例えば後記の参考例１に例示すると
おりに製造できる。このMJ492-77F1株の菌学的性質は本
出願人の出願に係る特願平7-216895号明細書に詳しく記
載される。

【００１３】本発明による殺菌剤においては、化合物Ａ
は植物病害菌に対する殺菌性有効成分として作用する
が、単独の使用では稲ばか苗病やキュウリつる割病など
の植物病害に対しほとんど防除効果を示さない。

【００１４】また、本発明の殺菌剤に配合されるもう一
方の成分であるピリダジン−３−カルボン酸又はその塩
（以下、「化合物Ｂ」という）は、前出の文献およびそ
の他の若干の文献に記載の方法により製造できる。ピリ
ダジン−３−カルボン酸の塩としては、アンモニウム、
ナトリウム、カリウムまたはカルシウム塩などが挙げら
れる。

【００１５】また、本発明の殺菌剤に配合される化合物
Ｂそれ自体は、ほとんど殺菌活性がなく、化合物Ａに対
して殺菌効果の増強剤として作用する。そして本発明の
殺菌剤は、両成分の共力によって、農園芸分野の植物病
害、例えば稲ばか苗病、キュウリつる割病などに対して
すぐれた防除効果を発揮できる。

【００１６】本発明の殺菌剤における有効成分である化
合物Ａと、これに配合される化合物Ｂの配合割合は、重
量比で化合物Ａの１部に対して化合物Ｂを0.1〜10部、
好ましくは0.5〜２部の割合で配合するのが適当であ
る。ただし、施用時の条件に応じて配合割合を適宜に変
更できる。

【００１７】本発明による農園芸用殺菌剤は次に記載さ
れるとおり製剤化できる。すなわち、本発明の農園芸用
殺菌剤を製造するには、本発明で用いる化合物Ａと化合
物Ｂとをそのまま混合する、または適当な担体と農薬用
補助剤を追加して混合して常法によって、水和剤、乳
剤、液剤、ゾル剤(フロアブル剤)、油剤、ＤＬ(ドリフ
トレス型)粉剤、微粒剤、粒剤、錠剤、噴霧剤、薫煙剤
などに製剤化することができる。

【００１８】これらの製剤中における化合物Ａと化合物
Ｂとの合計量の含有率は、製剤の形態、施用方法などの
条件により適宜変更できる。水和剤、乳剤、ゾル剤、油
剤および液剤の場合は、化合物Ａと化合物Ｂとの合計が
0.1〜10％（重量％、以下同じ）になる範囲で、粉剤、
ＤＬ粉剤、微粒剤および粗粉剤の場合は、0.1〜３％に
なる範囲で、粒剤の場合は、0.1〜10％になる範囲で配
合することができる。

【００１９】また、農薬用補助剤は、農園芸用殺菌剤の
防除効果、安定化、分散性などの向上の目的で使用され
る。このような補助剤として担体(希釈剤)、展着剤、乳
化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤などが挙げられる。担体
としては、農園芸用薬剤に常用されるものであれば固体
または液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定さ
れるものではない。

【００２０】たとえば、固体担体としては、鉱物質粉末
（カオリン、ベントナイト、クレー、モンモリロナイ
ト、タルク、バーミキュライト、石膏、炭酸カルシウ
ム、ホワイトカーボン、珪砂、硫安、尿素など）、植物
質粉末（デンプン、結晶セルロースなど)、高分子化合
物（石油樹脂など）、アルミナ、珪酸塩、糖重合体など
が挙げられる。

【００２１】また、液体担体としては、水、アルコール
類（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、エチ
レングリコール、グリセリンなど）、エーテル類（テト
ラヒドロフランなど）、ケトン類（メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなど）、エステル類、ニトリル
類、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、ア
ルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルな
ど）、脂肪族または脂環式炭化水素類（シクロヘキサン
など）、工業用ガソリン(ソルベントナフサなど）、そ
して石油留分などが挙げられる。

【００２２】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤(ゾル
剤)などの製剤化に際して、乳化、分散、可溶化、湿
潤、発泡、潤滑、拡展などの目的で界面活性剤（または
乳化剤）を配合できる。このような界面活性剤として
は、非イオン型界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ソルビ
タンアルキルエステルなど);陰イオン型界面活性剤（ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネ
ート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアル
キルサルフェート、アリールスルホネートなど)、陽イ
オン型界面活性剤〔アルキルアミン類(ラウリルアミ
ン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アル
キルジメチルベンジルアンモニウムクロリドなど）、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン類など〕、両性型界面
活性剤〔カルボン酸(ベタイン型)、硫酸エステル塩な
ど〕が挙げられるが、もちろんこれら例示のもののみに
限定されるものでない。

【００２３】また、展着剤としては、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテルなどを例示できる。湿展剤としては、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルスル
ホサクシネートなどを例示できる。固着剤としては、カ
ルボキシメチルセルロース(ＣＭＣ)、ポリビニルアルコ
ール(ＰＶＡ)などを例示できる。崩壊剤としては、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムな
どを例示できる。また、これらのほかに、アラビアゴ
ム、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、トラガカ
ントゴム、キサンタンガムなどの各種補助剤を使用する
ことができる。

【００２４】

【発明の実施の形態】次に本発明の農園芸用殺菌剤の組
成例を例示する実施例を示す。ただし、本発明の殺菌剤
に含有される化合物Ａ及び化合物Ｂ、すなわち２種の成
分の種類、配合割合、添加量、担体および補助剤の種類
ならびにその添加量などは、以下の実施例に限定される
ものではない。

【００２５】なお、実施例中、「部」とあるのはすべて
重量部であり、また％は重量％である。実施例１（粉剤） 化合物Ａ １部、化合物Ｂ １部、ＰＡＰ(物理性改良
剤）１部およびクレー97部を均一に混合し、粉砕して、
化合物Ａ及びＢを合計で２％含有する粉剤を得る。

【００２６】実施例２（水和剤） 化合物Ａ 15部、化合物Ｂ 15部、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム ３部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル ５部および白土 62部を均一に混合し、
粉砕して、化合物Ａ及びＢを合計で30％含有する水和剤
を得る。

【００２７】実施例３（乳剤） 化合物Ａ 15部、化合物Ｂ 15部、メチルエチルケトン 4
0部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
30部を混合して溶解すれば、化合物Ａ及びＢを合計で30
％含有する乳剤を得る。

【００２８】実施例４（粒剤） 化合物Ａ 2.5部、化合物Ｂ 2.5部、ラウリルサルフェー
ト 1.5部、リグニンスルホン酸カルシウム 1.5部、ベン
トナイト 25部およびホワイトカーボン 67部を均一に混
合し、これに水 15部を加えて混練機で混練して造粒
し、流動乾燥器で乾燥すると、化合物Ａ及びＢを合計で
５％含有する粒剤を得る。

【００２９】実施例５（ゾル剤） 化合物Ａ 20部、化合物Ｂ 20部、ラウリルサルフェート
２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ ２部、ヒ
ドロキシプロピルセルローズ １部および水55部を均一
に混合し、化合物Ａ及びＢを合計で40％含有するゾル剤
を得る。

【００３０】本発明の農園芸用殺菌剤には、前記の化合
物Ａ及び化合物Ｂの他に、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、肥料、土壌改良剤なども配合でき
る。そして、それらの混用により、本発明殺菌剤の適用
性（適用病害、使用方法、使用時期など）の拡大を図る
ことができ、場合によってはそれぞれの有効成分の共力
作用によって相乗的な防除効果を期待することができ
る。

【００３１】本発明の農園芸用殺菌剤の施用方法は一般
的に次のとおりである。すなわち、施用量は、種々の因
子、たとえば対象病害、その発生状況、天候、剤型、施
用方法、施用場所、施用時期により異なるが、一般に粉
剤や粒剤の場合は10アール当たり0.5〜５kg、好ましく
は１〜３kgの範囲で適当な散布器を用いて散布する。ま
た、茎葉散布剤として使用する場合は乳剤や水和剤を20
0〜2000倍に水で希釈して10アール当り100〜400リット
ル、好ましくは100〜200リットルの範囲で適当な散布器
を用いて散布する。

【００３２】また、本発明の殺菌剤を種子消毒剤として
使用するには、一般的な種子消毒剤の使用方法に従えば
よい。すなわち、本発明の２種成分を含有する水和剤、
乳剤、ゾル剤(懸濁剤、フロアブル剤)を水に希釈して有
効成分濃度が50〜5000 ppm、好ましくは500〜2000 ppm
としてこの薬液中に種子籾を10〜60分間浸漬(短時間浸
漬)、あるいは24時間〜48時間浸漬(長時間浸漬)する
か、あるいは粉状の水和剤を種籾の表面に粉衣処理する
などの方法で施用できる。

【００３３】次に、本発明殺菌剤の抗菌活性の試験例を
示す。試験例１ （抗菌活性試験） 滅菌したポテト・デキストロース寒天培地20mlを分注、
固化した９cmシャーレ各々に下記の２種の植物病原菌を
それぞれ接種し、27℃で14日間培養すると良好に胞子を
形成した。

【００３４】このシャーレ中の胞子が形成された培地上
に殺菌水５mlを加え、胞子をかき取り、三重ガーゼでろ
過した。得られた胞子懸濁液中の胞子数がトーマグラス
１区あたり10個になるよう殺菌水で希釈して調整した。
別途、フラスコ内に200mlずつ分注されたポテト・デキ
ストロース寒天培地を加熱して溶かした後、47℃に冷却
した。この冷却された培地に、先に調製した胞子懸濁液
を１mlずつ添加し、よく混和後、その混合物をシャーレ
に分注し、検定用プレートとした。

【００３５】化合物Ａ(アルボサイクリン)の1000 ppmを
含むメタノール溶液と、化合物Ｂ(ピリダジン−３−カ
ルボン酸)の1000 ppmを含むメタノール溶液と、化合物
Ａの1000 ppm及び化合物Ｂの1000 ppmを含むメタノール
溶液とをそれぞれ調製した。これら３種のメタノール溶
液の各々の40μｌをペーパーディスクにしみ込ませ風乾
した。このようにして作成された化合物Ａの単独を含む
ペーパーディスク、化合物Ｂの単独を含むペーパーディ
スク、及び化合物ＡとＢの両者を含むペーパーディスク
を検定用プレート上に置き、27℃で３日間培養した。そ
の後、ペーパーディスク周辺における培地表面の阻止円
の直径を測定した。その結果を表１に示した。

【００３６】

【００３７】試験例２（稲ばか苗病防除のための種子殺
菌効果試験） 稲(品種：新潟早生)の開花期に稲ばか苗病菌(ジベレラ
・フジクロイ)の濃厚胞子懸濁液を噴霧接種して得られ
た稲ばか苗病菌に感染した籾を供試籾として用いた。そ
して、化合物Ａとしてアルボサイクリンを加え、また化
合物Ｂとしてピリダジン−３−カルボン酸を加えてその
まま蒸留水に溶解して所定濃度の希釈薬液を調製した。

【００３８】この薬液に稲ばか苗病感染籾を、種籾と薬
液との容量比(ｖ／ｖ）が１対１の割合になるようにし
て、20℃で24時間にわたり籾を浸漬殺菌した。殺菌後の
種籾は、20℃で３日間水に浸種した後、水を切り30℃で
24時間催芽させた。そして、鳩胸状になった種籾を慣用
の箱育苗法に準じてクミアイ粒状培土(呉羽化学工業株
式会社製）に播種し、その後はガラス温室内で栽培管理
した。

【００３９】発病調査は、播種25日後（４葉期）に徒
長、および枯死などの稲ばか苗病症状を示した発病苗数
と健全苗数を調査し(１区当り約150本)、下記の式(1)に
より発病苗率(％）を求め、これより防除価(％）を算出
した。また稲に対する薬害については生育程度および出
芽率などについて観察して下記の薬害の調査指標の基準
で表示した。その結果を表２に要約して示した。

【００４０】薬害の調査指標 ５：激甚，４：甚；３：多，２：若干，１：わずか，
０：なし

【００４１】本試験は１区３連制で行い、下記の計算式
(2)から平均防除価(％)を求めた。その結果は表２のと
おりである。

【００４２】

【００４３】

【００４４】参考例１ アルボサイクリンの製造 ストレプトミセス・ブルネオグリセウスMJ492-77F1株(F
ERM P-14698)を後記組成の培地〔グリセリン ２％、デ
キストリン ２％、酵母エキス 0.3％、バクトソイトン
１％、硫酸アンモニウム 0.2％、炭酸カルシウム 0.2％
を含む蒸留水、pH7.4に調整〕10リットル（500mlロータ
リーフラスコ90本に各110mlずつ分注)に植菌し、27℃で
７日間培養した。

【００４５】得られた培養物にメタノールを３リットル
加え、攪拌後、遠心分離により菌体とろ液に分けた。菌
体は２リットルのメタノールに浸漬して抽出した。菌体
のメタノール抽出液と培養ろ液とを合わせて、減圧下に
１リットルに濃縮し、メタノールを留去した。残留物と
して得られた水溶液をpH3.0に調整後、500mlの酢酸エチ
ルで３回抽出し、減圧下に濃縮乾固した。この酢酸エチ
ル抽出画分を常法通りに炭酸水素ナトリウム水溶液で処
理して得た酢酸エチル可溶中性画分、3.83ｇをシリカゲ
ル7734（メルク社製）カラムにかけ、カラムクロマトグ
ラフィーを行った。

【００４６】最初にｎ−ヘキサンで溶出し、次いで酢酸
エチルの濃度を順次上げながら酢酸エチル−ｎ−ヘキサ
ンで溶出したところ、主要な抗菌活性は25％酢酸エチル
−ｎ−ヘキサン溶出画分に現れた。この画分について以
下の３種のカラムクロマトグラフィーにより順次に精密
な分画精製を行った。まず、クロロホルム−メタノール
系、次いでｎ−ヘキサン−酢酸エチル系の展開溶媒でそ
れぞれシリカゲル9385(メルク社製）のカラムクロマト
グラフィーを行い、最後にセファデックスLH20のカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル−メタノール＝３：１：１)を行うことにより無色
油状のアルボサイクリンの513mgを純粋に単離した。

【００４７】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤を使用すると、
各種の植物病害に対する化合物Ａの防除作用について化
合物Ｂが共力剤的に作用でき、総体として相乗的な防除
効果を示す。特に稲ばか苗病、キュウリつる割病などに
高い防除効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 聖 神奈川県秦野市東田原200番地96 (72)発明者 久津間 誠一 神奈川県厚木市妻田東１丁目５番９号− 901 (72)発明者 梶川 和男 神奈川県相模原市相南４丁目11番26号 寿 ハウス102 (72)発明者 竹内 富雄 東京都品川区東五反田５丁目１番11号 ニ ューフジマンション701 (72)発明者 濱田 雅 東京都新宿区内藤町１番地26 秀和レジデ ンス405号

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルボサイクリン又はその類縁体から選
   ばれた化合物の少なくとも一種を殺菌性有効成分として
   含み、これにピリダジン−３−カルボン酸又はその塩を
   配合してなることを特徴とする農園芸用殺菌剤。