JPH1129728A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録用もしくは筆記具用とし
て、普通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、高彩度
の記録が可能で、記録の信頼性も高く、記録物の印字品
位、耐光性にも優れるなど耐水性以外の堅牢性も良好な
記録が可能であると共に、長時間保存した場合の安定性
が良好である顔料分散型の水性記録液を提供する。 【解決手段】 水性媒体中に２種以上の顔料の混合物を
含む記録液において、該顔料の混合物として同成分の顔
料を単に物理的に混合したものとは異なる位置にＸ線回
折のピークをもつ顔料固溶体を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は顔料分散型水性記録
液、特にインクジェット用記録液、もしくは筆記具用記
録液に適した記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液と
しては酸性染料や直接染料を水性媒体中に溶解した水性
インク、あるいは、油溶性染料を有機溶剤中に溶解した
溶剤系インクが使用されている。溶剤系インクは有機溶
剤を主体とするため、環境安全面で問題があり、用途が
限られオフィスなどでの使用はできない。一方水性イン
クは水溶性の色素を使用するため、特に、普通紙に記録
した場合、記録物の耐水性が劣ることが問題である。ま
た、これらの染料を用いたインクの記録物は耐光性の面
でも不十分である。また筆記具用記録液についても同様
である。前記の問題点を改良するため、色材として耐水
性、耐光性に優れた顔料を用い、顔料を水性媒体中に分
散した水性媒体インクが一部で用いられている。しか
し、従来の顔料の水性分散インクは記録物の彩度が不十
分なこと等が問題であった。

【０００３】

【発明の解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録用もしくは筆記具用として、普通紙に記録した場
合にも耐水性が良好で、高彩度の記録が可能で、記録の
信頼性も高く、記録物の印字品位、耐光性にも優れるな
ど耐水性以外の堅牢性も良好な記録が可能であると共
に、長時間保存した場合の安定性が良好である顔料分散
型水性記録液を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決する手段】本発明者らは記録液用の顔料分
散型水性インクの彩度向上、耐水性向上、保存安定性向
上に関し種々検討した結果、特定の顔料固溶体を含む記
録液を用いると、得られた印字物の彩度が向上すること
を見出し本発明に至ったものである。即ち、本発明の要
旨は、水性媒体中に２種以上の顔料の混合物を含む記録
液において、該顔料の混合物が同成分の顔料を単に物理
的に混合したものとは異なる位置にＸ線回折のピークを
持つ顔料固溶体であることを特徴とする記録液に存す
る。本発明の記録液を用いて印字を行うと高彩度の記録
物を得ることができ、記録物の印字品位、耐水性の他
に、耐光性など耐水性以外の堅牢性も良好な記録が可能
であると共に、記録液の安定性も良好であり、長時間の
保存中に顔料の沈降などを生じることがない。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、顔料の固溶体とは２種以上の顔料が固
体で互いに溶けた状態のものをいう。本発明の記録液を
得る方法は、その記録液が上記の特徴を有するものであ
ればいかなる方法でも良いが、例えば顔料を２種以上使
用し、これを固溶化させた固溶体顔料を適切な分散処理
（適切な分散剤、分散機、メディア、分散時間）をする
ことで得ることができる。

【０００６】ここでいう固溶体の調整法は例えば、 ２種以上の顔料の粗結晶を混合してアシッドペースト
処理し微細結晶を得、これをＤＭＦのような高誘電率有
機溶媒中で処理する方法 ２種以上の顔料の粗結晶を混合し、食塩と共にボール
ミリングしし微細化するかあるいはこれをと同様に有
機溶媒処理する方法、 及びにおいて２種以上の顔料を別々にアシッドペ
ーストないしソフトミリング処理した後、混合し、同様
の有機溶媒処理する方法、 ２種以上の顔料中間物を混合し、同時に顔料を合成し
た後、の方法で処理する方法 などがあるが、そのＸ線回折のピークが同成分の顔料を
単に物理的に混合したもの（ブレンド品）のＸ線回折と
異なり、ブレンド品にないＸ線回折ピークをもつ顔料固
溶体が得られる方法であればいかなる方法でも良い。

【０００７】本発明の記録液に使用される顔料固溶体と
しては、市販の一般のものを使用することができる。具
体的には、Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２０７（スカーレット、
４，１１−ジクロルキナクリドンと無置換キナクリドン
との固溶体）、Ｐｉｇ．Ｒｅｄ２０６（マルーン、キナ
クリドンキノンと無置換キナクリドンとの固溶体）、Ｃ
ｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ−１９５−Ｄ（置
換型ジクロルキナクリドンと無置換キナクリドンとの固
溶体、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）Ｃｉｎｑｕａｓｉａ
Ｒｅｄ ＲＴ−２８０−Ｄ（ジクロルキナクリドンと
ジケトピロロピロール（ＤＰＰ）との固溶体、ＣＩＢＡ
−ＧＥＩＧＹ社製）などを使用できる。またこれらの顔
料固溶体を化学的に処理したもの（オゾン酸化処理、フ
ッ素化処理等）や、分散剤、界面活性剤などを物理的ま
たは化学的に結合させたもの（グラフト化物、分散剤を
分散前にあらかじめ吸着させたもの等）を使用してもよ
い。

【０００８】本発明の記録液には分散剤を用いなくても
よいが、分散剤を添加する方が好ましい。用いられる分
散剤としては、各種の陰イオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、高分子系分散剤等が挙げられる。陰イオン性界面活
性剤としては、脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩
類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキル
リン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステ
ル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル類、α−オレフィンスルホン酸塩類等が挙
げられる。非イオン性界面活性剤としてはポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、
オキシエチレン、オキシプロピレンブロックコポリマー
類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン類等が挙げられる。陽イオン性
界面活性剤及び両性界面活性剤としては、アルキルアミ
ン塩類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン
類、アミノキサイド類が挙げられる。また、高分子系分
散剤としてはポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸共
重合体、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステル共
重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マ
レイン酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸ハーフエ
ステル共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合
体、ビニルナフタレン／マレイン酸共重合体、ビニルナ
フタレン／アクリル酸共重合体あるいはこれらの塩等が
挙げられる。

【０００９】本発明の記録液に用いられる水性媒体は水
を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いる
のが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（＃２００、＃４００）、グリセリ
ン、上記グリコール類のアルキルエーテル類、Ｎ−メチ
ルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チ
オジグリコール、２−ピロリドン、スルホラン、ジメチ
ルスルホキシド、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エタノール、イソプロパノール等が挙げられ
る。

【００１０】本発明の記録液には上記の成分の他に、水
溶性樹脂、防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、尿素等を必要
に応じて添加しても良い。本発明の記録液の調製方法と
しては上記の各成分を混合し、分散機を用いて顔料固溶
体を微粒子に摩砕、分散処理することにより行われる。
分散機としてはボールミル、ロールミル、サンドグライ
ンドミル等が用いられるが、サンドグラインドミルが好
ましい。また、メディアを使用しない衝突方式のジェッ
トミル（ナノマイザー、アルティマイザー等）や超音波
分散機を用いるとコンタミが少なくなり好ましい。摩
砕、分散処理の後濾過機あるいは遠心分離機を用いて粗
大粒子を除去する。顔料の固溶体、分散剤、水以外の成
分は摩砕、分散処理後に添加しても良い。また、摩砕、
分散処理は高濃度で調製することにより効率的実施でき
るので、高濃度で調製した処理液を、最終的に水性媒体
で希釈して記録液の濃度を調整することが好ましい。

【００１１】顔料固溶体は記録液に対し１〜１０重量％
の範囲で用いられるが２〜７重量％が好ましい。分散剤
は顔料固溶体に対して３〜１００重量％の範囲で用いら
れるが５〜５０重量％が好ましい。記録液中の水溶性有
機溶剤の使用量は５〜３０重量％の範囲であるが１０〜
２０重量％が好ましい。これらの分散剤及び有機溶剤は
１種類の物を単独で用いても良いが、場合により２種以
上の物を併用することにより、より一層の効果をあげる
ことができる。また顔料固溶体についても、場合により
２種以上の物を併用することにより、より一層の効果を
あげることができる。

【００１２】

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録液を用い
ることにより、吐出性が良好で信頼性の高い記録がで
き、普通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、記録物
の彩度が高く、印字品位、耐光性など耐水性以外の堅牢
性も良好な記録物を得ることが可能である。本発明は上
記の特性を有するのでインクジェット用及び筆記具用に
止まらず、他の用途の記録液として使用することもでき
る。

【００１３】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。なお、これらの例中の記
載における「部」及び「％」は重量基準で表す。 実施例１ （記録液の調整） 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ （ライオン（株）製） １ Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ−１９５−Ｄ（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製） ９ イオン交換水 ５６ ─────────────────────────────── 合計 １００

【００１４】尚、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｂ Ｒ
Ｔ−１９５−Ｄ（ジクロルキナクリドン（置換型）と無
置換型キナクリドンとの固溶体）と同成分を物理的に混
合したブレンド品のＸ線回折チャートをそれぞれ図１、
図２に示した。上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて４０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。

【００１５】（印字試験）上記実施例に記された方法で
得られた記録液をインクジェットプリンター（ヒューレ
ット・パッカード製 ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒ Ｃ）で電
子写真用紙（Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ製
品）にインクジェット記録を行った結果、目詰まりなど
無く安定でかつ良好な吐出性を示し、印字品位の良好な
印字物が得られた。

【００１６】（印字濃度評価）上記の印字試験で得た印
字物の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用い
て測定した。評価結果は下記第１表に示した。 （印字物色調評価）上記の印字試験で得た印字物の色調
を分光式色差計（商品名、ＳＺ−Σ８０、日本電色工業
（株）製）で測定した。評価結果は下記第１表に示し
た。

【００１７】（耐水性試験）印字試験で得た印字物をビ
ーカーに取った水道水に５秒浸漬した。印字物乾燥後、
字汚れの有無を目視評価した。結果は以下のように分類
し、下記第１表に示した。 ○────字汚れほとんどなし △────かすかに字汚れあるが実用上問題なし ×────字汚れがひどい

【００１８】（耐光性試験）印字物をキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製造）を用いて１００時間
照射した後の変退色を目視評価した。結果は以下のよう
に分類し、下記第１表に示した。 ○────良好 △────変退色あるが実用上問題なし ×────変退色がひどい

【００１９】（記録液の保存安定試験）記録液をテフロ
ン容器に密閉し、６０℃で１カ月保存した。ゲル化や沈
澱物の有無を目視評価した。結果は以下のように分類
し、下記第１表に示した。 ○────ゲル化や沈澱物ほとんどなし △────かすかにゲル化や沈澱物がみられるが実用上
問題なし ×────ゲル化や沈澱物がひどい

【００２０】 実施例２ （記録液の調製） 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ （ライオン（株）製） １ Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ−２８０−Ｄ（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製） ９ イオン交換水 ５６ ─────────────────────────────── 合計 １００

【００２１】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて４０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。印字試験、耐水性試験、耐光性
試験、保存安定性試験、及びその評価は実施例１と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００２２】 実施例３ （記録液の調製） 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） （スチレン−無水マレイン酸塩系分散剤、日本油脂（株）製）３ Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２０７ ９ イオン交換水 ５４ ─────────────────────────────── 合計 １００

【００２３】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて４０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。印字試験、耐水性試験、耐光性
試験、保存安定性試験、及びその評価は実施例１と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００２４】 実施例４ （記録液の調製） 記録液の組成 使用量（部） ２−ピロリドン ９ グリセリン １６ エチレングリコール ９ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） （スチレン−無水マレイン酸塩系分散剤、日本油脂（株）製）３ Ｐｉｇ．Ｒｅｄ ２０６ ９ イオン交換水 ５４ ─────────────────────────────── 合計 １００

【００２５】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて４０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。印字試験、耐水性試験、耐光性
試験、保存安定性試験、及びその評価は実施例１と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００２６】 実施例５ （記録液の調製） 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ スチレン／スチレンスルホン酸Ｎａ（モル比７／３） 重量平均分子量４，８００ ３ Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｂ ＲＴ−１９５−Ｄ（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製） ９ イオン交換水 ５４ ─────────────────────────────── 合計 １００

【００２７】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて４０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。印字試験、耐水性試験、耐光性
試験、保存安定性試験、及びその評価は実施例１と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。

【００２８】比較例１ （記録液の調整）実施例１でＣｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅ
ｄ Ｂ ＲＴ−１９５−Ｄを用いる代わりにジメチルキ
ナクリドン顔料（ＰＲ−１２２）を用いた以外は実施例
１と同様の方法で記録液を調整し得られた液を記録液と
した。印字試験、耐水性試験、耐光性試験、保存安定性
試験、及びその評価は実施例１と同様の方法で行った。
評価結果は下記第１表に示した。

【００２９】比較例２ （記録液の調整）実施例１でＣｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅ
ｄ Ｂ ＲＴ−１９５−Ｄを用いる代わりにジクロルキ
ナクリドン顔料と無置換キナクリドン顔料の１：１の混
合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で記録液を調
整し得られた液を記録液とした。印字試験、耐水性試
験、耐光性試験、保存安定性試験、及びその評価は実施
例１と同様の方法で行った。評価結果は下記第１表に示
した。

【００３０】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】ジクロルキナクリドン（置換型）と無置換キナ
クリドンの固溶体（ＲＴ−１９５−Ｄ）のＸ線回折図で
ある。

【図２】ジクロルキナクリドン（置換型）と無置換キナ
クリドンのブレンド品のＸ線回折図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体中に２種以上の顔料の混合物を
   含む記録液において、該顔料の混合物が同成分の顔料を
   単に物理的に混合したものとは異なる位置にＸ線回折の
   ピークを持つ顔料固溶体であることを特徴とする記録
   液。
2. 【請求項２】 顔料固溶体がジクロルキナクリドンと無
   置換キナクリドンとの固溶体である請求項１記載の記録
   液。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のインクジ
   ェット用記録液。