JPH1129729A

JPH1129729A - カラー画像の形成方法

Info

Publication number: JPH1129729A
Application number: JP18367197A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-07-09
Filing date: 1997-07-09
Publication date: 1999-02-02
Anticipated expiration: 2017-07-09
Also published as: JP3829419B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】耐候性、耐光性、耐水性等の堅牢性、及び色
調の鮮明性、色濃度、相互の演色性等の画像品質が優れ
た記録画像を与える方法を提供する。【解決手段】下記（１）〜（３）に例示されるような
マゼンタ（１）、イエロー２、及びシアン３の水性イン
クを使用して、インクジェット方式によりそれらを吐出
し、カラー画像を形成する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー画像の形成方
法に関し、更に詳しくは、インクジェット方式によりマ
ゼンタ、イエロー、及びシアンの各水性インクを組み合
わせて用いるフルカラー画像の形成方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット方式は、インクの小滴を
種々の方式によりオリフィスから吐出させ被記録材に付
着させ記録するものであり、インクジェット方式に使用
されるインクは、次のような性能が要求される。（１）被記録材としてオフィスで汎用されている電子写
真用紙、ファンホールド紙、ボンド紙のようなノンコー
ト紙、アート紙あるいはコート紙のようなパルプ紙類の
他、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムの
ような非多孔質フィルム上に形成された水性樹脂あるい
は水性樹脂と有機又は無機系微粒子よりなる皮膜などに
も良好な記録が行えること。（２）耐水性、耐光性に優れた画像を与えること。（３）液媒体成分に対する溶解安定性あるいは保存安定
性が高く、吐出オリフィスの目詰まりを生じにくいこ
と。（４）光学濃度が高く、色調が鮮明で、かつ再現性の良
好な画像を与えること。

【０００３】このような厳しい要求を満足させるため、
例えば特開昭５４−８９８１１号、特開昭５５−５４３
６７号、特開昭５７−７６０７１号、特開昭５７−１６
４１７０号、特開昭５７−１９５７７５号、特開昭５７
−１９７１９１号、特開昭５８−１２７８６号、特開昭
５８−１０１１７１号、特開昭５９−７５９６４号、特
開昭５９−１０６９８９号、特開昭６２−１９７４６６
号、特開昭６２−１９９６６５号、特開昭６２−１９９
６６６号、特開昭６２−１９９６６７号、特開昭６３−
２８６９０号のように多数の特許が出願されているが、
未だ完全なものは得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記（１）
〜（４）の要求を全てバランス良く十分に満足するイン
クを用い、優れたカラー画像を与えるインクジェット記
録方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクに
要求される（１）〜（４）の特性は、インクに含有され
る水溶性色素の特性に大きく左右され、その特定の組み
合わせが、前記（１）〜（４）の全ての特性を満足し、
かつ得られるカラー画像も優秀であるカラー画像形成方
法に好適なインクセットを与えることを見出し、本発明
に至った。

【０００６】即ち本発明の要旨は、インクジェット方式
により、マゼンタ、イエロー、及びシアンの水性インク
を吐出し、カラー画像を形成する方法において、該マゼ
ンタインクは、遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる色素の一種以上を含有し、該イエローインクは、カ
ラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）でアシッドイエロー２
３、並びにダイレクトイエロー８６、１３２、１４２、
及び遊離酸の型が下記一般式（ａ）で示される化合物か
らなる群から選択される色素の一種以上を含有し、該シ
アンインクは、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）でダイ
レクトブルー８６、及び１９９、アシッドブルー９、並
びに遊離酸の型が下記一般式（ｂ）で示される化合物か
らなる群から選択される色素の一種以上を含有すること
を特徴とするカラー画像の形成方法に存する。一般式（Ｉ）

【０００７】

【化１２】

【０００８】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及
びＲ₆は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素
数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、ス
ルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル
の基を表わす。ｍ，ｎはそれぞれ独立に０，１，または
２の数を表わす。Ｘ₁，Ｘ₂は夫々独立に、−ＯＲ₇で
示される基を表わし、Ｒ₇は、水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素
複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更
に置換基を有していてもよい。Ｙ₁は下記一般式（II）
〜（IV）で示される基及びＡ群の基から選ばれる二価の
結合基を示す。一般式（II）

【０００９】

【化１３】

【００１０】（式中、Ｒ₈及びＲ₁₀はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わし、Ｒ₉は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキレン基、又は、下記（イ）式を表わし、ｐは
０〜２０の数を表わす。

【００１１】

【化１４】

【００１２】一般式（III)

【００１３】

【化１５】

【００１４】（一般式（III)中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は水素原子
又はメチル基を表わす。）一般式（IV）

【００１５】

【化１６】

【００１６】（一般式（IV）中、Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は水素原
子、メチル基又はメトキシ基を表わす。）（Ａ群）

【００１７】

【化１７】

【００１８】一般式（ａ）

【００１９】

【化１８】

【００２０】｛式中、Ａｒ、Ａｒ₁はそれぞれ独立にア
リール基又は置換アリール基を表わし、Ａｒ、Ａｒ₁の
少なくとも一つはＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選択さ
れる置換基を少なくとも一つ有し、Ｊ、Ｊ₁はそれぞれ
独立に下式（ｉ）、（ii）又は（iii)で表わされる連結
基である。

【００２１】

【化１９】

【００２２】〔式中、Ｒ₁₉は水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ基、
ウレイド基及びＮＨＣＯＲ₂₀基から選択され、Ｒ₂₀は水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基であ
り、Ｗ₁はアルキル基であり、Ｗ₂は水素原子、ＣＮ
基、ＣＯＮＲ₂₄Ｒ₂₅基、ピリジニウム基及びＣＯＯＨ基
から選択され、Ｑは炭素数２〜８のアルキレン鎖であ
り、Ｗ₃は水素原子、アルキル基又はＣＯＯＨ基であ
り、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基
又は置換アルキル基である。〕。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ
₁₈はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置換アルキ
ル基を表わし、Ｌは２価の連結基であり、ｑは０または
１であり、Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立にカルボニル基又
は下式（iv）、（ｖ）又は（vi）で表わされる連結基で
ある。

【００２３】

【化２０】

【００２４】〔式中、Ｚ₁はＯＲ₂₁、ＳＲ₂₁又はＮＲ₂₂
Ｒ₂₃であり、Ｙ₂は水素原子、塩素原子又はＣＮ基であ
り、Ｙ₃は塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ
₂₃はそれぞれ独立に水素原子、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、アラルキル基又は置換アラルキル基で
あり、又はＲ₂₂及びＲ₂₃はこれらが結合された窒素原子
と一緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。〕。
一般式（ａ）で表わされる化合物がＳＯ₃Ｈ基を持たな
い場合は少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基か
ら選ばれた基を有し、ＳＯ₃Ｈ基を持つ場合は、ＣＯＯ
Ｈ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた基が少なくともＳＯ₃
Ｈ基の数と同数である。｝一般式（ｂ）

【００２５】

【化２１】Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）_j（ＳＯ₂−ＮＲ₂₆−Ｌ₁−ＮＲ₂₇−Ｘ₄−ＮＲ₂₈−Ｇ）_k （ｂ）

【００２６】｛式中、Ｐｃは金属を含有するフタロシア
ニン核であり、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アラルキル基又は置換アラルキル基で
あり、Ｌ₁は２価の連結基であり、Ｘ₄はそれぞれ独立
にカルボニル基又は下式（vii)、(viii)又は（ix）で表
わされる連結基である。

【００２７】

【化２２】

【００２８】〔式中、Ｚ₃はＮＲ₂₉Ｒ₃₀、ＳＲ₃₁又はＯ
Ｒ₃₁であり、Ｙ₄は水素原子、塩素原子、Ｚ₃、ＳＲ₃₂
又はＯＲ₃₂であり、Ｙ₅は塩素原子又はＣＮ基であり、
Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂はそれぞれ独立に水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、又はＲ
₂₉及びＲ₃₀はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員
環又は６員環を形成してもよい。〕。ＧはＣＯＳＨ基及
びＣＯＯＨ基から選択された１個又は２個の基によって
置換された無色の有機基であり、（ｊ＋ｋ）は３〜４で
ある。一般式（ｂ）で表わされる化合物は少なくとも１
つのＳＯ₃Ｈ基を有し、かつＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基
から選択された基をＳＯ₃Ｈ基と同数以上有する。｝

【００２９】

【発明の実施の形態】次に本発明をさらに詳細に説明す
ると、インクジェット方式に用いられる水性インクの色
素としては、種々の性能が要求されるが、特にカラー画
像を形成する場合には、一般的な性能に加えてマゼン
タ、イエロー、及びシアンの各色素の耐光性、耐水性等
の性能が相互にバランスがとれており、かつ相互の演色
関係が良好であることが重要であり、このような特性を
備えた３色の色素の組み合わせを求めることは極めて困
難なことであったが、本発明によって、以下に述べるご
とき一群の特定の色素の組み合わせによって最も優れた
インクジェット方式によるカラー画像の形成方法が実現
されたものである。

【００３０】本発明のマゼンタインクに使用される色素
は、遊離酸の型が前記一般式（Ｉ）で表されるものであ
る。詳しくは前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆で表わされる置換基としては
それぞれ独立に置換もしくは非置換の炭素数１〜９のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、トリフロロメチル
基、ジメチルアミノメチル基等）、炭素数１〜９のアル
コキシ基（例えば、メトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換のスルフ
ァモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルス
ルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファ
モイル基等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ基等）、ニトロ基、スルホン酸エ
ステルの基（例えば、フェノキシスルホニル基等）、ス
ルホニル基（例えば、ヒドロキシエチルスルホニル基等
の置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルキルスルホ
ニル基、例えば、ベンジルスルホニル基等の置換もしく
は非置換の炭素数６〜１５のアリールスルホニル基）、
カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）、及びカルボンエステル
の基（例えば、メトキシカルボニル基等）が挙げられ
る。

【００３１】ｍ，ｎはそれぞれ０，１または２を表す。
Ｘ₁及びＸ₂はそれぞれ−ＯＲ₇で示される基を表わ
し、Ｒ₇で表される置換基としては、それぞれ独立に、
水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜８のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ
−オクチル基、エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、カルボキシルメチル基等）、置換も
しくは非置換の炭素数２又は３のアルケニル基（例え
ば、ビニル基、アリル基等）、置換もしくは非置換のア
リール基（例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル
基、４−ブチルフェニル基、４−カルボキシフェニル基
等）、置換もしくは非置換のアラルキル基（例えば、ベ
ンジル基、フェネチル基等）、シクロヘキシル基、含窒
素複素環基（例えば、ピリジル基等）等が挙げられる。

【００３２】また、Ｙ₁は一般式（II）〜（IV）で示さ
れる基及びＡ群から選ばれる二価の結合基をあらわす
が、一般式（II）において、Ｒ₈，Ｒ₁₀は炭素数１〜
８、好ましくは２〜４の直鎖状あるいは分岐鎖状のアル
キレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基等）を表わし、Ｒ₉は炭素数１〜１２、好ましく
は２〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基（例
えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレ
ン基等）又は下記（イ）式を表わし、ｐは好ましくは０
〜１０の数を表わす。

【００３３】

【化２３】

【００３４】本発明で使用される色素は一般式（Ｉ）で
示される遊離酸型のまま使用してもよいが、塩型でもよ
い。また複数ある酸の基の一部が塩型のものであっても
よく、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよ
い。このような塩型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアル
カリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機
アミンの塩があげられる。有機アミンの例として、低級
アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、
カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４の
アルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等
があげられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類
に限られず複数種混在していてもよい。これ等の色素の
具体例としては、例えば以下のＮｏ．（１）〜（２４）
に示す構造の色素が挙げられる。

【００３５】

【化２４】

【００３６】

【化２５】

【００３７】

【化２６】

【００３８】

【化２７】

【００３９】

【化２８】

【００４０】

【化２９】

【００４１】

【化３０】

【００４２】

【化３１】

【００４３】一般式（Ｉ）で示される色素は、周知の方
法に従って製造することができる。例えばＮｏ．（１）
で示される色素は下記（Ａ）〜（Ｂ）の工程で製造でき
る。（Ａ）２−アミノ安息香酸と１−アミノ−８−ヒドロキ
シ−３，６−ナフタレンジスルホン酸（Ｈ酸）とから常
法〔例えば細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月
２１日技報堂発行）第３９６頁〜４０９頁参照〕に従っ
て、ジアゾ化カップリング工程を経てモノアゾ化合物を
製造する。

【００４４】（Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シア
ヌル懸濁液にｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら
加えて数時間反応を行う。次いで室温にて弱アルカリ性
でジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エ
ーテルをモノアゾ化合物に対して０．５モル比加えて縮
合反応を行う。

【００４５】次いで２５％水酸化ナトリウム水溶液を５
０〜６０℃で加え、加水分解反応を行った後、冷却し
て、塩化ナトリウムで塩析することにより、目的の染料
が得られる。本発明においては、イエローインクとし
て、カラーインデックス（ＣＩ）のアシッドイエロー２
３、並びにダイレクトイエロー８６、１３２、１４２、
及び遊離酸の型が前記一般式（ａ）で示される化合物か
らなる群から選択されるイエロー染料の一種以上を含む
インクが使用される。

【００４６】イエローインクに使用される遊離酸の型が
前記一般式（ａ）で示される化合物の具体例の一例は、
以下に示すようなものが挙げられる。

【００４７】

【化３２】

【００４８】本発明においては、シアンインクとして
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６及び１９９、アシッドブ
ルー９並びに遊離酸の型が前記一般式（ｂ）で示される
化合物から選ばれる少なくとも１種の色素が使用され
る。一般式（ｂ）で示される化合物の具体例の一例は、
以下に示すようなものが挙げられる。

【００４９】

【化３３】

【００５０】本発明で使用されるこれらの各色の水性イ
ンクは、いずれも水系の溶剤、及び色素を主成分とし、
従来公知の方法で調製される。すなわち各インク中にお
ける上述の特定の色素の含有量としては、インク全量に
対して０．１〜８重量％、特に０．５〜５重量％程度が
好ましい。尚、本発明で使用するマゼンタインクに関し
ては、印字物の濃度や彩度を向上させるため、必要に応
じて下記Ｂ群に示すキサンテン系色素を添加するのも好
ましい。その際、上記一般式（Ｉ）で示される色素と下
記Ｂ群のキサンテン系色素との配合比率は重量比で１／
９〜９／１、好ましくは２／８〜８／２である。

【００５１】（Ｂ群）いずれもカラーインデックスにお
いて、アシッドレッド５０、５１、５２、８７、９１、
９２、９３、９４、９５、９８、及び２８９、ベイシッ
クレッド１、並びにベイシックバイオレット１０本発明
で使用するインクに用いられる溶剤としては、水及び水
溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキ
サントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアル
キレングリコール類；ポリエチレングリコール（重量平
均分子量約１９０〜４００）、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；グリセリン；Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン；１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；チオジエタノー
ル；ジメチルスルホキシド；エチレングリコールモノア
リルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；２
−ピロリドン；スルホラン；メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、イソブタノール等の炭素数１〜４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類等を含有しているのが好まし
い。これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが
好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常インクの全
量に対して１〜５０重量％の範囲で使用されるが、好ま
しくは５〜４５重量％の範囲である。一方、水はインク
の全量に対して４５〜９０重量％の範囲で使用される。

【００５２】本発明において、インク中にその全量に対
して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選
ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量
％の界面活性剤、この他ポリビニルアルコール、セルロ
ース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の表面張力調整剤、緩衝液
等によるｐＨ調整剤、防黴剤等を添加することによっ
て、インク品質、印字後の速乾性及び印字品位等をより
一層改良することができる。

【００５３】本発明の方法では各色インクのｐＨを、好
ましくは５〜１１、より好ましくは６〜１０に維持して
用いることで各色インクの保存安定性をさらに改良する
ことができる。本発明は、インクジェット記録方式のプ
リンター用インクとして、上記のような特定のマゼン
タ、イエロー、及びシアンのインクを組み合わせて使用
することによって、良好なフルカラー印刷等のカラー画
像の形成が行えるものである。インクジェット記録方式
のプリンターとしては、電気エネルギーを使用する方
式、又は熱エネルギーを使用する方式、及びオンデマン
ド方式、又はコンティニュアス方式のいずれにも使用で
き、特に限定されない。

【００５４】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。尚、下記において、部又
は％とあるのは特に断らない限り、重量基準である。ま
た、色素Ｎｏ．は前示の例示色素のＮｏ．に対応する。

【００５５】〔参考例１〕（インクの調製）下記に示した組成の各成分を混合し、
次いで平均孔径０．４５μｍのテフロンフィルターで加
圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理
して、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各色の水性イ
ンクを調製した。

【００５６】マゼンタインク（１）イエローインク（１）シアンインク（１）

【００５７】マゼンタインク（２）イエローインク（２）シアンインク（２）

【００５８】マゼンタインク（３）イエローインク（３）シアンインク（３）

【００５９】マゼンタインク（４）イエローインク（４）シアンインク（４）

【００６０】マゼンタインク（５）イエローインク（５）シアンインク（５）

【００６１】〔参考例２〕（被記録材の調製）基材として厚さ１５０μｍのポリ塩
化ビニルフィルムを用い、インク吸収層としてポリアミ
ド樹脂水溶液（固形分３０％）５０重量部及び尿素ホル
マリン樹脂１２重量部からなる組成物をバーコーターを
用いて乾燥膜厚２０μｍになるようにフィルム上に塗布
し、これを８０℃で１０分の条件で乾燥し、被記録材を
得た。

【００６２】実施例１参考例１で得られたマゼンタインク（１）、イエローイ
ンク（１）、及びシアンインク（１）の３色からなる１
セット、マゼンタインク（３）、イエローインク
（３）、及びシアンインク（３）の３色からなる１セッ
ト、マゼンタインク（４）、イエローインク（４）、及
びシアンインク（４）の３色からなる１セット、更にマ
ゼンタインク（５）、イエローインク（５）、及びシア
ンインク（５）の３色からなる１セットとしたインクセ
ットを各々用いて、インクジェットプリンター（商品名
ＩＯ−７３５、シャープ社製品）を用いて、電子写真用
紙（ゼロックス株式会社製品）、ポンド紙、及びストッ
クフォーム用紙（ライオン事務機株式会社製品）の各々
にインクジェット記録を行い、下記（ａ）、及び（ｂ）
の方法による速乾性及び印字品位の評価を行った。

【００６３】（ａ）速乾性インクジェット記録後、６０秒間放置後、印字部を指で
こすり、画像のずれの有無を目視で判定したところ、い
ずれの場合も画像のずれは観察されなかった。（ｂ）印字品位印字された各ドットについて顕微鏡観察し、ドット周辺
のフェザーリング（ヒゲ状の滲み）の有無、及び輪郭の
シャープさを目視により評価したところ、いずれも結果
は良好であった。

【００６４】また、下記（ｃ）〜（ｆ）の方法に従っ
て、インクジェット記録に関する評価を行った。（ｃ）インクの長期保存性インクをガラス容器に密閉し、０℃と６０℃で６ケ月間
保存した後でも、不溶分の析出は認められず、インクの
物性や色調にも変化がなかった。（ｄ）吐出安定性室温、５℃、及び４０℃での雰囲気中でそれぞれ２４時
間の連続吐出を行ったが、いずれの温度でも終始安定し
た高品質の記録が行えた。（ｅ）吐出応答性２秒毎の間欠吐出と、２ケ月間放置後の吐出についてオ
リフィス先端での目詰まりを観察したが、いずれも認め
られず、安定で均一な吐出が行えた。（ｆ）記録画像の品質記録された画像は、濃度が高く鮮明であった。室内光に
３ケ月間晒した後の濃度の低下率は１％以下であり、ま
た水中に１分間浸漬した後の画像の滲みも極めて僅かで
あった。また、記録されたフルカラーの画像もその色バ
ランスが良好で、原色に近い記録が行えた。

【００６５】実施例２参考例１のマゼンタインク（２）、イエローインク
（２）、及びシアンインク（２）を１セットとして用い
て、参考例２の被記録材上に実施例１と同様にして記録
を行い、（ａ）〜（ｆ）の評価を行った結果、いずれも
良好であった。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、マゼンタ、イエロー、
及びシアンの３色の水性インクに使用されている色素
は、それぞれがいずれも液媒体中における溶解安定性、
保存安定性、記録特性（信号応答性、液滴形成の安定
性、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休
止後の吐出安定性）、被記録材への定着性等の諸物性に
優れ、一般のインクジェット方式の水性インクとしての
適性も有しており、特に全てのインクがバランスのとれ
た優れた記録画像の耐候性、耐光性、耐水性、色調の鮮
明性、色濃度、相互の演色性を有するため、優れた品質
のカラー画質を与えることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インクジェット方式により、マゼンタ、
イエロー、及びシアンの水性インクを吐出し、カラー画
像を形成する方法において、各色インクが、それぞれ下
記（１）〜（３）の群から選択される色素の一種以上を
含有することを特徴とするカラー画像の形成方法。（１）マゼンタインク；遊離酸の型が下記一般式（Ｉ）
で表わされる色素。一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は、そ
れぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のア
ルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１〜９のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置
換もしくは非置換のカルバモイル基、置換もしくは非置
換のスルファモイル基、置換もしくは非置換のアミノ
基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、スルホニル
基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステルの基を表
わす。ｍ，ｎはそれぞれ独立に０，１，または２の数を
表わす。Ｘ₁，Ｘ₂は夫々独立に、−ＯＲ₇で示される
基を表わし、Ｒ₇は、水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、シクロヘキシル基、または含窒素複素環基
を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更に置換基
を有していてもよい。Ｙ₁は下記一般式（II）〜（IV）
で示される基及びＡ群の基から選ばれる二価の結合基を
示す。一般式（II）【化２】（式中、Ｒ₈及びＲ₁₀はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｒ₉
は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基、又は、下記（イ）式を表わし、ｐは０〜２０の数
を表わす。【化３】一般式（III) 【化４】（一般式（III)中、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は水素原子又はメチル基
を表わす。）一般式（IV）【化５】（一般式（IV）中、Ｒ₁₃，Ｒ₁₄は水素原子、メチル基又
はメトキシ基を表わす。）（Ａ群）【化６】（２）イエローインク；カラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）でアシッドイエロー２３、ダイレクトイエロー８
６、１３２及び１４２、並びに遊離酸の型が下記一般式
（ａ）で示される色素。一般式（ａ）【化７】｛式中、Ａｒ、Ａｒ₁はそれぞれ独立にアリール基又は
置換アリール基を表わし、Ａｒ、Ａｒ₁の少なくとも一
つはＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選択される置換基を
少なくとも一つ有し、Ｊ、Ｊ₁はそれぞれ独立に下式
（ｉ）、（ii）又は（iii)で表わされる連結基である。【化８】〔式中、Ｒ₁₉は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ＣＮ基、ウレイド基
及びＮＨＣＯＲ₂₀基から選択され、Ｒ₂₀は水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、Ｗ₁は
アルキル基であり、Ｗ₂は水素原子、ＣＮ基、ＣＯＮＲ
₂₄Ｒ₂₅基、ピリジニウム基及びＣＯＯＨ基から選択さ
れ、Ｑは炭素数２〜８のアルキレン鎖であり、Ｗ₃は水
素原子、アルキル基又はＣＯＯＨ基であり、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅
はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又は置換アルキ
ル基である。〕。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わし、
Ｌは２価の連結基であり、ｑは０または１であり、
Ｘ₃、Ｘ₄はそれぞれ独立にカルボニル基又は下式（i
v）、（ｖ）又は（vi）で表わされる連結基である。【化９】〔式中、Ｚ₁はＯＲ₂₁、ＳＲ₂₁又はＮＲ₂₂Ｒ₂₃であり、
Ｙ₂は水素原子、塩素原子又はＣＮ基であり、Ｙ₃は塩
素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃はそれぞれ
独立に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、又はＲ
₂₂及びＲ₂₃はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員
環又は６員環を形成する場合がある。〕。一般式（ａ）
で表わされる化合物はＳＯ₃Ｈ基を持たない場合は少な
くとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた基
を有し、ＳＯ₃Ｈ基を持つ場合は、ＣＯＯＨ基及びＣＯ
ＳＨ基から選ばれた基が少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同
数である。｝（３）シアンインク；カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）
でダイレクトブルー８６及び１９９、アシッドブルー
９、並びに遊離酸の型が下記一般式（ｂ）で示される色
素。一般式（ｂ）【化１０】Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ）_j（ＳＯ₂−ＮＲ₂₆−Ｌ₁−ＮＲ₂₇−Ｘ₄−ＮＲ₂₈−Ｇ）_k （ｂ）｛式中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核であ
り、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アラルキル基又は置換アラルキル基であり、Ｌ₁
は２価の連結基であり、Ｘ₄はそれぞれ独立にカルボニ
ル基又は下式（vii)、(viii)又は（ix）で表わされる連
結基である。【化１１】〔式中、Ｚ₃はＮＲ₂₉Ｒ₃₀、ＳＲ₃₁又はＯＲ₃₁であり、
Ｙ₄は水素原子、塩素原子、Ｚ₃、ＳＲ₃₂又はＯＲ₃₂で
あり、Ｙ₅は塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキ
ル基又は置換アラルキル基であり、又はＲ ₂₉及びＲ₃₀は
これらが結合された窒素原子と一緒に５員環又は６員環
を形成してもよい。〕。ＧはＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基
から選択された１個又は２個の基によって置換された無
色の有機基であり、（ｊ＋ｋ）は３〜４である。一般式
（ｂ）で表わされる化合物は少なくとも１つのＳＯ₃Ｈ
基を有し、かつＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択され
た基をＳＯ₃Ｈ基と同数以上有する。｝
【請求項２】マゼンタインクが、遊離酸の型が前記一
般式（Ｉ）で示される色素から選ばれる少なくとも一種
の色素、及び下記Ｂ群中に示されるキサンテン色素から
選ばれる少なくとも一種の色素とを含有するインクであ
ることを特徴とする請求項１記載のカラー画像の形成方
法。〔Ｂ群〕カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）において、ア
シッドレッド５０、５１、５２、８７、９１、９２、９
３、９４、９５、９８、及び２８９、ベイシックレッド
１、ベイシックバイオレット１０