JPH11300912A - 塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品、断熱パネルおよび製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 断熱性、耐熱性および機械的強度に優れると
ともに、塗装むらがなく外観が良好で、しかも塗膜の接
着強度に優れた塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
成形品を得る。 【解決手段】 ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５
０〜９５重量％、エチレン性不飽和化合物でグラフト変
性された変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．
１〜１０重量％および無機繊維（Ｃ）１〜５０重量％を
含むポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕か
らなる成形品表面に、芳香環含有ビニル系炭化水素・共
役ジエン共重合体またはその水素化物がエチレン性不飽
和化合物でグラフト変性された変性芳香環含有ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体または変性水素化物
（Ｄ）を含む表面処理剤〔II〕から形成された表面処理
剤層、およびこの表面処理剤層表面に、塗料〔III〕か
ら形成された塗膜を有する塗装ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂成形品表面に塗膜が形成された塗装ポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品、特に断熱パネ
ルとして好適に利用することができる塗装ポリ４−メチ
ル−１−ペンテン樹脂成形品およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】特開昭５９−１２０６４４号には、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、不飽和カルボン酸変性ポリ
４−メチル−１−ペンテンおよびガラス繊維を含むガラ
ス繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物が
記載され、また特開昭６０−５３５４９号には、ポリ４
−メチル−１−ペンテン、不飽和カルボン酸変性ポリ４
−メチル−１−ペンテン、ナイロン６６および無機繊維
を含む無機繊維強化ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物が記載されている。

【０００３】これらの組成物は耐熱性、機械的強度が改
善されているが、この組成物からなる成形品は表面の塗
装性能が十分ではなく、例えば粉体塗料を塗装した場
合、塗装むらが生じやすく、外観が良好な塗装物が得ら
れない。また塗膜の十分な接着強度が得られないという
問題点がある。

【０００４】ところで、アルミサッシの窓枠部分には断
熱パネルがはめ込まれて使用されているが、従来このよ
うな窓枠断熱パネルには、熱伝導率が小さくて断熱性に
優れ、しかも機械的強度に優れたガラス繊維強化ナイロ
ン樹脂組成物からなる塗装成形品が使用されている。し
かし、ナイロンは吸湿性があるため、塗装性能が経時的
に変化するという問題点がある。またエネルギー節減の
ため、より熱伝導率が小さくて断熱性に優れた断熱パネ
ルが要望されている。

【０００５】ナイロンより熱伝導率の低い樹脂として、
ポリプロピレンおよびポリ４−メチル−１−ペンテンが
ある。しかし、ポリプロピレンは耐熱性が不十分であ
り、塗膜の焼付温度が制限される。一方、ポリ４−メチ
ル−１−ペンテンは耐熱性は十分であるが、前記のよう
に塗装性能および塗膜の接着強度に問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、断熱
性、耐熱性および機械的強度に優れるとともに、塗装む
らがなく外観が良好で、しかも塗膜の接着強度に優れた
塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品、および
これからなる断熱パネルを提供することである。本発明
の他の課題は、上記塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン
樹脂成形品を簡単に効率よく製造することができる製造
方法を提案することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は次の塗装ポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂成形品、断熱パネルおよび
製造方法である。 （１） ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０〜９
５重量％、エチレン性不飽和化合物でグラフト変性され
た変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．１〜１
０重量％および無機繊維（Ｃ）１〜５０重量％を含むポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕からなる
成形品表面に、芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物がエチレン性不飽和化合
物でグラフト変性された変性芳香環含有ビニル系炭化水
素・共役ジエン共重合体または変性水素化物（Ｄ）を含
む表面処理剤（プライマー組成物）〔II〕から形成され
た表面処理剤層（プライマー層）、およびこの表面処理
剤層表面に、塗料〔III〕から形成された塗膜を有する
塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品。 （２） 変性芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体または変性水素化物（Ｄ）が、スチレン・（エ
チレン／ブチレン）・スチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＳ）のマレイン酸変性物である上記（１）記載の塗装
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品。 （３） 塗料〔III〕が粉体塗料である上記（１）また
は（２）記載の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
成形品。 （４） 上記（１）ないし（３）のいずれか記載の塗装
ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品からなる断熱
パネル。 （５） ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５０〜９
５重量％、エチレン性不飽和化合物でグラフト変性され
た変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．１〜１
０重量％および無機繊維（Ｃ）１〜５０重量％を含むポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕からなる
成形品表面に、芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物がエチレン性不飽和化合
物でグラフト変性された変性芳香環含有ビニル系炭化水
素・共役ジエン共重合体または変性水素化物（Ｄ）を含
む表面処理剤〔II〕を塗布して表面処理剤層を形成し、
次に、この表面処理剤層表面に塗料〔III〕を塗布した
後、焼き付けて塗膜を形成する塗装ポリ４−メチル−１
−ペンテン樹脂成形品の製造方法。

【０００８】本発明に用いるポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ａ）は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体
または４−メチル−１−ペンテンと通常１５モル％以
下、好ましくは９モル％以下の他のα−オレフィン、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１
−オクタデセン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンと
の共重合体である。

【０００９】ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）とし
ては、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８の試
験法に準じ、荷重５．０ｋｇ、温度２６０℃、以下ＭＦ
Ｒと略す）が５〜５００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２
５〜１５０ｇ／１０ｍｉｎのものが望ましい。ＭＦＲが
上記範囲にある場合、機械的強度および成形性に優れた
組成物が得られる。

【００１０】本発明で用いる変性ポリ４−メチル−１−
ペンテン（Ｂ）は、ポリ４−メチル−１−ペンテン（以
下、変性前のポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｅ）とい
う）にエチレン性不飽和化合物（Ｆ）がグラフト共重合
して変性されたグラフト変性物である。この変性物
（Ｂ）の基体構造は実質上線状であり、三次元架橋構造
を有しないことを意味し、このことは有機溶媒たとえば
ｐ−キシレンに溶解し、ゲル状物が存在しないことによ
って確認することができる。

【００１１】上記変性前のポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（Ｅ）は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体、
または４−メチル−１−ペンテンと通常１５モル％以
下、好ましくは９モル％以下の炭素数２〜２０の他のα
−オレフィンとの共重合体である。上記炭素数２〜２０
の他のα−オレフィンとしては、前記ポリ４−メチル−
１−ペンテン（Ａ）で例示したものと同じものがあげら
れる。

【００１２】変性前のポリ４−メチル−１−ペンテン
（Ｅ）としては、１３５℃、デカヒドロナフタレン中で
測定した極限粘度〔η〕が０．５〜２５ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．５〜５ｄｌ／ｇのものが好ましい。極限粘度
〔η〕が上記範囲にある場合、変性物の極限粘度〔η〕
として後述する好ましい範囲のものが容易に得られる。
変性前のポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｅ）は前記ポ
リ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）と同じものであって
もよいし、異なるものであってもよい。

【００１３】前記エチレン性不飽和化合物（Ｆ）として
は、エチレン性不飽和結合を有する極性モノマーが使用
できる。具体的なものとしては、アクリル酸、メタクリ
ル酸などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサ
コン酸、グルタコン酸、ナジック酸^TM、メチルナジック
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸などの不飽和ジカルボン酸；無水マイレン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸^TM、無水メチルナジッ
ク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸無水物などがあ
げられ、これらの２成分以上の混合成分であっても差し
つかえない。これらのエチレン性不飽和化合物（Ｆ）中
では、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸^TMまた
は無水ナジック酸^TMが好ましい。

【００１４】エチレン性不飽和化合物（Ｆ）のグラフト
量は０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％で
あるのが好ましい。ここでグラフト量とは、変性物中に
占めるグラフトモノマーから導かれる構造単位の含有量
である。グラフト量が上記範囲にある場合、熱変形温
度、引張強度、曲げ強度、衝撃強度および耐水性に優れ
た組成物が得られる。

【００１５】変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）
としては、１３５℃、デカヒドロナフタレン中で測定し
た極限粘度〔η〕が０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５〜５ｄｌ／ｇであるのが望ましい。極限粘度
〔η〕が上記範囲にある場合、熱変形温度、引張強度、
曲げ強度、衝撃強度および機械的物性に優れた組成物が
得られる。

【００１６】また変性ポリ４−メチル−１−ペンテン
（Ｂ）としては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜８，
融点が１７０〜２４５℃、結晶化度が１〜４５％、ＤＳ
Ｃパラメーターが４以下のものが好ましく、これらの物
性が上記範囲にある場合、耐熱性および機械的強度によ
り優れた組成物が得られる。なお分子量分布はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにより、標準物質とし
て単分散のポリスチレンを用いて測定されたポリスチレ
ン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量
（Ｍｎ）から算出された値である。融点は示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）により測定した値である。結晶化度はＤ
ＳＣによる試料の融解面積（Ｓ）と対照サンプルである
インジウムの融解面積（Ｓｏ）、およびポリ４−メチル
−１−ペンテンの結晶部の融解エネルギー（Ｐ）（１４
１．７Ｊ／ｇ）とインジウムの融解エネルギー（Ｐｏ）
（２７Ｊ／ｇ）から、次式により求めた値である。 結晶化度(％)＝（Ｓ／Ｓｏ）×（Ｐｏ／Ｐ）×１００ ＤＳＣパラメーターはＤＳＣによる試料の融解面積
（Ｓ）を融点（すなわち最大ピーク）におけるピーク高
さで除した値である。これらの物性の測定方法の詳細は
特公平３−３０６２４号に記載されている。

【００１７】変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）
は溶液法、溶融混練法など、公知のグラフト共重合法に
より製造することができるが、溶液法が好ましい。溶液
法の具体的な方法としては、ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ｅ）を溶媒の存在下に溶液状態でエチレン性不飽
和化合物（Ｆ）とラジカル開始剤とを添加し、加熱して
グラフト共重合する方法があげられる。

【００１８】エチレン性不飽和化合物（Ｆ）の使用割合
は、ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｅ）１００重量部
に対して通常１〜５００重量部、好ましくは２〜１００
重量部とするのが望ましい。ラジカル開始剤の使用割合
は、ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｅ）１００重量部
に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重
量部とするのが望ましい。溶媒の使用割合は、ポリ４−
メチル−１−ペンテン（Ｅ）１００重量部に対して１０
０〜１０００００重量部、好ましくは２００〜１０００
０重量部とするのが望ましい。反応温度は通常１００〜
２５０℃、好ましくは１１０〜２００℃、反応時間は１
５〜６００分、好ましくは３０〜３６０分とするのが望
ましい。

【００１９】グラフト変性反応に使用する前記溶剤とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、テトラデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン、シクロドデカン等の脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
クメン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、シメ
ン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素；クロ
ロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、
四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素などを例示することができる。これらの中
ではアルキル芳香族炭化水素が好適である。

【００２０】グラフト変性反応に使用する前記ラジカル
開始剤として代表的なものは有機過酸化物であり、さら
に具体的にはアルキルペルオキシド、アリールペルオキ
シド、アシルペルオキシド、アロイルペルオキシド、ケ
トンペルオキシド、ペルオキシカーボネート、ペルオキ
シカルボキシレート、ヒドロペルオキシドなどがあげら
れる。アルキルペルオキシドとしてはジイソプロピルペ
ルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチルペルオキシヘキシ
ン−３など、アリールペルオキシドとしてはジクミルペ
ルオキシドなど、アリールペルオキシドとしてはジクミ
ルペルオキシドなど、アシルペルオキシドとしてはジラ
ウロイルペルオキシドなど、アロイルペルオキシドとし
てはジベンゾイルペルオキシドなど、ケトンペルオキシ
ドとしてはメチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シ
クロヘキサノンペルオキシドなど、ヒドロペルオキシド
としてはtert−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒド
ロペルオキシドなどをあげることができる。これらの中
では、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−tert−ブチルペルオキシヘキシン−
３、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド
などが好ましい。

【００２１】本発明に用いる無機繊維（Ｃ）は、ガラス
繊維、炭素繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、
ウオラストナイト、アスベスト繊維等の無機物からなる
繊維状物質である。また無機繊維の表面をシラン系化合
物、例えばビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン等で表面処理しておいてもよい。

【００２２】本発明において成形品の原料となるポリ４
−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕中の各成分の
含有量は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５
０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、前記変
性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．１〜１０重
量％、好ましくは０．５〜８重量％、無機繊維（Ｃ）１
〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。

【００２３】ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
〔Ｉ〕には、本発明の目的を損わない範囲で、耐熱安定
剤、耐候安定剤、核剤、顔料、染料、滑剤、発錆防止剤
等の通常ポリオレフィンに添加混合して用いることので
きる各種配合剤を他の成分として配合することができ
る。

【００２４】ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物
〔Ｉ〕は前記（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分および必要によ
り配合する他の成分をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレン
ダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混
合する方法、混合後さらに一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー等により溶融混練する方法など、公知の方法によ
り調製することができる。

【００２５】本発明に用いるポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂組成物〔Ｉ〕は、熱伝導率が小さくて断熱性に
優れ、しかも引張強度、曲げ強度および衝撃強度等の機
械的強度、ならびに耐熱性などに優れている。なお、ポ
リ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）に無機繊維（Ｃ）の
みを配合した場合も機械的強度および耐熱性が向上する
が、変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）をさらに
配合することにより、これらの物性は顕著に向上する。

【００２６】本発明で用いる変性芳香環含有ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体または変性水素化物（Ｄ）
は、芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
またはその水素化物（以下、変性前の共重合体またはそ
の水素化物（Ｇ）という）にエチレン性不飽和化合物
（Ｈ）がグラフト共重合して変性されたグラフト変性物
である。

【００２７】上記変性前の共重合体またはその水素化物
（Ｇ）としては、スチレン・共役ジエン系ブロック共重
合体であるスチレン・ブタジエン・スチレントリブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンブロック
共重合体（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレンブロック共
重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック
共重合体（ＳＩＳ）等の他、ＳＢＳの水素化物であるス
チレン・（エチレン／ブチレン）・スチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素化物であるスチレン
・（エチレン・プロピレン）・スチレンブロック共重合
体（ＳＥＰＳ）などがあげられる。これらの中ではＳＢ
Ｓ、ＳＩＳなどのスチレン・共役ジエン・スチレントリ
ブロック共重合体（Ｇ−１）、ＳＢＲまたはこれらの水
素化物が好ましく、特にＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、
ＳＢＲが好ましく、中でもＳＥＢＳが好ましい。

【００２８】上記のスチレン・共役ジエン・スチレント
リブロック共重合体（Ｇ−１）は、分子中に１個以上の
スチレンに由来する構造単位である重合体ブロック（Ｓ
ｂ）と、１個以上の共役ジエンに由来する構造単位であ
る共役ジエン重合体ブロック（Ｄｂ）とを有する共重合
体であり、たとえば下記式 −(Ｓｂ−Ｄｂ−Ｓｂ)n− （ここでｎは１以上の整数である）で表される構造を有
するブロック共重合体である。スチレン・共役ジエン・
スチレントリブロック共重合体（Ｇ−１）を構成する共
役ジエンとしては、たとえばイソプレン、ブタジエン等
があげられる。これらの共役ジエンは、トリブロック共
重合体の中に１種単独でも２種以上が含まれていてもよ
い。

【００２９】スチレン・共役ジエン・スチレントリブロ
ック共重合体（Ｇ−１）としては、たとえば米国特許第
３，２６５，７６５号明細書または特開昭６１−１９２
７４３号公報等に記載されている方法によって製造され
るものなどをあげることができる。またスチレン・共役
ジエン・スチレントリブロック共重合体（Ｄ−１）の水
素化物は、たとえば特公昭４３−６６３６号公報、特公
昭４５−２０５０４号公報、特公昭４８−３５５５号公
報に記載されている方法によって製造されるものなどを
あげることができる。

【００３０】スチレン・共役ジエン・スチレントリブロ
ック共重合体（Ｇ−１）またはその水素化物は、表面処
理剤〔II〕から形成された塗膜の剥離強度および固形分
濃度の点から、テトラヒドロフランを溶媒として、４０
℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって
測定される数平均分子量が１×１０⁴〜１．８×１０⁵、
好ましくは１．５×１０⁴〜１．２×１０⁵であるものが
望ましい。またスチレン含量は表面処理剤〔II〕から形
成された塗膜の剥離強度、低温特性、ベたつき性等の点
から１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％で
あることが望ましい。

【００３１】スチレン・共役ジエン・スチレントリブロ
ック共重合体（Ｇ−１）またはその水素化物としては市
販品を使用することができる。具体的なものとしては、
スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体
（ＳＢＳ）であるクレイトンＴＲ−１１０１、ＴＲＫＸ
−６５Ｓ（いずれもシェル化学社製、商標）、スチレン
・イソプレン・スチレントリブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）であるクレイトンＴＲ−１１０７、１１１１、１１
１２（いずれもシェル化学社製、商標）、ＳＢＳの水素
化物であるクレイトンＧ−１６５２、１６５７（いずれ
もシェル化学社製、商標）、ＳＩＳの水素化物であるセ
プトン２００２、２００７（いずれもクラレ社製、商
標）などがあげられる。

【００３２】変性前の共重合体（Ｇ）の上記以外の市販
品として、「キャリフレックスＴＲ」（シェル化学
（株）製、商標）、「ソルプレン」（フィリップスペト
ロリファム社製、商標）、「ユーロプレンＳＯＬＴ」
（アニッチ社製、商標）、「タフプレン」（旭化成
（株）製、商標）、「ソルプレン−Ｔ」（日本エラスト
マー社製、商標）、「ＪＳＲＴＲ」（日本合成ゴム社
製、商標）、「電化ＳＴＲ」（電気化学社製、商標）、
「クインタック」（日本ゼオン社製、商標）、「クレイ
トンＧ」（シェル化学（株）製、商標）、「タフテッ
ク」（旭化成（株）製、商標）などがあげられる。また
変性前の共重合体の水素化物（Ｇ）としては、例えばＳ
ＥＢＳの一種である「クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ１
６５０、Ｇ１７０１」（シェル化学（株）製、商標）、
「タフテック」（旭化成（株）製、商標）などがあげら
れる。

【００３３】なお前記ＳＥＢＳは、ポリスチレンブロッ
ク単位とポリエチレン／ポリブチレンゴムブロック単位
とからなる熱可塑性エラストマーである。このスチレン
・（エチレン／ブチレン）・スチレンブロック共重合体
では、ハードセグメントであるポリスチレンブロック単
位がゴムブロック単位の橋かけ点として存在して物理架
橋（ドメイン）を形成しており、このポリスチレンブロ
ック単位間に存在するゴムブロック単位はソフトセグメ
ントであってゴム弾性を有している。

【００３４】ＳＥＢＳは、例えば特公昭６０−５７３６
３号などに記載されている公知の方法によって得られ
る。本発明においては、変性前の芳香環含有ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体またはその水素化物（Ｇ）
を２種以上組み合せて用いてもよい。

【００３５】前記エチレン性不飽和化合物（Ｈ）として
は、前記エチレン性不飽和化合物（Ｆ）と同じものが使
用でき、これらの２成分以上の混合成分であっても差し
つかえない。（Ｈ）成分としてはマレイン酸、無水マレ
イン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のハー
フエステル（例えばＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）
などが好ましい。

【００３６】さらにエチレン性不飽和化合物（Ｈ）につ
いて詳しく説明すると、このエチレン性不飽和化合物
（Ｈ）としては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、
アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有
エチレン性不飽和化合物、不飽和カルボン酸およびその
誘導体、ビニルエステル化合物、ならびに塩化ビニルな
どのエチレン性不飽和結合を有する極性モノマーなどを
使用することができる。これらの中では、水酸基含有エ
チレン性不飽和化合物ならびに不飽和カルボン酸および
その誘導体が好ましい。

【００３７】上記水酸基含有エチレン性不飽和化合物と
しては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−３−フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ペン
タエリストリールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールエタンモノ（メタ）アクリレート、ブタンジオー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、２−（６−ヒドロキシヘキ
サノイルオキシ）エチルアクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル；その他１０−ウンデセン−１−オー
ル、１−オクテン−３−オール、２−メタノールノルボ
ルネン、ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、２−（メタ）−アクリロイルオキシエチルアシ
ッドフォスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、
アリルアルコール、アリロキシエタノール、２−ブテン
−１，４−ジオール、グリセリンモノアルコールなどを
あげることができる。

【００３８】前記アミノ基含有エチレン性不飽和化合物
としては、下式（１）で示されるようなアミノ基または
置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単量体
をあげることができる。

【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基またはエチル基であ
り、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜１２、好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基、または炭素数６〜１２、好まし
くは６〜８のシクロアルキル基である。なお上記アルキ
ル基、シクロアルキル基は、さらに置換基を有してもよ
い。）

【００３９】このようなアミノ基含有エチレン性不飽和
化合物としては、たとえば（メタ）アクリル酸アミノエ
チル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ア
ミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メ
タクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類；Ｎ
−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン等
のビニルアミン系誘導体類；アクリルアミン、メタクリ
ルアミン、Ｎ−メチルアクリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド等のアリルアミン系誘導体；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘
導体；ｐ−アミノヘキシルコハク酸イミド、２−アミノ
エチルコハク酸イミドなどをあげることができる。

【００４０】前記エポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物としては、１分子中に重合可能な不飽和結合基および
エポキシ基を少なくとも１個以上有するモノマーがあげ
られる。このようなエポキシ基含有エチレン性不飽和化
合物としては、たとえばグリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等；マレイン酸のモノおよびジグ
リシジルエステル、フマル酸のモノおよびジグリシジル
エステル、クロトン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸のモノおよびジグリシジルエ
ステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、エンド−シス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸^TM）のモノ
およびジグリシジルエステル、エンド−シス−ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−メチル−２，３
−ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）のモノおよびジ
グリシジルエステル等のジカルボン酸モノおよびジグリ
シジルエステル（モノグリシジルエステルの場合のアル
キル基の炭素数１〜１２）；その他ｐ−スチレンカルボ
ン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジル
エーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチ
レン−ｐ−グリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドなどを
あげることができる。

【００４１】前記不飽和カルボン酸類としては、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン
酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸の不飽和カルボン酸またはこれらの誘導
体（たとえば酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、
エステル等）をあげることができる。

【００４２】前記不飽和カルボン酸類の誘導体として
は、たとえば塩化マレニル、マレニルイミド、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、フ
マル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジ
エチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン
酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよ
びメタクリル酸アミノプロピルなどをあげることができ
る。

【００４３】前記ビニルエステル化合物としては、たと
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、バーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニ
ル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどをあげること
ができる。

【００４４】エチレン性不飽和化合物（Ｈ）は単独で使
用することもできるし、２種以上を組み合せて使用する
こともできる。エチレン性不飽和化合物（Ｈ）のグラフ
ト量は０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％
であることが望ましい。

【００４５】変性前の共重合体またはその水素化物
（Ｇ）に、エチレン性不飽和化合物（Ｈ）をグラフト共
重合させる方法として、種々の方法をあげることができ
る。例えば、変性前の共重合体またはその水素化物
（Ｇ）を有機溶媒に溶解し、上記のエチレン性不飽和化
合物（Ｈ）およびラジカル重合開始剤を添加して加熱、
攪拌してグラフト共重合反応させる方法；変性前の共重
合体またはその水素化物（Ｇ）を加熱溶融して、得られ
る溶融物にエチレン性不飽和化合物（Ｈ）およびラジカ
ル重合開始剤を添加し、攪拌してグラフト共重合反応さ
せる方法；変性前の共重合体またはその水素化物（Ｇ）
およびラジカル開始剤を予め混合し、得られる混合物を
押出機に供給して加熱混合しながらグラフト共重合反応
させる方法；粉末状の変性前の共重合体またはその水素
化物（Ｇ）にエチレン性不飽和化合物（Ｈ）およびラジ
カル重合開始剤を有機溶媒に溶解してなる溶液を含浸さ
せた後、粉末状の変性前の共重合体またはその水素化物
（Ｇ）が溶解しない最高の温度まで加熱し、グラフト共
重合させる方法などをあげることができる。

【００４６】反応温度は５０℃以上、特に８０〜２００
℃が好適であり、反応時間は２〜１０時間程度である。
反応方式は、回分式、連続式のいずれでもよいが、グラ
フト共重合を均一に行うためには回分式が好ましい。

【００４７】ラジカル重合開始剤を使用してグラフト反
応を行う場合、用いられるラジカル重合開始剤は、変性
前の共重合体またはその水素化物（Ｇ）とエチレン性不
飽和化合物（Ｈ）との反応を促進するものであれば何れ
でもよいが、特に有機ペルオキシド、有機ペルエステル
が好ましい。具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン
−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシド）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、
ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−
ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓ
ｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレー
ト、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペル
ジエチルアセテートなどがあげられる。その他アゾ化合
物、例えばアゾビス−イソブチルニトリル、ジメチルア
ゾイソブチルがあげられる。これらの中では、ジクミル
ペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシプロピル）ベンゼン等
のジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル重合開
始剤は、１００重量部に対して０．００１〜１０重量部
程度の量で使用されることが好ましい。

【００４８】有機溶媒を使用してグラフト反応を行う場
合、用いられる有機溶媒は特に限定されないが、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭
化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシク
ロヘキサン等の脂環式炭化水素；エタノール、イソプロ
パノール等の脂肪族アルコール；アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；
トリクロルエチレン、ラヒクロエチレン、ジクロルエチ
レン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などをあ
げることができる。これらの中では芳香族炭化水素が好
ましく、特にアルキル置換芳香族炭化水素が好ましい。
有機溶媒は１種単独で使用することもできるし、２種以
上を組み合せて使用することもできる。

【００４９】本発明において表面処理層を形成する表面
処理剤〔II〕は前記変性芳香環含有ビニル系炭化水素・
共役ジエン共重合体（Ｄ）だけからなっていてもよく、
本発明の目的を損わない適宜な量の範囲で、必要に応じ
て酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定
剤、無機顔料、有機顔料等の着色剤、カーボンブラッ
ク、フェライト等の導電性付与剤、酸化チタン、亜鉛
華、鉛白、鉛丹、亜酸化銅、べんがら、湿式合成酸化
鉄、鉄黒、カドミウムイエロー等のカドミウム系顔料、
モリブデンレッド、銀朱、黄鉛、ジンクロメート、酸化
クロム、紺青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、普通
軽質炭酸カルシウム、極微細炭酸カルシウム、アルミナ
ホワイト、ホワイトカーボンなどの他の成分が配合され
ていてもよい。これらは１種単独で使用することもでき
るし、２種以上を組み合せて使用することもできる。ま
たこれらの他の成分は、表面処理剤に対して直接分散さ
せてもよいし、マスターバッチとして混合してもよい。

【００５０】また表面処理剤〔II〕は通常液状の形態で
塗装されるので、溶剤が配合される。具体的なものとし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
系炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチル
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素；エタノール、イソ
プロパノール等の脂肪族アルコール；アセトン、メチル
イソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶
媒；トリクロルエチレン、ラヒクロエチレン、ジクロル
エチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素など
があげられる。溶剤の使用量は特に制限されず、表面処
理剤〔II〕が塗装できる粘度になるように配合すればよ
く、通常溶剤以外の固形成分１００重量部に対して１〜
１００重量部、好ましくは５〜８０重量部とするのが望
ましい。

【００５１】本発明で用いる表面処理剤〔II〕から形成
される表面処理剤層は前記ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂組成物〔Ｉ〕との接着強度に優れている。また表
面処理剤層は塗装性能に優れ、かつ塗装性能の経時変化
が少ないので、塗料〔III〕を塗装むらを生じさせない
ように均一に付着させることができ、外観良好でかつ高
接着強度の塗膜を容易に形成することができる。

【００５２】本発明で用いる塗料〔III〕は特に限定さ
れず、公知の粉体塗料または溶剤型塗料などが使用でき
るが、粉体塗料が好ましい。塗料〔III〕の具体的なも
のとしては、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、溶剤型
熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキッド樹
脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ア
クリル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、メラミン樹脂
塗料などがあげられる。

【００５３】本発明の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂成形品は、前記ポリ４−メチル−１−ペンテン樹
脂組成物〔Ｉ〕からなる成形品表面に、前記表面処理剤
〔II〕から形成された表面処理剤層、およびこの表面処
理剤層の表面に塗料〔III〕から形成された塗膜を有す
る塗装物である。

【００５４】成形品の形状は特に限定されず、平板状、
角柱状など任意の形状とすることができる。表面処理剤
層は成形品の表面全体に形成されているのが好ましい。
表面処理剤層の厚さは１〜２０μｍ、好ましくは２〜１
５μｍとするのが望ましい。塗膜も成形品表面全体に形
成されているのが好ましい。塗膜の厚さは５〜１００μ
ｍ、好ましくは２０〜６０μｍとするのが好ましい。

【００５５】本発明の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂成形品を製造するには、まず前記ポリ４−メチル
−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕から成形品を成形す
る。成形法は特に限定されず、目的とする形状の成形品
を成形することができる公知の成形法が採用できる。例
えば、圧縮成形、トランスファ成形、射出成形、押出成
形などの方法を採用することができる。

【００５６】次に上記のようにして成形した成形品の表
面に、前記表面処理剤〔II〕を塗布して表面処理剤層を
形成する。塗布方法は特に限定されず、はけ塗り、スプ
レイ、ロールコータ、浸漬法などの方法を採用すること
ができる。表面処理層の形成は、塗布した表面処理剤
〔II〕から溶剤を揮散させることにより行うことができ
る。

【００５７】次に上記のようにして形成した表面処理剤
層の表面に、前記塗料〔III〕を塗布した後、焼き付け
て塗膜（硬化塗膜）を形成する。塗料〔III〕の塗布方
法は使用する塗料に応じて選択することができ、粉体塗
料の場合には静電塗装法などの公知の方法により塗料を
付着させることができる。また溶剤型塗料の場合には、
はけ塗り、スプレイ、ロールコータ、浸漬法などの方法
を採用することができる。塗布した塗料〔III〕は、通
常５０〜２００℃、好ましくは１００〜２００℃で焼き
付けて塗膜を形成する。焼き付け方法は特に限定され
ず、ニクロム線、赤外線、高周波などにより加熱する通
常の方法が採用でき、成形品の材質、形状、使用する塗
料の性状などにより適宜選択される。

【００５８】本発明においては、成形品表面に表面処理
剤層が形成されているので、塗料〔III〕は塗装むらを
生じることなく均一に塗装することができ、外観良好な
塗装成形品を得ることができる。また表面処理剤層は吸
湿性がなく優れた塗装性能を有し、しかもその性能の経
時変化が少ないので、効率よく塗料〔III〕を塗装する
ことができる。また表面処理剤層は、ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕および塗膜の両者に対す
る接着強度に優れているので、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン樹脂組成物〔Ｉ〕からなる成形品に対して高接着
強度の塗膜を形成することができる。さらにポリ４−メ
チル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕および表面処理剤
〔II〕は耐熱性に優れているので、前記温度で塗料〔II
I〕を焼き付けても、成形品が変形したり、接着強度が
低下するなどの不具合は生じない。

【００５９】本発明の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン樹脂成形品は、断熱性、機械的強度、外観性が要求さ
れる分野において使用することができるが、断熱パネル
として好適に使用することができ、特に窓枠断熱パネル
として好適に使用することができる。

【００６０】

【発明の効果】本発明の塗装ポリ４−メチル−１−ペン
テン樹脂成形品は、ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
組成物からなる成形品表面に、変性芳香環含有ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体または変性水素化物を含
む表面処理剤から形成された表面処理剤層、さらにその
表面に塗料から形成された塗膜を有しているので、断熱
性、耐熱性および機械的強度に優れるとともに、塗装む
らがなく外観が良好で、しかも塗膜の接着強度に優れて
いる。本発明の断熱パネルは上記塗装ポリ４−メチル−
１−ペンテン樹脂成形品からなっているので、優れた断
熱性が発揮され、しかも外観が良好であるため特に窓枠
断熱パネルとして好適に利用することができる。本発明
の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品の製造
方法は、成形品表面に変性芳香環含有ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体を含む表面処理剤を塗布して表面
処理剤層を形成した後、その表面に塗膜を形成するの
で、表面処理剤層により塗装性が改良され、上記塗装ポ
リ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品を簡単に効率よ
く製造することができる。

【００６１】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。 製造例１ ４−メチル−１−ペンテン単独重合体（極限粘度〔η〕
＝１．７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．５、融点＝２４１
℃、結晶化度＝４２％）を用い、トルエン溶媒中、１４
５℃でジクミルペルオキシド触媒により無水マレイン酸
のグラフト反応を行った。得られた反応物に大過剰のア
セトンを加えることによりポリマーを沈殿させた後濾取
し、さらに沈殿物をアセトンで繰り返し洗浄することに
より、無水マレイン酸グラフト変性ポリ４−メチル−１
−ペンテンを得た。

【００６２】実施例１ 製造例１で使用した変性前の４−メチル−１−ペンテン
単独重合体９９重量部に、ガラス繊維を１０重量部、製
造例１で調製した無水マレイン酸グラフト変性ポリ４−
メチル−１−ペンテンを１重量部添加し、三者を混合
後、通常の押出機で造粒しペレットを得た。このペレッ
トを射出成形機を用いて試験片を作製し、曲げ試験、引
張試験、アイゾット衝撃試験、熱変形試験、熱伝導率試
験を行い、表１の結果を得た。

【００６３】実施例２、３および比較例１、２ ４−メチル−１−ペンテン単独重合体、変性ポリ４−メ
チル−１−ペンテンおよびガラス繊維を表１に示した割
合で用いる他は実施例１と同様の方法により試験を行っ
た。結果を表１および表２に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】表１および表２の注 ＊１ グラフト変性物：無水マレイン酸グラフト変性ポ
リ４−メチル−１−ペンテン ＊２ 曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０ ＊３ 引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ ６３８ ＊４ アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ ２５６ ＊５ 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ ６４８、荷重２６４
ｐｓｉ ＊６ 熱伝導率：ＢＳ ８７４Ａ

【００６７】実施例４ 攪拌装置を備えた１．０ liter容量のオートクレーブ
に、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重
合体の水素添加物であるクレイトンＧ−１６５２（シェ
ル化学社製、数平均分子量：８８０００、スチレン含
量：３０重量％）を１００ｇ、トルエンを４００ｍｌ仕
込み、攪拌下に１６５℃まで昇温した。ついて、無水マ
レイン酸２０ｇ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド７．１ｇ
をそれぞれ４時間要して分割して加えた後、さらに１６
５℃で２時間攪拌した。このようにして合成した変性水
素化物において、無水マレイン酸のグラフト量は４．４
重量％であり、トルエンで希釈して固形分濃度２０重量
％に調整したものの溶液粘度は、Ｅ型粘度計で測定して
６００ｍＰａ・ｓであった。

【００６８】上記溶液１５０ｇに、メチルシクロヘキサ
ン２８５ｇ、導電性マスターバッチ（三井化学（株）製
ユニストールＰ−４０１０Ｄ、商標、顔料濃度１７％）
２０ｇを加え、表面処理剤とした。次に、実施例３で作
成した試験片に、上記表面処理剤をスプレーガンで膜厚
５μｍになるように塗装した後、粉体の上塗り塗料（Ｒ
−２８７、日本ビーケミカル社品）を膜厚３５μｍにな
るように塗布した。室温で１０分間おいた後、８０℃、
４５分間焼き付けを行った。

【００６９】これを試料とし、下記方法の碁盤目試験に
より塗膜の密着性を評価したところ、１００／１００で
あった。 《碁盤目試験》塗装した試験片の表面に、ＪＩＳ Ｋ５
４００に記載されている碁盤目試験の方法に準じて、碁
盤目を付けて試験片を作成し、粘着テープ（ニチバン
（株）製、セロハンテープ）を試験片の碁盤目上に貼り
付けた後、これを速やかに９０°の方向に引っ張って剥
離させ、碁盤目１００個のうちで剥離されなかった碁盤
目の個数を数え、付着性の指標とした。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５
   ０〜９５重量％、エチレン性不飽和化合物でグラフト変
   性された変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．
   １〜１０重量％および無機繊維（Ｃ）１〜５０重量％を
   含むポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕か
   らなる成形品表面に、 芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体また
   はその水素化物がエチレン性不飽和化合物でグラフト変
   性された変性芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン
   共重合体または変性水素化物（Ｄ）を含む表面処理剤
   〔II〕から形成された表面処理剤層、およびこの表面処
   理剤層表面に、塗料〔III〕から形成された塗膜を有す
   る塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品。
2. 【請求項２】 変性芳香環含有ビニル系炭化水素・共役
   ジエン共重合体または変性水素化物（Ｄ）が、スチレン
   ・（エチレン／ブチレン）・スチレンブロック共重合体
   （ＳＥＢＳ）のマレイン酸変性物である請求項１記載の
   塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品。
3. 【請求項３】 塗料〔III〕が粉体塗料である請求項１
   または２記載の塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂
   成形品。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか記載の塗装
   ポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂成形品からなる断熱
   パネル。
5. 【請求項５】 ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）５
   ０〜９５重量％、エチレン性不飽和化合物でグラフト変
   性された変性ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ｂ）０．
   １〜１０重量％および無機繊維（Ｃ）１〜５０重量％を
   含むポリ４−メチル−１−ペンテン樹脂組成物〔Ｉ〕か
   らなる成形品表面に、 芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体また
   はその水素化物がエチレン性不飽和化合物でグラフト変
   性された変性芳香環含有ビニル系炭化水素・共役ジエン
   共重合体または変性水素化物（Ｄ）を含む表面処理剤
   〔II〕を塗布して表面処理剤層を形成し、次に、この表
   面処理剤層表面に塗料〔III〕を塗布した後、焼き付け
   て塗膜を形成する塗装ポリ４−メチル−１−ペンテン樹
   脂成形品の製造方法。