JPH11301108A - インクジェット記録用シート及びこれを用いたインクジェット画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた印字特性、光沢、耐水性及び耐傷性を有
するインクジェット記録用シートを提供する。 【解決手段】（１）防水性支持体の少なくとも片面に該
支持体に近い方から水溶性ポリマーよりなるインク受容
層、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を順次設けたイン
クジェット記録用シート。 （２）防水性支持体の少なくとも片面に該支持体に近い
方からインク受容層、最低成膜温度（MFT）が１００℃
未満の熱可塑性有機樹脂粒子とMFTが１００℃以上の熱
可塑性有機樹脂粒子を含む熱可塑性有機樹脂粒子からな
る層を順次設けたインクジェット記録用シート。 （３）防水性支持体の少なくとも片面に該支持体に近い
方からインク受容層、アイオノマー樹脂からなる層を順
次設けたインクジェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として水性イン
クを使用するインクジェット記録用シート及びこれを用
いたインクジェット画像形成方法に関し、特に画像の鮮
明性、解像性と均一性に優れるばかりでなくインクジェ
ット記録シートの光沢も高く、さらに印字後の耐水性に
も優れたインクジェット記録用シート及びこれを用いた
インクジェット画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、騒音がなく、高
速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近
年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを
使用することにより、多色記録を行うことも容易であ
り、各種のインクジェット記録方式による多色インクジ
ェット記録が行われている。特にコンピューターにより
作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハード
コピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成
する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目
されている。更に、これらコンピューターで作成した画
像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録用
シートに記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジ
ェクター）等の原稿としても利用されている。また、近
年特に注目されているインクジェットプリンターの利用
分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野に
おけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイ
メージのアウトプットと大型のインクジェットプロッタ
ーを用いて簡便に作成することができる大判のポスタ
ー、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタル
カメラに代表される様にデジタル写真画像が身近になり
これらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力
する試みがなされており、写真専用のモードやインクを
具備したインクジェットプリンターも発売されてきてい
る。

【０００３】インクジェット記録用のインクとしては、
安全性、記録特性の面から、主に水と多価アルコールを
主成分とするインクが使用され、インクの目詰り防止お
よび吐き出し特性向上等が図られている。

【０００４】インクジェット記録方式に使用される記録
用シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット記
録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポ
リビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔
質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが使用され
てきた。

【０００５】しかし、これら従来の記録用シートを高い
解像性、光沢さらに耐水性が求められる屋内外の大判展
示ポスター等に用いた場合にはいくつかの大きな問題点
があった。すなわち、これら従来の記録シートを用いて
印字すると、インクのにじみが大きく、かつ光沢が低い
ばかりでなく支持体である紙自身が水に弱いために特に
屋外使用で問題となる耐水性が低く、使用に耐えるもの
ではなかった。

【０００６】さらに、支持体を紙の替りにポリエチレン
テレフタレート樹脂等からなるフィルムを用いた場合は
支持体自体の耐水性はあるが、光沢を有するインク吸収
層として一般に水溶性高分子が用いられていることから
このインク吸収層に耐水性が無く、そのためにこのイン
ク吸収層が水に溶けて流れ落ちる為に使用できない等の
欠点があった。また、フィルムベースの上に従来から用
いられてきた非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコ
ール等の水溶性バインダーやラッテクス等のバインダー
からなる多孔質のインク吸収層を設けた場合は前述した
水溶性高分子からなる層よりは耐水性は高いものの塗層
表面の強度が弱く、わずかな衝撃でも塗層が剥がれるば
かりでなく光沢も著しく低くものであった。さらに、イ
ンクが不透明なインク吸収層に深く浸透してしまい印字
の解像性が著しく低下してしまい使用できないのが現状
である。

【０００７】このような問題点を解決するために、高い
印字の解像性と光沢性を持つインク吸収層を設けた記録
用シートが多数提案されている。例えば、特開昭６０−
１６８６５１号ではポリビニルアルコールとポリアクリ
ル酸系水溶性高分子の使用が、特開昭６０−２６２６８
５号ではヒドロキシエチルセルロースの使用が、特開昭
６１−１８１６７９号ではカルボキシメチルセルロース
とポリエチレンオキサイドの混合物の使用が、特開昭６
１−１９３８７９号では水溶性セルロースとポリビニル
ピロリドンの混合物の使用が、特開昭６２−２６３０８
４号では特定ｐＨのゼラチン水溶液から形成された受容
層が、また特開平１−１４６７８４号ではゼラチンと界
面活性剤の混合物の使用がそれぞれ提案されている。し
かしながら、これらの水溶性ポリマーからなる記録用シ
ートは、印字解像性、光沢は高いものの耐水性は全く無
かった。

【０００８】また、非晶質シリカ等の顔料と特定のバイ
ンダーにより耐水性、印字性を改良した記録シートも多
数提案されている。例えば、特開平６−３２０４６号、
特開平６−１４３８００号、特開平７−３２７２５号、
特開平７−１４９０３７号、特開平８−３４１６０号は
何れも顔料と特定バインダー、特定化合物の組み合わせ
が提案されている。が、これらは高い耐水性を達成して
いるものの何れの配合も光沢はなく、また表面強度、印
字性も満足できる物ではなかった。

【０００９】特定のポリマーと必要に応じて第二、第三
成分を組み合わせることにより耐水性、光沢性を改良し
た記録シートも多数提案されている。例えば、特開平７
−２４２０５３号では水溶性ポリアミドの使用が、特開
平７−３１４８８４号では変性ポリエステル、変性ポリ
ウレタンの使用が、特開平８−１０４０５５号、特開平
８−１５６３９７号、特開平９−１７５００８号ではポ
リビニルアセタールの使用が、特開平８−１９７８３５
号、特開平９−１７５００３号では特定ポリエステル樹
脂の使用が、さらに特開平８−２０７４２８号、特開平
８−３３７０４６号、特開平９−１１０９３９号、特開
平９−１７５００１号、特開平９−１９３５３２号では
組成が特定されたポリマーの使用が提案されている。
が、これらは確かに光沢は改善されているが、耐水性を
満足させれば印字性が悪化し、印字性を満足させれば耐
水性が悪化してしまい実使用として満足できるものでは
なかった。

【００１０】さらに、インク吸収層を架橋剤で架橋させ
て耐水化する、光もしくは高エネルギー線を照射して架
橋することにより耐水化を改良した記録シートが多数提
案されている。例えば、特開平８−６７０６４号、特開
平８−６７０６５号、特開平９−１１６０５号、特開平
９−１５６２０３号では架橋剤をインク吸収層中に含む
記録シートが、特開平７−３０９０６３号、特開平９−
７１０４０号では光架橋された樹脂の使用が、特開平７
−２３７３４７号、特開平８−５８２２６号では電子線
硬化性樹脂の使用が提案されている。が、これらは確か
に耐水性は改善されているが、インクの吸収性が悪く印
字性が低下してしまい使用できる物ではなかった。

【００１１】多孔質の顔料からなるインク吸収層とその
上に樹脂層を配置して印字後に樹脂層を緻密化する記録
用紙及び記録方法も多数提案されている。特公平２−３
１６７３号では顔料層と熱溶融層の組み合わせが、特開
平８−２０９０号、特開平９−１０４１６３号、特開平
９−１０４１６４号では顔料層にアルミナ水和物を用い
て、熱溶融層との組み合わせの配合が提案されている。
確かに、これらの組み合わせにより耐水性、光沢性は向
上しているがまだ十分とは言えず、さらに印字性に関し
ては印字がくすむ、インクが溢れる、インクがにじむ等
の欠点が完全には改善されていなかった。特に、充分な
る耐水性を得ようとすれば、記録シート表面の耐傷性が
低下するという問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、解像度、光沢、耐水性を同時に充分に満足す
るインクジェット記録シート及びこれを用いたインクジ
ェット画像形成方法を提供することである。本発明の第
２の目的は、高い光沢を維持しながら耐水性および耐傷
性を改良することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記第１の目的
は、防水性支持体の少なくとも片面に該支持体に近い方
から水溶性ポリマーよりなるインク受容層、熱可塑性有
機樹脂粒子からなる層を順次設けたことを特徴とするイ
ンクジェット記録用シートによって達成された。

【００１４】本発明の上記第２の目的は、（１）防水性
支持体の少なくとも片面に該支持体に近い方からインク
受容層、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を順次設けた
インクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機
樹脂粒子からなる層が最低成膜温度が１００℃未満の熱
可塑性有機樹脂粒子と最低成膜温度が１００℃以上の熱
可塑性有機樹脂粒子を含むことを特徴とするインクジェ
ット記録用シート、（２）防水性支持体の少なくとも片
面に該支持体に近い方からインク受容層、熱可塑性有機
樹脂粒子からなる層を順次設けたインクジェット記録用
シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子がアイオノマ
ーであることを特徴とするインクジェット記録用シー
ト、によって達成された。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
多孔質の顔料からなるインク吸収層の上に樹脂層を配置
し、印字後に樹脂層を加熱緻密化して耐水性を施すこと
は知られている。しかしながら、これらの多孔質の顔料
層と熱可塑性樹脂層を組み合わせた記録シートは、解像
度、光沢性及び耐水性を同時に充分に満足するものでは
なかった。本発明者は鋭意研究した結果、本発明の第１
の目的である、解像度、光沢性及び耐水性を同時に充分
に満足するには、水溶性ポリマーよりなるインク受容層
の上に、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を設けたイン
クジェット記録シートによって成されることを見いだし
た。

【００１６】本発明において、熱可塑性樹脂粒子からな
る層は、最表面にあることが好ましく、印字後この熱可
塑性樹脂粒子含有層を溶剤または加熱によって溶解また
は融解して皮膜化させることによって耐水性が得られ
る。この場合、下層のインク受容層に水溶性ポリマーを
主成分として用いることによって高い解像度、光沢性、
耐水性が得られる。

【００１７】本発明の記録シートにおいて、インク受容
層に用いられる水溶性ポリマーとしては、常温常圧にて
水に溶解するポリマーは全て使用できるがインク吸収
性、インク着色性、光沢等のインクジェット記録に求め
られる性能を考慮に入れるとゼラチン、ポリビニルピロ
リドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸の中から1種
もしくは2種以上の水溶性ポリマーを組み合わせて用い
るのが好ましい。

【００１８】本発明に用いられる水溶性ポリマーの中で
特にゼラチンが好ましく用いられる。用いられるゼラチ
ンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンで
あれば何れでも使用できるが、豚皮、牛皮、牛骨を原料
としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。さ
らにゼラチンの種類としては特に制限はないが、石灰処
理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えば
特公昭３８−４８５４号、同昭３９−５５１４号、同昭
４０−１２２３７号、同昭４２−２６３４５号、米国特
許第２５２５７５３号、同第２５９４２９３号、同第２
６１４９２８号、同第２７６３６３９号、同第３１１８
７６６号、同第３１３２９４５号、同第３１８６８４６
号、同第３３１２５５３号、英国特許第８６１４１４
号、同第１０３３１８９号等に記載のゼラチン誘導体）
を単独またはそれらを組み合わせて用いることができ
る。また、ゼラチンのゼリー強度（ＰＡＧＩ法、ブルー
ム式ゼリー強度計による）としては、１５０ｇ以上、特
に２００ｇ以上であることが好ましい。

【００１９】本発明において好ましく用いられるゼラチ
ン以外の水溶性ポリマーの中で水溶性ビニルポリマーと
してはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸が最も好ましく用いられるが、ポリビニルピリジ
ニウムハライド、各種変性ポリビニルアルコール等のビ
ニルホルマールおよびその誘導体（特開昭６０−１４５
８７９号、同昭６０−２２０７５０号、同昭６１−１４
３１７７号、同昭６１ー２３５１８２号、同昭６１−２
３５１８３号、同昭６１−２３７６８１号、同昭６１−
２６１０８９号参照）、ポリジメチルアクリルアミド、
ポリジメチルアミノアクリレート、アクリル酸メタクリ
ル酸共重合体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、アクリル酸
ビニルアルコール共重合体塩等のアクリル基を含むポリ
マー（特開昭６０−１６８６５１号、同昭６２ー９９８
８号参照）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリビニルエーテル（特開昭６１−３２７
８７号、同昭６１−２３７６８０号、同昭６１−２７７
４８３号参照）等も好ましく用いられる。

【００２０】本発明において好ましく用いられる水溶性
セルロース誘導体としてはメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の水溶性セルロース誘導体を挙げることができ
る。これら水溶性セルロース誘導体の中でもインク受容
性やドット再現性さらには印字部のベタ付き防止性の点
からカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロースがさらに好ましい。

【００２１】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子は熱
可塑性を有する有機物であれば特に制限はないが、皮膜
性、皮膜強度、皮膜光沢、皮膜形成性等の点からポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチ
レンワックス、酸化ポリエチレン、ポリ四フッ化エチレ
ン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どのオレフィン単独または共重合体あるいはこれらの誘
導体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩
化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム、ＮＢＲゴムな
どを単独であるいは混合して用いられる。

【００２２】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最
低成膜温度（ＭＦＴ）は４０℃から１５０℃の範囲にあ
ることが好ましい。最低成膜温度とは熱可塑性有機樹脂
粒子が結合して成膜するのに最低必要な温度を意味す
る。この最低成膜温度は室井宗一著「高分子ラテックス
の化学」（１９９７年）等に記載されているように温度
勾配板法により測定することが出来る。熱可塑性有機樹
脂粒子の最低成膜温度が４０度よりも低い場合は通常の
インクジェット記録シート製造工程においては熱可塑性
有機樹脂粒子が成膜してしまいインクの吸収性が悪化す
る。さらに熱可塑性有機樹脂粒子が成膜しない温度にて
インクジェット記録シートを製造するには乾燥効率の点
から困難が伴う。また、熱可塑性有機樹脂粒子の最低成
膜温度が１５０度を超える場合には通常の加熱処理によ
り十分な熱量が得られず均一な皮膜が形成され難いため
に光沢が低下したり、耐水性が低下したりする。さら
に、均一な皮膜を得るために温度を最低成膜温度以上に
上げれば、防水性支持体が熱によって変形、変質するこ
とにより光沢が低下したり平滑性が低下したりすること
から好ましくない。さらに、皮膜形成の容易さ、皮膜の
均一性、皮膜の強度を最適にするために本発明における
熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は６０
℃から１３０℃の範囲にあることがより好ましい。

【００２３】本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の粒
径は特に制限はないが通常０．０１μｍから２０μｍの
範囲にある物が使用される。熱可塑性有機樹脂粒子の粒
径が０．０１μｍより小さい場合はインク上層に密な層
を形成してしまいインクの吸収性が悪化したり、ひび割
れたりする。熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が２０μｍを
超える場合にはインクの吸収性は良好であるが、熱可塑
性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に十分な緻密性が得
られず光沢が低下したり、耐水性が低下したりすること
から好ましくない。さらに均一な皮膜を得るために粒径
が０．１μｍから１０μｍの熱可塑性有機樹脂粒子がよ
り好ましく用いられる。

【００２４】本発明の第２の目的である、高い光沢を維
持しながら耐水性と耐傷性を同時に満足させるには、
（１）インク受容層の上に、最低成膜温度（ＭＦＴ）が
１００℃未満の熱可塑性樹脂粒子と、ＭＦＴが１００℃
以上の熱可塑性樹脂粒子を含有する層を設ける。また
は、（２）インク受容層の上に、アイオノマー樹脂を含
有する層を設ける。

【００２５】前記（１）、（２）において、樹脂層は最
表層に設けることが好ましく、印字後これらの樹脂層を
１００〜１４０℃程度に加熱することによって、高光沢
で耐水性及び耐傷性に優れた画像を形成することができ
る。この場合、インク受容層の組成は特に限定されず、
水溶性ポリマーを主成分とするインク受容層でも、また
は多孔質の顔料を主成分とするインク受容層であっても
よい。

【００２６】インク受容層に用いられる水溶性ポリマー
は、前述したものが挙げられる。また、多孔質の顔料と
しては、公知の有機、無機の顔料が用いられる。一般的
には、無機微粒子が用いられている。例えば、湿式法に
より製造される多孔質シリカ、気相法により製造される
微細シリカ、微細アルミナ水和物、気相法により製造さ
れる微細アルミナ、コロイダルシリカ等が好ましく用い
られる。この中でも、特開昭６０−２０４３９０号公報
に記載されているような、気相法によって製造された一
次粒子の平均粒径が５〜５０ｎｍの微細シリカが好まし
く用いられる。インク受容層が主に無機微細粒子によっ
て形成される場合は、塗装強度を向上させる目的でバイ
ンダーが加えられる。バインダーとしてはゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸等の各種水溶性ポリマー
の他にＳＢＲ、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン
アクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸エステル共重
合体、スチレンアクリル酸共重合体、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニル、スチレン等の高分子ラテックス等も用
いられる。これらバインダーの中でもポリビニルアルコ
ールまたはポリビニルアルコール誘導体が最も好ましく
用いられる。

【００２７】前記（１）の態様について、詳細に説明す
る。インク受容層の上に、ＭＦＴの異なる２種類の熱可
塑性有機樹脂粒子を含有する層を設ける。前述したよう
な熱可塑性樹脂の中からＭＦＴが１００℃未満のもの
と、ＭＦＴが１００℃以上のものを用いる。

【００２８】好ましくは、ＭＦＴが６０℃以上１００℃
未満の範囲にある熱可塑性有機樹脂粒子と、１００℃以
上１５０℃未満の範囲にある熱可塑性有機樹脂粒子を混
合して用いる。ＭＦＴが６０℃以上１００℃未満の範囲
にある熱可塑性有機樹脂粒子のみを用いた場合は光沢、
皮膜の均一性は高いものの皮膜の強度が低く表面が容易
に傷ついてしまい商品としての価値が落ちてしまうばか
りでなく著しい場合には皮膜に発生した傷から水が進入
して耐水性までも低下させる場合がある。また、ＭＦＴ
が１００℃以上１５０℃未満の範囲にある熱可塑性有機
樹脂粒子のみを用いた場合には皮膜の強度は高いものの
光沢、皮膜の均一性は劣る。従って、光沢、耐水性、皮
膜の均一性、表面強度の全てを満足させるには、ＭＦＴ
が６０℃以上１００℃未満の範囲にある熱可塑性有機樹
脂粒子と、１００℃以上１５０℃未満、好ましくは１１
０℃以上１５０℃未満の範囲にある熱可塑性有機樹脂粒
子を混合して用いることが重要である。後述するアイオ
ノマー樹脂を熱可塑性有機樹脂粒子の一つとして用いて
もよく、その場合より好ましい効果が得られる。

【００２９】熱可塑性有機樹脂粒子の粒径は、前述した
範囲のものを用いるのが好ましい。

【００３０】ＭＦＴの異なる２種類の樹脂の添加量の重
量比は、前者１に対して後者０．１〜１．５の範囲が適
当であり、好ましくは前者１に対して後者０．３〜１．
２の範囲である。

【００３１】次に（２）の態様を詳しく説明する。
（２）は、インク受容層の上にアイオノマー樹脂を主成
分とする層を設けるというものである。アイオノマー樹
脂は、主成分をなすオレフィン（共有結合）の長鎖間に
イオン結合（架橋）を導入して得られる樹脂であり、イ
オン架橋の陰イオン部としてカルボキシル基が、また陽
イオン部としてアルカリ金属、アルカリ土類金属、さら
にはZn等の金属が利用されている熱可塑性樹脂である。
このアイオノマー樹脂の具体的なものは、エチレンやプ
ロピレン等のオレフィンに、α、β・不飽和カルボン酸
またはそのエステルを共重合させた後、得られた共重合
体のカルボキシル基の水素またはエステルの全部あるい
は一部を、Na、K、Mg、Zn 等の金属イオンで置換させる
ことによって得られる。

【００３２】エチレン系アイオノマー樹脂としては、エ
チレン／メタクリル酸共重合体、エチレン／アクリル酸
共重合体、エチレンアクリル酸共重合体／スチレングラ
フト共重合体等が挙げられ、金属イオンとしては、Na、
K、Mg、Zn 等が挙げられる。エチレン系アイオノマー樹
脂は、例えば特公昭４６−２５６２４号公報、特開昭６
１−９４０３号公報等に記載されている公知の製法によ
って得られ、公知の技術によって水分散化され水性ディ
スパージョン等の形となる。

【００３３】このようなアイオノマー樹脂の例として、
三井デュポンポリケミカル社製、ハイミランH-1652（商
標）、同AM-6004（商標）、同AM-7902-1（商標）、同H-
1601（商標）、三井化学社製ケミパールＳ（商標）シリ
ーズ等がある。

【００３４】本発明に用いられるアイオノマー樹脂は、
ＭＦＴが６０〜１３０℃の範囲のものが好ましい。粒子
径は０．０１〜２０μm、好ましくは０．１〜１０μmの
範囲である。

【００３５】本発明において、アイオノマー樹脂は、前
述の熱可塑性樹脂と組み合わせて用いてもよい。

【００３６】アイオノマー樹脂は、加熱成形時には架橋
構造が消失して流動性を生じ、常温においては金属イオ
ンによる架橋構造を有する。本発明はこの性質を利用す
ることによって、耐水性と耐傷性が同時に満足すること
を見いだした。即ち、表面層にアイオノマー樹脂を用い
ることによって、加熱溶融による皮膜形成がしやすく、
かつ強靱な皮膜が形成される。

【００３７】インクジェット記録用シートのインク受容
層にアイオノマー樹脂を用いる例として、特開平８−２
９０６５５号、同平１０−６６４０号公報に記載されて
いる。これらは、帯電防止性や印字性を改良するもの
で、本発明の耐水性と耐傷性を向上させるものではな
い。

【００３８】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層中には熱可塑性有機樹脂粒子のほかに熱溶融物
質であるカルナバワックス、オーキュリーワックス、キ
ャンデリラワックス、ライスワックス、木ろう、みつろ
う、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、オゾケライ
ト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ペトロラタムなどの天然ワックスおよび
その誘導体、ソルビタンステアレート、プロピレングリ
コールモノステアレート、グリセリンステアレート、ポ
リオキシエチレンステアレートなどの界面活性剤、ラウ
リン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、
ベヘン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミ
チン酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリセロ
ールモノヒドロキシステアレートなどの高級脂肪酸ある
いはその金属塩、アミドエステルなどの誘導体を熱可塑
性有機樹脂粒子を 加熱緻密化する際の皮膜性向上、見
かけの最低成膜温度低下を目的として適宜加えてもよ
い。

【００３９】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層には、塗布後の皮膜性を得るために、微量の水
溶性バインダーまたはＭＦＴの低い（例えば３０℃以
下）ポリマーラテックスを含有させてもよい。その含有
量は、熱可塑性樹脂粒子に対して１〜２０重量％程度
で、好ましくは１〜１０重量％である。バインダーの含
有量が多くなると、耐水性が著しく低下するので好まし
くない。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビニ
アルコールが挙げられる。

【００４０】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層には不定形多孔質シリカ、炭酸カルシウム、タ
ルク、クレー、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸カルシウムなどの無機顔料、コロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナなどのコロイド状無機微
粒子、熱硬化性有機樹脂粒子などを適宜加えてもよい。

【００４１】本発明において、インク受容層にはバイン
ダーに加えてドット再現性を向上させる目的で界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受容層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好まし
く、より好ましくは０．０１〜３ｇである。

【００４２】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許第３２８８７７５号記載の如き反応性のハロゲン
を有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３６３
５７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合
物、米国特許第２７３２３１６号記載の如きＮ−メチロ
ール化合物、米国特許第３１０３４３７号記載の如きイ
ソシアナート類、米国特許第３０１７２８０号、同第２
９８３６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特
許第３１００７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３０９１５３７号記載の如きエポキシ
化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導
体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如
き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はイン
ク受容層を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して
０．０１ｇ〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１
〜５ｇである。

【００４３】本発明において、更に、インク受容層と熱
可塑性有機樹脂粒子からなる層には上記の無機顔料、界
面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染
料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散
剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度
安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加する
こともできる。

【００４４】本発明において、インク受容層と熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の割合（重量比）は、インク受
容層／熱可塑性有機樹脂粒子からなる層（重量比）を１
０／２〜１／１にするのが好ましい。

【００４５】本発明において、インク受容層の塗布量と
しては３〜４０ｇ／m²が好ましく、５〜３０ｇ／m²がさ
らに好ましい。インク受容層の塗布量が３ｇ／m²よりも
少ないとインクが溢れてしまい見苦しい画像となる。イ
ンク受容層の塗布量が３０ｇ／m²を超えるとインクの吸
収性は問題無いものの水溶性ポリマーを用いたインク受
容層の場合は低湿度もしくは高湿度に於いてシートのカ
ール特性が著しく悪化する。また、無機微細粒子を用い
たインク受容層の場合はインクが沈み込んでしまい不鮮
明な画像しか得られないばかりか、折れ割れ性が悪化し
てプリンターでの搬送中にひびが発生場合がある。さら
に、熱可塑性樹脂粒子を加熱緻密化した後でも切片から
の水の進入が起こりやすく耐水性が十分でなくなる。

【００４６】本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子か
らなる層の塗布量としては、１〜１５ｇ／m²が好まし
い。熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の塗布量が１ｇ／
m²未満では加熱緻密化した際の皮膜が十分でなく光沢、
耐水性が悪化する。また、１５ｇ／m²を超えて多い場合
には、印字性が悪化するばかりでなく皮膜にひびが入り
やすくなり結果として耐水性、光沢も悪化する。

【００４７】本発明におけるインク受容層は一旦ゲル状
態にせしめた後、低温で乾燥する所謂コールドドライ法
により乾燥されるのが好ましい。これはバインダーのゾ
ル、ゲル化現象を利用し、均斉な膜面を形成すべく、低
温で乾燥する方法である。乾燥の過程は、原崎勇次著
「コーティング工学」（昭和４６年度、朝倉書店）、２
７８〜２８１頁に記載されているように材料予熱期間、
単位時間当りの溶媒の蒸発量、即ち溶媒の蒸発速度が一
定である乾燥プロセスの恒率乾燥期間、その後に溶媒の
蒸発速度が徐々に低下して、蒸気がほとんどなくなる
（つまり、塗膜がほぼ外気の温湿条件下における平衡含
水率となる。）までの乾燥プロセスの減率乾燥期間の３
つのプロセスに分けられ、さらに必要により調湿期間を
設けることもある。通常は約５〜８％位の平衡含水率に
達した時乾燥完了となるが、乾燥行程中の膜面の温度
（この温度を表面湿球温度と称する）を低くすれば、均
斉な塗膜となり、良質のインク受容層となる。インク受
容層塗液を塗布した後、表面湿球温度が塗液のゲル化温
度以下で塗布層を冷却セット（ゲル化）し、その後も塗
液のゲル化温度以下の温度で受容層を徐々に乾燥させ
る。溶媒が蒸発し固形分濃度が上昇した後は、セット戻
りを起こさない程度に温度を上昇させて乾燥させてもよ
い。

【００４８】本発明におけるインク受容層塗液の塗布方
法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、ス
ライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン
方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッ
ドバーコーティング方式等）が用いられるが、インク受
容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を一度に設ける
ことができる点でスライドリップ方式、カーテン方式が
さらに好ましく用いられる。

【００４９】本発明において、インク記録シートはイン
ク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の２層構成
であるが、さらに本発明におけるインク受容層をさらに
多層構成にしてもかまわない。一般にはインク受容層を
インク吸収層、インク定着層、耐水層、インク透過層等
の機能を持たせた層を必要に応じて配置することにより
多層化した層構成にする。インク吸収層の多層構成の例
としては、特開昭５７−８９９５４号、同６０−２２４
５７８号、同６１−１２３８８号に記載されたものが挙
げられる。

【００５０】本発明において用いられる防水性支持体と
しては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることが
できる。透明な支持体としては、従来公知のものがいず
れも使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレ
ートからなるフィルムが最も好ましく用いられる。

【００５１】このような透明な防水性支持体はその厚さ
が約１０〜２００μｍ程度のものであることが好まし
い。

【００５２】不透明な防水性支持体としては、合成紙、
樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発砲フィルム等
の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性
の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、
手触り感、高級感から写真用支持体に類似の樹脂被覆紙
と白色度と強度が高い顔料入りのポリエチレンテレフタ
レートからなるフィルムがさらに好ましく用いられる。

【００５３】本発明において好ましく用いられる防水性
支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限
はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より
好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような
平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては
天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは
２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙
で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防
止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。

【００５４】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００５５】また、原紙の厚味に関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００５６】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００５７】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００５８】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、被覆樹脂層の厚味としては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００５９】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００６０】本発明におけるインクジェット記録用シー
トを加熱により熱可塑性有機粒子を加熱緻密化処理して
インクジェット画像を得るインクジェット画像形成方法
としては熱可塑性有機粒子の最低成膜温度以上の温度で
行えばよく、その加熱手段としては特に制限はない。具
体的には熱風を直接当てる、アイロンを当てる、大判プ
リンター出力画像の後処理によく使われているラミネー
ター等の加熱ロールの間を通す、写真の乾燥等に使われ
る加熱鏡面ドラムに密着させるフェロタイプ乾燥器を用
いる等の方法が挙げられる。これらの方法の中でも均一
に大判が加熱処理できることから加圧されたロールの間
を通すことにより加熱緻密化することができるラミネー
ターを用いる方法がより好ましく、さらに、該加圧ロー
ルにより加えられる圧力が面圧として１〜２０Ｋｇｆ／
平方ｃｍであることが好ましい。面圧が１Ｋｇｆ／平方
ｃｍよりも小さい場合は圧のかかり方が不均一になる、
熱の伝わり方が不均一になる等の不具合より表面の光沢
不足、耐水性不足が発生するために好ましくない。ま
た、２０Ｋｇｆ／平方ｃｍを越えるような圧をかけた場
合には熱可塑性有機粒子を加熱緻密化した際に圧がかか
りすぎることにより表面が荒れて光沢が下がる、インク
ジェット記録用シート自身が熱圧により変形するために
好ましくない。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とあるのは重量部を意味する。

【００６２】実施例１ 下記に示した樹脂被覆紙支持体上に、下記に示すインク
受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を多層エ
クストルージョン法によりインク受容層の固形分塗布量
が１０ｇ／m²、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固形
分塗布量が５ｇ／m²になるように各々の塗液量を調整し
て同時塗布した後、直ちに１０秒間冷却セットし、それ
から徐々に温度が高い乾燥ゾーンを通過させ、表面湿球
温度が３０℃以下になるように乾燥ゾーンの温湿度をコ
ントロールして、本発明のインクジェット記録用シート
１を作製した。

【００６３】樹脂被覆紙；ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳ
Ｐ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m²の基紙
の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエ
チレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂
組成物を２５ｇ／m²塗布し、裏面に高密ポリエチレン
（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹
脂組成物を２５ｇ／m²塗布してなる樹脂被覆紙。

【００６４】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 カルボキシメチルセルロース（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【００６５】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：５μｍ

【００６６】＜本発明の記録シート２の作製＞インク受
容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の塗液組成を下
記に示すようにした以外前記記録シート１と同様にして
作製した。

【００６７】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【００６８】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：５μｍ

【００６９】＜本発明の記録シート３の作製＞熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すようにし
た以外は前記記録シート１と同様にして作製した。

【００７０】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：５０℃、粒径：５μｍ

【００７１】＜本発明の記録シート４の作製＞熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すようにし
た以外は前記記録シート１と同様にして作製した。

【００７２】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−アクリル酸エステル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：１３５℃、粒径：１μｍ

【００７３】＜本発明の記録シート５の作製＞熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すようにし
た以外は前記記録シート１と同様にして作製した。

【００７４】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：０．０１μｍ

【００７５】＜本発明の記録シート６の作製＞熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すようにし
た以外は前記記録シート１と同様にして作製した。

【００７６】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：２０μｍ

【００７７】＜本発明の記録シート７の作製＞インク受
容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量
を各々インク受容層の固形分塗布量が１０ｇ／m²、熱可
塑性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量が１ｇ／m²
になるようにした以外は前記記録シート１と同様にして
作製した。

【００７８】＜本発明の記録シート８の作製＞インク受
容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量
を各々インク受容層の固形分塗布量が８ｇ／m²、熱可塑
性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量が８ｇ／m²に
なるようにした以外は前記記録シート１と同様にして作
製した。

【００７９】＜本発明の記録シート９の作製＞防水性支
持体として白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
（ＩＣＩ社メリネックス社製９７μｍ）を使用した以外
は前記記録シート１と同様にして作製した。

【００８０】＜比較例１＞前記記録シート１で用いた樹
脂被覆紙上に、前記記録シート１で用いた熱可塑性有機
樹脂粒子からなる層を塗布し、さらにその上に同じく前
記記録シート１で用いたインク受容層を各々エクストル
ージョン法により塗布した。固形分塗布量は全て前記記
録シート１と同一にした。

【００８１】＜比較例２＞支持体として１４３ｇ／m²の
上質紙を用いた以外は前記記録シート１と同様にしてイ
ンクジェット記録シートを作製した。

【００８２】＜比較例３＞前記記録シート１で用いた樹
脂被覆紙上に、前記記録シート１で用いた熱可塑性有機
樹脂粒子からなる層だけを同じ固形分塗布量で塗布し
た。

【００８３】＜比較例４＞前記記録シートで用いた樹脂
被覆紙上に、前記記録シート１で用いたインク受容層だ
けを同じ固形分塗布量で塗布した。

【００８４】＜比較例５＞インク受容層の液組成を下記
に示すようにした以外は前記記録シート１と同様にして
インクジェット記録シートを作製した。尚、インク受容
層の固形分塗布量は実施例１と同様に１０ｇ／m²とし
た。

【００８５】 インク受容層の液組成 多孔質シリカ顔料 ＳＹ−４４５（３０％水分散液） ５０部 日本サイリシア製 ＰＶＡ １１７（１０％水溶液） ３０部 クラレ製

【００８６】上記の如くして得られた各シートについ
て、Ｎｏｖａｊｅｔ ＰＲＯ（ＥＮＣＡＤ社製）インク
ジェット大判プリンターに染料インク（ＧＡインク）を
用いて評価画像を印字した。作成した印字物を十分乾燥
させた後、大型ラミネータ（富士フィルム社製Ｍ−３
６）を用い、印字物をポリエステルフィルムで挟みなが
ら２本の加熱ローラを通すことによって加熱緻密化処理
を施した。尚、加熱緻密化処理時の面圧は１５Ｋｇｆ／
平方ｃｍで、加熱温度は１２０℃あった。この加熱緻密
化処理を施した試料について下記の品質試験を行い、表
１に示す結果を得た。

【００８７】ベタ印字部ムラ：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、
Ｂ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃｍの大
きさに出力し画像部を目視で観察し、各色の印字部に認
められるムラの有無を判定した。画像の鮮明性、解像性
を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りであ
る。

【００８８】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【００８９】にじみ：単色もしくは重色を連続で記録し
て、隣接する印字部が相互もしくは片方に流れ出しが生
じていないかを目視判定した。画像の鮮明性、解像性を
示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。

【００９０】 ◎：問題点がなく非常に優れている。 ○：優れている。 △：使用が可能である。 ×：劣る。

【００９１】光沢：加熱緻密化処理を施したインクジェ
ット記録紙シートの表面の６０度光沢を測定し平均値を
算出した。数値が高いほど光沢が高く好ましい。

【００９２】耐水性：評価画像の印字と加熱緻密化処理
を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に２４
時間浸析させ画像のニジミ、水への溶け出しによる濃度
低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。

【００９３】 ○：ニジミ、濃度低下は全く無く画像の変化は認められ
ない。 △：わずかに濃度が低下したが画像は保たれている。 ×：インクが溶け出し画像が崩れた。

【００９４】

【表１】

【００９５】上記結果から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット記録用シートはいずれの評価項目において
も良好な結果が得られた。

【００９６】実施例２ 実施例１の記録シート１に用いた樹脂被覆紙支持体上
に、下記に示すインク受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒
子からなる層を多層エクストルージョン法によりインク
受容層の固形分塗布量が２５ｇ／m²、熱可塑性有機樹脂
粒子からなる層の固形分塗布量が８ｇ／m²になるように
各々の塗液量を調整して同時塗布した後、直ちに１０秒
間冷却セットし、それから徐々に温度が高い乾燥ゾーン
を通過させ、表面湿球温度が３０℃以下になるように乾
燥ゾーンの温湿度をコントロールして本発明のインクジ
ェット記録用シート１０を作製した。

【００９７】 インク受容層の液組成； 気相法シリカ（一次粒子径12nm）／200V日本アエロシ゛ル社製（10%水溶液） ６９部 ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ２９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【００９８】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：７μｍ（ケミパールＶ−２００三井化学製） ポリプロピレンワックス（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：１４２℃、粒径：１μｍ(ケミパールＷＰ−１００三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） １０部

【００９９】上記のように作成したインクジェット記録
用シートに後述する各種試験方法に従って印字を行った
後、富士写真フィルム社製大型ラミネーターＭ−３６を
用いて上下を１００μｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムでインクジェット記録用シートを挟みながら２
本の加熱ロールの間を通すことによって加熱緻密化処理
を施した。尚、加熱緻密化処理時の面圧は１５Ｋｇｆ／
平方ｃｍで、加熱温度は１２０℃であった。

【０１００】＜本発明の記録シート１１の作製＞インク
受容層の塗液組成を下記に示すようにし、さらにインク
受容層の固形分塗布量を１０ｇ／m²にした以外は前記記
録シート１０と同様にして作製した。

【０１０１】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【０１０２】＜本発明の記録シート１２の作製＞インク
受容層の塗液組成を下記に示すようにし、さらにインク
受容層の固形分塗布量を１０ｇ／m²にした以外は前記記
録シート１０と同様にして作製した。

【０１０３】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 カルボキシメチルセルロース（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【０１０４】＜本発明の記録シート１３の作製＞熱可塑
性有機樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すように
した以外は前記記録シート１０と同様にして作製した。
但し、加熱緻密化処理時の加熱温度は１１０℃に設定し
た。

【０１０５】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：７μｍ(ケミパールＶ−２００三井化学製) ポリエチレンワックス（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：１１５℃、粒径：７μｍ(ケミパールＷ−３０８三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） １０部

【０１０６】＜本発明の記録シート１４＞防水性支持体
として白色ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＩＣ
Ｉ社メリネックス社製９７μｍ）を使用した以外は前記
記録シート１０と同様にしてインクジェット記録シート
を作製した。

【０１０７】＜本発明の記録シート１５＞加熱緻密化す
る際の面圧を３Ｋｇｆ／平方ｃｍに変更した以外は前記
記録シート１０と同様にしてインクジェット記録シート
を作製した。

【０１０８】＜本発明の記録シート１６＞加熱緻密化す
る際の面圧を０．４Ｋｇｆ／平方ｃｍに変更した以外は
前記記録シート１０と同様にしてインクジェット記録シ
ートを作製した。

【０１０９】＜本発明の記録シート１７＞加熱緻密化す
る際の面圧を２５Ｋｇｆ／平方ｃｍに変更した以外は前
記記録シート１０と同様にしてインクジェット記録シー
トを作製した。

【０１１０】＜比較例６＞前記記録シート１０で用いた
樹脂被覆紙上に、前記記録シート１０で用いた熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層を塗布し、さらにその上に前記
記録シート１０で用いたインク受容層を各々エクストル
ージョン法により塗布した。固形分塗布量は全て前記記
録シート１０と同一にした。

【０１１１】＜比較例７＞支持体として１４３ｇ／m²の
上質紙を用いた以外は前記記録シート１０と同様にして
インクジェット記録シートを作製した。

【０１１２】＜比較例８＞前記記録シート１０で用いた
樹脂被覆紙上に、前記記録シート１０で用いた熱可塑性
有機樹脂粒子からなる層だけを同一固形分量で塗布し
た。

【０１１３】＜比較例９＞前記記録シート１０で用いた
樹脂被覆紙上に、前記記録シート１０で用いたインク受
容層だけを同一固形分量で塗布した。

【０１１４】＜比較例１０＞熱可塑性有機樹脂粒子から
なる層の液組成を下記に示すようにした以外は前記記録
シート１０と同様にしてインクジェット記録シートを作
製した。

【０１１５】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９０℃、粒径：７μｍ（ケミパールＶ−２００三井化学製） ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ５部

【０１１６】＜比較例１１＞熱可塑性有機樹脂粒子から
なる層の液組成を下記に示すようにした以外は前記記録
シート１０と同様にしてインクジェット記録シートを作
製した。

【０１１７】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； ポリプロピレンワックス（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：１４２℃、粒径：１μｍ(ケミパールＷＰ−１００三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ５部

【０１１８】上記の如くして得られた各シートについ
て、Ｎｏｖａｊｅｔ ＰＲＯ（ＥＮＣＡＤ社製）インク
ジェット大判プリンターに染料インク（ＧＡインク）を
用いて評価画像を印字した。作成した印字物を十分乾燥
させた後、加熱緻密化処理を施した試料について下記の
品質試験を行い、表２に示す結果を得た。

【０１１９】光沢：加熱緻密化処理を施したインクジェ
ット記録紙シートの表面の６０度光沢を測定し平均値を
算出した。数値が高いほど光沢が高く好ましい。

【０１２０】耐水性：評価画像の印字と加熱緻密化処理
を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に２４
時間浸析させ画像のニジミ、水への溶け出しによる濃度
低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。

【０１２１】○：ニジミ、濃度低下は全く無く画像の変
化は認められない。 △：わずかに濃度が低下したが画像は保たれている。 ×：インクが溶け出し画像が崩れた。

【０１２２】耐傷性：評価画像の印字と加熱緻密化処理
を施したインクジェット記録紙シートを木綿の布でこす
り表面の傷つき程度を目視判定した。評価基準は以下の
通りである。

【０１２３】 ◎：傷が全く認められない。 ○：傷がわずかに認められるが、実用上全く問題なし。 △：傷は認められるが実用上使用可のレベルである。 ×：傷が全面にあり、画像が崩れ実用上使用不可のレベ
ルである。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】表２の結果からも明らかなように、本発明
は高光沢で耐水性及び耐傷性に優れている。

【０１２６】実施例３ 実施例１の記録シート１に用いた樹脂被覆紙支持体上
に、下記に示すインク受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒
子からなる層を多層エクストルージョン法によりインク
受容層の固形分塗布量が２５ｇ／m²、熱可塑性有機樹脂
粒子からなる層の固形分塗布量が８ｇ／m²になるように
各々の塗液量を調整して同時塗布した後、直ちに１０秒
間冷却セットし、それから徐々に温度が高い乾燥ゾーン
を通過させ、表面湿球温度が３０℃以下になるように乾
燥ゾーンの温湿度をコントロールして本発明のインクジ
ェット記録用シート１８を作製した。

【０１２７】 インク受容層の液組成； 気相法シリカ（一次粒子径12nm）／200V日本アエロシ゛ル社製（10%水溶液）６９部 ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ２９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【０１２８】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； アイオノマー（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９４℃、粒径：０．５μｍ(ケミパールＳ−３００三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ５部

【０１２９】＜本発明の記録シート１９＞熱可塑性有機
樹脂粒子からなる層の液組成を下記に示すようにした以
外は前記記録シート１８と同様にしてインクジェット記
録シートを作製した。

【０１３０】 熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成； アイオノマー（１０％水分散液） １００部 最低成膜温度：９４℃、粒径：０．５μｍ(ケミパールＳ−３００三井化学製) ポリプロピレンワックス（１０％水分散液） ５０部 最低成膜温度：１４２℃、粒径：１μｍ(ケミパールＷＰ−１００三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） ７．５部

【０１３１】＜本発明の記録シート２０＞インク受容層
の液組成を下記に示すようにした以外は前記記録シート
１８と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１３２】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 カルボキシメチルセルロース（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【０１３３】＜本発明の記録シート２１＞インク受容層
の液組成を下記に示すようにした以外は前記記録シート
１９と同様にしてインクジェット記録シートを作製し
た。

【０１３４】 インク受容層の液組成； 石灰処理ゼラチン（８％水溶液） ４９部 ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）（８％水溶液） ４９部 ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ（１％水溶液） ２部

【０１３５】＜比較例１２＞前記記録シート１８で用い
た樹脂被覆紙上に、下記に示すインク受容層を固形分量
１０ｇ／m²で１層のみ塗布した。

【０１３６】 インク受容層の液組成； アイオノマー（１０％水分散液） ２４３部 最低成膜温度：９４℃、粒径：０．５μｍ(ケミパールＳ−３００三井化学製) ポリビニルアルコール／ＰＶＡ１１７クラレ社製（１０％水溶液） １００部

【０１３７】上記の如くして得られた各記録シートを実
施例１に準じて、印字及び加熱処理し、光沢、耐水性及
び耐傷性を試験した。更に、印字後のインク吸収性も下
記基準で評価した。その結果を表３に示す。 ○：印字面にインクが全く溢れていない。 △：印字面にインクが僅かに溢れている。 ×：印字面に多くのインクが溢れている。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】上記結果より、インク受容層の上に、アイ
オノマー樹脂を含有する層を設けることによって、光
沢、インク吸収性、耐水性に優れ、更に耐傷性を向上さ
せることができる。

【０１４０】

【発明の効果】本発明により、画像の鮮明性、解像性、
均一性に優れ、また光沢も高く、さらに印字後の耐水性
及び耐傷性にも優れたインクジェット記録用シートを提
供出来る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 防水性支持体の少なくとも片面に該支持
   体に近い方から水溶性ポリマーよりなるインク受容層、
   熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を順次設けたことを特
   徴とするインクジェット記録用シート。
2. 【請求項２】 前記水溶性ポリマーがゼラチン、ポリビ
   ニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニル
   アルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸の中
   から選ばれることを特徴とする請求項１記載のインクジ
   ェット記録用シート。
3. 【請求項３】 防水性支持体の少なくとも片面に該支持
   体に近い方からインク受容層、熱可塑性有機樹脂粒子か
   らなる層を順次設けたインクジェット記録用シートであ
   って、該熱可塑性有機樹脂粒子からなる層が最低成膜温
   度が１００℃未満の熱可塑性有機樹脂粒子と最低成膜温
   度が１００℃以上の熱可塑性有機樹脂粒子を含むことを
   特徴とするインクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 防水性支持体の少なくとも片面に該支持
   体に近い方からインク受容層、熱可塑性有機樹脂粒子か
   らなる層を順次設けたインクジェット記録用シートであ
   って、該熱可塑性有機樹脂粒子がアイオノマー樹脂であ
   ることを特徴とするインクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 インク受容層が主に水溶性ポリマーから
   なり、該水溶性ポリマーがゼラチン、ポリビニルピロリ
   ドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコー
   ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸の中から選ば
   れることを特徴とする請求項３または４記載のインクジ
   ェット記録用シート。
6. 【請求項６】 インク受容層が主に無機微細粒子からな
   り、該無機微細粒子が多孔質シリカ、気相法シリカ、ア
   ルミナ水和物、気相法アルミナの少なくとも１種からな
   ることを特徴とする請求項３または４記載のインクジェ
   ット記録用シート。
7. 【請求項７】 熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が０．１μ
   ｍから１０μｍであることを特徴とする請求項１、３ま
   たは４記載のインクジェット記録用シート。
8. 【請求項８】 インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子か
   らなる層の重量比が１０／２から１／１であることを特
   徴とする請求項１、３または４記載のインクジェット記
   録用シート。
9. 【請求項９】 請求項１から８記載のいずれかに記載の
   インクジェット記録用シートを用いた画像形成方法であ
   って、該インクジェット記録用シートに印字した後、該
   インクジェット記録用シートを加熱することにより熱可
   塑性樹脂粒子を加熱緻密化することを特徴とするインク
   ジェット画像形成方法。
10. 【請求項１０】 請求項９記載のインクジェット画像形
    成方法において、該加熱緻密化する方法が２本の加熱、
    加圧されたロールの間を通すことにより加熱緻密化する
    方法であり、該加圧ロールによるインクジェット記録用
    紙面にかかる圧力が面圧１〜２０Ｋｇｆ／平方ｃｍであ
    ることを特徴とするインクジェット画像形成方法。