JPH11302538A

JPH11302538A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物及び表面実装用部品

Info

Publication number: JPH11302538A
Application number: JP10675298A
Authority: JP
Inventors: Yoshimasa Ogo; 佳正小合; Kunihiro Ouchi; 邦裕大内
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-04-16
Filing date: 1998-04-16
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】優れた難燃性や成形性を維持しつつ、熱安定
性、機械的特性、耐腐食性等が改善された難燃性芳香族
ポリアミド樹脂組成物、並びにコネクター等の表面実装
用部品。【解決手段】（Ａ）（ａ）テレフタル酸成分単位４０
〜１００モル％とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位０〜６０モル％と脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、
（ｂ）炭素数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単位５０〜
１００モル％と炭素数４〜１８の脂環族ジアミン成分単
位０〜５０モル％とからなるジアミン成分単位とからな
る芳香族ポリアミド１００重量部に対して、（Ｂ）臭素
化ポリスチレン３０〜６０重量部を含み、上記臭素化ポ
リスチレンが、臭素含有量が６３〜７０重量％、且つ３
００℃、１５分の加熱条件で発生するガス中のＢｒ^- と
して検出されるＢｒ原子が１００ｐｐｍ以下である組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリアミド
樹脂組成物に関するもので、より詳しくは、熱安定性、
機械的特性、耐腐食性等が改善された難燃性芳香族ポリ
アミド樹脂組成物、並びに難燃性芳香族ポリアミド樹脂
組成物からなるコネクター等の表面実装用部品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ε−カプロラクタムの開環重合に
よって得られるナイロン６や、ヘキサメチレンジアミン
とアジピン酸との重縮合によって得られるナイロン６
６、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸との重縮合に
よって得られるナイロン６１０等のような脂肪族ポリア
ミド樹脂（ナイロン）がエンジニアリングプラスチック
として種々の分野において広く用いられている。しか
し、このような脂肪族ポリアミド樹脂は、成形性にはす
ぐれるものの、融点が低く、例えば、ナイロン６６の融
点は、通常、２６０℃前後であり、従って、高温環境下
で用いられることが多いエンジニアリングプラスチック
としては、必ずしも十分なものではない。

【０００３】そこで、近年、ジカルボン酸成分が主とし
て芳香族ジカルボン酸からなる芳香族ポリアミド樹脂が
実用化されるに至っている。このような芳香族ポリアミ
ドは、耐熱性や強度の点で優れており、エンジニアリン
グプラスチックとして種々の用途に使用されている。

【０００４】ところで、ポリアミドは、ポリオレフィン
等の他の熱可塑性樹脂と同様に、着火しやすく燃焼しや
すいため、難燃性（自己消火性）や耐炎性が要求される
用途には、難燃剤を配合する必要があり、従来、かかる
難燃剤として、臭素化ポリスチレンを配合することもよ
く知られている（例えば特公平８−１９３２７号公
報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐熱性
に優れた芳香族アミド樹脂は融点も高く、従って成形温
度も高く、コンパウンドの調製時或いは成形時に、前記
難燃剤が分解し、発泡、成型機腐食等のトラブルを生じ
ることが知られている。

【０００６】本発明者の研究によると、臭素化ポリスチ
レンを配合した従来の芳香族ポリアミド組成物では、こ
の組成物の熱安定性に未だ問題があり、コンパウンドの
調製時或いは成形時に、強度、伸び、耐衝撃性等の機械
的特性の低下を生じていることも分かった。

【０００７】従って、本発明の目的は、従来の難燃性芳
香族ポリアミド樹脂組成物における上記欠点を解消する
ことにある。本発明の他の目的は、優れた難燃性や成形
性を維持しつつ、熱安定性、機械的特性、耐腐食性等が
改善された難燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物、並びに
難燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物からなるコネクター
等の表面実装用部品を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
（ａ）テレフタル酸成分単位４０〜１００モル％とテレ
フタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜６０モ
ル％と脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜６０モル％とか
らなるジカルボン酸成分単位と、（ｂ）炭素原子数４〜
１８の脂肪族ジアミン成分単位５０〜１００モル％と炭
素原子数４〜１８の脂環族ジアミン成分単位０〜５０モ
ル％とからなるジアミン成分単位とからなる芳香族ポリ
アミド１００重量部に対して、（Ｂ）臭素化ポリスチレ
ン３０〜６０重量部を含み、上記臭素化ポリスチレン
（Ｂ）が、臭素含有量が６３重量％より大でしかも７０
重量％以下であり、且つ３００℃、１５分の加熱条件で
発生するガスについて抱水ヒドラジントラップ法により
測定したＢｒ^- として検出されるＢｒ原子が１００ｐｐ
ｍ以下であることを特徴とする難燃性芳香族ポリアミド
樹脂組成物が提供される。本発明によればまた、上記難
燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物からなる表面実装用部
品が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、上記の特定組成の芳香
族ポリアミド（Ａ）に、３００℃、１５分加熱条件下で
のハロゲン化水素の発生量が一定の範囲に抑制された特
定の臭素化ポリスチレン（Ｂ）を組み合わせると、所定
の難燃性や成形性を維持しつつ、耐熱性、機械的特性及
び耐腐食性を顕著に向上させ得るという知見に基づくも
のである。

【００１０】本発明において、ベースとなる芳香族ポリ
アミド（Ａ）として、（ａ）テレフタル酸成分単位４０
〜１００モル％とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位０〜６０モル％と脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、
（ｂ）炭素原子数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単位５
０〜１００モル％と炭素原子数４〜１８の脂環族ジアミ
ン成分単位０〜５０モル％とからなるジアミン成分単位
とからなるものを用いるのは、このものが、芳香族ポリ
アミドの内でも、耐熱性、機械的特性、成形性（流動
性）等に優れていることによる。

【００１１】本発明においては、上記芳香族ポリアミド
に配合する臭素化ポリスチレンとして、臭素含有量が６
３重量％より大でしかも７０重量％以下であり、且つ３
００℃、１５分の加熱条件で発生するガスについて抱水
ヒドラジントラップ法により測定した、Ｂｒ^- として検
出されるＢｒ原子が１００ｐｐｍ以下である臭素化ポリ
スチレンを選択する。特に、上記臭素化ポリスチレンの
中でも、３００℃、１５分の加熱条件で発生するガスに
ついて抱水ヒドラジントラップ法により、ＨＣｌとして
測定したＣｌ^-として検出されるＣｌ原子が１００ｐｐ
ｍ以下であるものが好適である。

【００１２】一般に、臭素化ポリスチレンはベンゼン環
に結合した臭素原子の他に、主鎖に結合した臭素原子を
も不可避的に含有しており、典型的には、主鎖に結合し
た臭素原子の量は、ＨＢｒとして数千ｐｐｍの量にも達
する。

【００１３】本発明者の研究によると、臭素化ポリスチ
レン配合芳香族ポリアミド組成物における熱安定性の低
下、特に引張強度、伸び、耐衝撃強度等の低下は、臭素
化ポリスチレン中の主鎖に結合したハロゲン原子のうち
でも、前記加熱条件下において発生するハロゲン化水素
の量と密接に関係することが分かった。本発明によれ
ば、このハロゲン化水素の発生量を、Ｂｒ原子として上
記範囲の量に、或いは更にＣｌ原子として上記範囲の量
に抑制されたものを用いることにより、芳香族ポリアミ
ドの熱安定性を向上させ、引張強度、伸び、耐衝撃強度
等の機械的特性を改善し、また、ハロゲン化水素ガスの
発生を抑制し、成型機の腐食防止は勿論のこと、表面実
装部品として用いたときの基板の腐食等をも有効に阻止
することができる。

【００１４】本発明に用いる臭素化ポリスチレンでは、
臭素含有量が６３重量％より大でしかも７０重量％以下
であることも重要である。上記臭素含有量のものは、一
般にトリブロモスチレン単位に相当するものであるが、
臭素含有量が上記範囲のものは含有量が６３重量％以下
のものに比して、自己消火性、耐炎性等に優れていると
共に、少ない配合量で満足すべき作用を得ることができ
る。また、臭素含有量が７０重量％を越えるものは、熱
安定性に乏しく、実用的でない。

【００１５】本発明前、主鎖に結合したハロゲン原子の
量を低く抑制した臭素化ポリスチレン並びに主鎖に結合
したハロゲン原子の量が臭素化ポリスチレン自体の熱安
定性やハロゲン化水素の離脱発生に影響を与えること
は、米国特許第５，６３７，６５０号明細書により公知
のものであるが、主鎖に結合したハロゲン原子の量が配
合された樹脂の熱安定性にまで影響を与えることについ
ては何等知られていなく、況や芳香族ポリアミドの機械
的特性に迄影響を与えることまでについては全く知られ
ていなく、本発明による上記知見は予想外のものといえ
る。

【００１６】本発明において、上記臭素化ポリスチレン
は、芳香族ポリアミド１００重量部当たり、３０乃至８
０重量部、特に好ましくは４０乃至７０重量部の量で用
いるのがよい。上記範囲よりも少ない場合、難燃効果が
十分でなく、一方上記範囲よりも多くても難燃効果の点
で格別の利点がなく、機械的特性に関しては低下する傾
向がある。

【００１７】［芳香族ポリアミド］本発明に用いる芳香
族ポリアミド（Ａ）は、（ａ）テレフタル酸成分単位４
０〜１００モル％、特に５０〜１００モル％とテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜６０モル
％、特に０〜５０モル％と脂肪族ジカルボン酸成分単位
０〜６０モル％、特に０〜５０モル％とからなるジカル
ボン酸成分単位と、（ｂ）炭素原子数４〜１８の脂肪族
ジアミン成分単位５０〜１００モル％と炭素原子数４〜
１８の脂環族ジアミン成分単位０〜５０モル％とからな
るジアミン成分単位とからなるものである。

【００１８】上記ジカルボン酸成分単位（ａ）は、必須
の成分単位として、テレフタル酸成分単位（ａ−１）を
有する。このようなテレフタル酸成分単位（ａ−１）を
有する繰返し単位は、次式〔Ｉ−ａ〕

【化１】で表わされる。上記式〔Ｉ−ａ〕において、Ｒ¹ は、後
述するジアミン成分単位における炭素原子数４〜１８の
アルキレン基又はシクロアルキレン基を示す。

【００１９】本発明によれば、上記ジカルボン酸成分単
位〔ａ〕は、すべてが上記式〔Ｉ−ａ〕で表わされる成
分単位である必要はなく、上記テレフタル酸成分単位
（ａ−１）の一部がほかのジカルボン酸成分単位であっ
てもよい。

【００２０】このようなテレフタル酸成分単位以外のジ
カルボン酸成分単位としては、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位（ａ−２）と脂肪族ジカルボン
酸成分単位（ａ−３）とを挙げることができる。上記テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（ａ−
２）の具体例としては、例えば、イソフタル酸成分単
位、２−メチルテレフタル酸成分単位、ナフタレンジカ
ルボン酸成分単位等を挙げることができる。このような
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位として
は、特に、イソフタル酸成分単位が好ましい。

【００２１】このように、芳香族ポリアミドがテレフタ
ル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位として、イソフ
タル酸成分単位を有する場合には、芳香族ポリアミド
は、次式〔Ｉ−ｂ〕

【化２】で表わされる繰返し単位を含む。上記式〔Ｉ−ｂ〕にお
いて、Ｒ¹ は、後述するジアミン成分単位における炭素
原子数４〜１８のアルキレン基又はシクロアルキレン基
を示す。

【００２２】上記脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ−
３）は、通常、炭素原子数４〜２０、好ましくは、６〜
１２のアルキレン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘
導される。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ
−３）を誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸
の具体例としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸成分単位等を挙げることができ
る。芳香族ポリアミドがこのような脂肪族ジカルボン酸
成分単位を有する場合、このような成分単位としては、
特に、アジピン酸成分単位やセバシン酸成分単位が好ま
しい。

【００２３】このように、ジカルボン酸成分単位（ａ）
を構成する他のジカルボン酸成分単位として、脂肪族ジ
カルボン酸成分単位（ａ−３）を有する場合、芳香族ポ
リアミドは、次式〔II〕

【化３】で表わされる繰返し単位を含む。上記式〔II〕におい
て、Ｒ¹ は、前述したように、ジアミン成分単位におけ
る炭素原子数４〜１８のアルキレン基又はシクロアルキ
レン基を示し、ｎは、通常、２〜１８の整数を示し、好
ましくは、４〜１０の整数を示す。

【００２４】本発明において用いるポリアミドは、上述
したように、その繰返し単位は、ジカルボン酸成分単位
（ａ）とジアミン成分単位（ｂ）とからなる。ここに、
ジアミン成分単位（ｂ）は、好ましくは、炭素原子数４
〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単位５０〜１０
０モル％と炭素原子数４〜１８の脂環族ジアミン成分単
位０〜５０モル％とからなる。

【００２５】このような脂肪族アルキレンジアミンの具
体例としては、例えば、1,４−ジアミノブタン、1,６−
ジアミノヘキサン、2,4,４−トリメチル−1,６−ジアミ
ノヘキサン、1,７−ジアミノヘプタン、1,８−ジアミノ
オクタン、1,９−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカ
ン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカ
ン等を挙げることができる。これらのなかでは、1,６−
ジアミノヘキサン、1,８−ジアミノオクタン、１，９−
ジアミノナン、1,10−ジアミノデカン又は1,12−ジアミ
ノドデカンが好ましく、特に、1,６−ジアミノヘキサン
が好ましい。

【００２６】また、脂環族ジアミンの具体例としては、
例えば、1,３−ジアミノシクロヘキサン、1,４−ジアミ
ノシクロヘキサン等を挙げることができる。

【００２７】本発明において、芳香族ポリアミド（Ａ）
を構成する全ジカルボン酸成分単位（１００モル％）中
におけるテレフタル酸成分単位（ａ−１）の含有率は、
４０〜１００モル％、好ましくは、４０〜８０モル％、
更に好ましくは、５０〜７０モル％であり、テレフタル
酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（ａ−２）の含有
率は、０〜６０モル％、好ましくは、０〜４０モル％、
更に好ましくは、０〜２０モル％であり、脂肪族ジカル
ボン酸成分単位（ａ−３）の含有率は、０〜６０モル
％、好ましくは、２０〜６０モル％、特に、好ましく
は、３０〜５０モル％の範囲である。

【００２８】本発明においては、芳香族ポリアミド
（Ａ）は、ジカルボン酸成分単位（ａ）として、上述し
たような主成分単位であるテレフタル酸成分単位（ａ−
１）や、また、イソフタル酸成分単位に代表されるテレ
フタル酸以外の二価の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位（ａ−２）や、前記脂肪族ジカルボン酸成分
単位（ａ−３）を有する繰返し単位のほかに、少量のト
リメリット酸やピロメリット酸のような三塩基性以上の
多価カルボン酸から誘導される成分単位を含んでいても
よい。芳香族ポリアミド（Ａ）中にこのような多価カル
ボン酸から誘導される成分単位は、ジカルボン酸成分単
位（ａ）において、通常、５モル％以下の範囲で含まれ
てもよい。

【００２９】また、本発明においては、芳香族ポリアミ
ド（Ａ）は、前記式〔１−ａ〕で表わされる繰返し単位
を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドと、前記式
〔１−ｂ〕で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位と
する芳香族とからなる混合物であってもよい。

【００３０】本発明において用いる芳香族ポリアミド
は、結晶性の重合体であって、濃硫酸中、３０℃で測定
した極限粘度〔η〕が、通常、0.６〜1.５ｄｌ／ｇの範
囲にあり、好ましくは、0.７〜1.２の範囲にあり、特に
好ましくは、0.８〜1.０５ｄｌ／ｇの範囲にある。ま
た、非晶部におけるガラス転移点は、通常、７０〜１２
５℃、好ましくは、８０〜１２５℃の範囲内にある。更
に、このような芳香族ポリアミドは、ＤＳＣで測定した
融点が、２７０〜３３５℃の範囲にあり、多くの場合、
２８０〜３３５℃、より好ましくは２９０〜３３０℃の
範囲にある。

【００３１】また、本発明においては、必要に応じて、
芳香族ポリアミドは、上述した成分単位と共に、ε−カ
プロラクタム由来の脂肪族ポリアミド（ナイロン６）成
分、ω−ラウロラクタム又はアミノドデカン酸由来の脂
肪族ポリアミド（ナイロン１２）、ω−アミノウンデカ
ン酸由来の脂肪族ポリアミド（ナイロン１１）、ω−ア
ミノデカン酸由来の脂肪族ポリアミド（ナイロン１０）
等を共重合成分として有する多元共重合芳香族ポリアミ
ドであってもよい。

【００３２】このような芳香族ポリアミドを樹脂成分と
して用いる本発明による難燃性芳香族ポリアミド樹脂組
成物は、コネクター等の成形体を表面実装方式によって
回路基板に実装する場合に、高温に曝されても、成形体
が溶融することがなく、また、寸法変化も発生し難い。

【００３３】［臭素化ポリスチレン］本発明に用いる第
一の臭素化ポリスチレン（Ａ）は、３００℃、１５分の
条件で発生するガスについて抱水ヒドラジントラップ法
により測定したＢｒ^- として検出されるＢｒ原子の量が
１００ｐｐｍ以下、好適には９０ｐｐｍ以下、最も好適
には８０ｐｐｍ以下であり且つ臭素含有量が６３重量％
より大でしかも７０重量％以下であるものである。ま
た、本発明に用いる第二の臭素化ポリスチレン（Ａ）
は、第一の臭素化ポリスチレン（Ａ）の中でも、３００
℃、１５分の条件で発生するガスについて抱水ヒドラジ
ントラップ法により測定した、Ｃｌ^-として検出される
Ｃｌ原子の量が１００ｐｐｍ以下のものであり、好まし
くは５０ｐｐｍ以下であることが望ましい。

【００３４】臭素化ポリスチレンに関して、３００℃、
１５分の条件で発生するガスについて抱水ヒドラジント
ラップ法によるＢｒ^-、Ｃｌ^-として検出されるＢｒ、
Ｃｌ等のハロゲン原子の量の測定は、以下のようにして
行う。白金製の皿に約０．５ｇのサンプルを置き、石英
管の加熱装置で３００℃、１５分間加熱した。発生した
ガスを１５０ｍｌ／ｍｉｎのＡｒガスで０．１％抱水ヒ
ドラジン水溶液に送り、イオンクロマトグラフィにより
ハロゲンを定量した。一方、トータルの臭素含有量は元
素分析により求めることができる。

【００３５】この第一の臭素化ポリスチレンは、例え
ば、既に指摘した米国特許第５，６３７，６５０号明細
書記載の方法で製造される。即ち、ポリスチレンを、臭
素化に先立って、ハロゲン化炭化水素溶媒中でポリスチ
レン主鎖ハロゲン化抑制剤で前処理し、この処理液に臭
素化触媒及び臭素化剤を添加して、臭素化反応を行い、
反応混合物から臭素化ポリスチレンを単離することによ
り製造される。ポリスチレン主鎖ハロゲン化抑制剤とし
ては、四塩化チタン、四塩化錫、三塩化ホウ素等が使用
される。ポリスチレン主鎖ハロゲン化抑制剤は少なくと
も０．１重量％の量で用いるのがよい。ハロゲン化炭化
水素溶媒としては、四塩化炭素、クロロホルム、メチレ
ンクロライド、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−
トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、１，２−ジブロモエタン等が使用れる。ポリスチレ
ンの濃度は５乃至２０重量％の範囲が適当である。臭素
化触媒としては、主鎖臭素化を生じることなしに核臭素
化を行いうる触媒、例えば三塩化アンチモン、三臭化ア
ンチモン等が使用される。触媒は、いわゆる触媒量で用
いればよい。臭素化剤としては、塩化臭素（ＢｒＣｌ）
や分子状臭素が使用される。臭素化剤の使用量は前述し
た臭素含有量を与えるものである。臭素化反応は、一般
に−２０℃乃至５０℃の範囲の温度で行うのがよい。反
応混合物から臭素化ポリスチレンを単離する方法は、特
に限定されないが、反応混合物に有機酸素原子含有非溶
媒を添加し、臭素化ポリスチレンを沈殿させるのがよ
い。なお、過剰の臭素化剤を分解するために、二硫化ナ
トリウム等の還元剤を用いたり、副生するハロンゲン化
水素酸を除去するために水洗を行うことができる。ま
た、特に好ましく用いられる第二の臭素化ポリスチレン
（Ａ）は、例えば、アルベマール社（米国）の難燃剤
Ｓａｙｔｅｘの銘柄名ＨＰ−７０１０等を購入すること
で入手できる。

【００３６】本発明に用いる臭素化ポリスチレンは、上
に述べたポリスチレンの臭素化法によるものであること
が好ましいが、主鎖に含まれるハロゲン原子の量及びト
ータルの臭素含有量が前述した範囲に含まれる限り、臭
素化スチレン単量体の重合により得られる臭素化ポリス
チレンを任意の割合で混合して用いることもできる。

【００３７】本発明に用いる臭素化ポリスチレンは、温
度２３０℃、試験荷重３８００ｇの条件下に測定したメ
ルト・フロー・レート（以下、ＭＦＲという）が１〜５
ｇ／１０分、特に、１〜３ｇ／１０分の範囲にあるもの
が好ましく用いられる。

【００３８】［難燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物］本
発明によれば、前記芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量
部に対して、臭素化ポリスチレンを３０〜７０重量部の
範囲で配合することによって、その成形性（特に、流動
性）と耐熱性、特にリフロー耐熱性とを確保しつつ、芳
香族ポリアミド樹脂組成物の耐熱性や、機械的特性を顕
著に改善することができる。

【００３９】尚、本発明による難燃化技術によれば、従
来より知られているナイロン６６等、芳香族ポリアミド
以外のポリアミドについても、その成形性（特に、流動
性）を改善し得ることが、本発明の完成に至る過程で確
認されているが、しかし、そのような場合には、リフロ
ー耐熱性や強度が十分ではない。本発明によれば、前述
したようなジカルボン酸成分単位とジアミン成分単位と
からなる芳香族ポリアミドに、主鎖に含まれるハロゲン
の量が抑制されしかも臭素含有量が一定の範囲にある臭
素化ポリスチレンを配合することによって、その成形性
（特に、流動性）とリフロー耐熱性とを優れたレベルに
維持しながら、熱安定性を向上させ、機械的特性の劣化
を防止することができる。

【００４０】本発明においては、難燃助剤として、上記
臭素化ポリスチレンからなる難燃剤と共に、酸化アンチ
モンやアンチモン酸ナトリウム等を用いることができ
る。このような難燃助剤は、通常、芳香族ポリアミド１
００重量部に対して、３０重量部以下の範囲で用いられ
る。

【００４１】本発明による芳香族ポリアミド樹脂組成物
は、必要に応じて、無機繊維強化材を含むことができ
る。無機繊維強化材としては、例えば、ガラス繊維、炭
素繊維、ホウ素繊維等を挙げることができるが、なかで
も、ガラス繊維が好ましく用いられる。ガラス繊維の好
ましい具体例としては、例えば、旭ファイバーグラス製
ＣＳ０３ＪＡＦＴ２ＡやＣＳ０３ＭＡ４８６Ａ等を挙げ
ることができる。このような無機繊維強化材を芳香族ポ
リアミド樹脂組成物に配合することによって、引張強
度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性や、熱変形温
度等の耐熱特性や、更には、耐炎性が向上する。特に、
限定されるものではないが、無機繊維強化材、特に、ガ
ラス繊維は、平均長さが0.１〜２０ｍｍ、好ましくは、
0.３〜６ｍｍの範囲であり、アスペクト比（繊維長／繊
維径）が１０〜２０００、好ましくは、３０〜６００の
範囲である。このような無機繊維強化材は、ポリアミド
１００重量部に対して、必要に応じて、１００重量部以
下の範囲で配合される。

【００４２】また、本発明による芳香族ポリアミド樹脂
組成物は、必要に応じて、充填剤、酸化防止剤、老化防
止剤、耐熱安定剤、着色剤等を適宜量配合してもよい。
充填剤としては、例えば、シリカ、シリカ−アルミナ、
アルミナ、二酸化チタン、タルク、珪藻土、クレー、カ
オリン、ガラス、マイカ、石膏、べんがら、酸化亜鉛、
チタン酸カリウム等を挙げることができる。

【００４３】更に、本発明においては、樹脂成分とし
て、前述した芳香族ポリアミドと共に、炭素数８以上、
好ましくは、１０〜１２のカプロラクタムの開環重合
体、例えば、ナイロン８、ナイロン１１、ナイロン１２
等を用いることができる。また、樹脂成分として、ポリ
ヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６／１０）やポリ
ヘキサメチレンデカミド（ナイロン６／１２）も、用い
ることができる。このような樹脂成分は、芳香族ポリア
ミド１００重量部に対して、通常、１０重量部以下の範
囲で含まれていてもよい。本発明による芳香族ポリアミ
ド樹脂組成物は、上述した成分をポリアミドの溶融下に
混合混練することによって得ることができる。

【００４４】

【実施例】以下に、実施例と共に芳香族ポリアミドの製
造例を示す参考例を挙げて本発明を説明するが、本発明
はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以
下の例において、物性は次の方法に従って測定した。

【００４５】［リフロー耐熱性］射出成形にて調製した
厚さ0.８ｍｍ、幅６ｍｍ、長さ６４ｍｍの試験片を、温
度４０℃、相対湿度９５％で９６時間調湿した。赤外線
及び熱風併用型リフロー半田装置（日本アントム工業
（株）製ＳＯＬＳＹＳ−２００１Ｒ）を用いて、図１に
示す温度プロファイルのリフロー工程を行なった。試験
片を厚み１ｍｍのガラスエポキシ基板上に載置すると共
に、この基板上に温度センサーを設置して、プロファイ
ルを測定した。図１中、所定の設定温度（ａは２４０
℃、ｂは２３０℃、ｃは２２０℃、ｄは２１０℃）まで
加熱し、２０秒間加熱保持して、試験片が溶融せず、且
つ、表面にボイドが発生しない設定温度の最大値を求
め、この設定温度の最大値をリフロー耐熱性とした。

【００４６】ここに、上記設定温度とは、リフロー半田
を十分に溶融させるために、試験片を２０秒間以上加熱
保持する温度を意味する。用いるリフロー半田装置によ
って異なるが、試験片は、リフロー工程においては、図
１に示すように、上記設定温度よりも１０℃程度高い温
度まで加熱される。

【００４７】［薄肉流動長試験］幅１０ｍｍ、厚み０．
５ｍｍの金型に以下の条件で射出し、流動長（ｍｍ）を
測定した。射出成形機：東芝機械製ＩＳ−５０ＥＰ射出圧力：１０００ｋｇ／ｃｍ² シリンダー温度：ＮＴ／Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３＝３２０℃／
３２０℃／３１０℃／３００℃ 金型温度：１３０℃

【００４８】［機械的特性］機械的特性は次の規格によ
り測定した。引張強度及び伸び：ＡＳＴＭＤ６３８、ただし伸びは
チャック間で測定した。曲げ強度：Ｄ７９０曲げ弾性率：Ｄ７９０アイゾット衝撃強度：Ｄ２５６

【００４９】［熱安定性］熱安定性は、加熱時のガス発
生量で評価した。即ち、得られたペレットを３３０℃で
３０分間加熱し、発生するガス（ＨＢｒ）をトラップ
し、その量を測定し、単位重量当たりのガス重量で示し
た。

【００５０】［難燃性］得られた試験片につき、ＵＬ−
９４規格に従い、垂直型燃焼試験を行った。

【００５１】参考例１常法に従って、1,６−ジアミノヘキサン９9.８kg（８５
９モル）とテレフタル酸７8.１kg（４７０モル）とアジ
ピン酸５6.０kg（３８４モル）を重縮合させて、1,６−
ジアミノヘキサンとテレフタル酸とからなる繰り返し単
位が５５重量％であり、1,6-ジアミノヘキサンとアジピ
ン酸とからなる繰り返し単位が４５重量％である芳香族
ポリアミドのペレットを調製した。この芳香族ポリアミ
ドは、融点３００〜３１０℃、ガラス転移点８０〜９０
℃、極限粘度〔η〕は1.００ｄｌ／ｇであった。

【００５２】実施例１及び比較例１表１に示すように、参考例１で調製した芳香族ポリアミ
ドを、難燃剤として、米国特許第５，６３７，６５０号
明細書記載の方法で合成した下記に示す臭素化ポリスチ
レン、難燃助剤（アンチモン酸ナトリウム）及びガラス
繊維（旭ファイバーグラス製ＣＳ０３ＪＡＦＴ２Ａ）と
共に混合し、温度３２０℃に設定した直径６５ｍｍの二
軸ベント付押出機に装入し、溶融混練して、ペレット化
した。臭素化ポリスチレンＡ：ハロゲン原子量３００℃、１５分の加熱条件で発生したガスについて抱水ヒドラジントラップ法で測定したＢｒ^-、Ｃｌ^-として検出される。Ｂｒ原子３７０ｐｐｍＣｌ原子６４０ｐｐｍトータルとしての臭素含有量６８重量％臭素化ポリスチレンＢ：ハロゲン原子量３００℃、１５分の加熱条件で発生したガスについて抱水ヒドラジントラップ法で測定したＢｒ^- 、Ｃｌ^- として検出される。Ｂｒ原子６３ｐｐｍＣｌ原子３１０ｐｐｍトータルとしての臭素含有量６８重量％

【００５３】得られたペレットについて、薄肉流動長試
験とリフロー耐熱性試験を行なうと共に、温度３２０℃
に設定した５Ｇ５０型射出成型機を用いて、金型温度１
２０℃で、ＡＳＴＭ−１号ダンベル試験片、１／２幅ア
イゾット衝撃試験片、及び燃焼試験片（１／３２インチ
×１／２インチ×５インチ）を成形し、前記試験を行っ
た。結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１の結果から、本発明の難燃性芳香族ポ
リアミド組成物は、熱安定性や機械的特性に優れている
ことが理解される。

【００５６】

【発明の効果】本発明による芳香族ポリアミド樹脂組成
物は、優れた難燃性（自己消火性、耐炎性）、耐熱性、
及び成形性（特に、流動性）等が確保されていると共
に、熱安定性や、引張強度、伸び、耐衝撃強度等の機械
的特性が改善されているので、例えば、薄肉で、強度や
耐熱性があり、しかも発泡等の成形欠陥のないる成形体
をも容易に射出成形にて製造することができる。しか
も、得られる成形品は、リフロー炉でリフロー半田が溶
融する高温、例えば、２７０℃程度まで加熱されるリフ
ロー工程を行なっても、溶融したり、変形、寸法変化、
強度低下等を起こすことがなく、またハロゲン化水素発
生による基板の導体腐食をもたらさないという利点もあ
る。このように、本発明による難燃性芳香族ポリアミド
樹脂組成物は、難燃性、強度、流動性及び耐熱性のすべ
てにすぐれるので、電気、電子分野における種々の表面
実装用部品、例えば、コネクター、スイッチ、集積回路
ソケット等の製造に好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】リフロー耐熱性試験におけるリフロー工程の温
度プロファイルを示すグラフである。

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【手続補正書】

【提出日】平成１１年４月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）テレフタル酸成分単位４０〜
１００モル％とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位０〜６０モル％と脂肪族ジカルボン酸成分単位
０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、（ｂ）炭素原子数４〜１８の脂肪族ジアミン成分単位５
０〜１００モル％と炭素原子数４〜１８の脂環族ジアミ
ン成分単位０〜５０モル％とからなるジアミン成分単位
とからなる芳香族ポリアミド１００重量部に対して、
（Ｂ）臭素化ポリスチレン３０〜６０重量部を含み、上
記臭素化ポリスチレンが、臭素含有量が６３重量％より
大でしかも７０重量％以下であり、且つ３００℃、１５
分の加熱条件で発生するガスについて、抱水ヒドラジン
トラップ法により測定した、Ｂｒ^- として検出されるＢ
ｒ原子が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物。
【請求項２】臭素化ポリスチレン中の３００℃、１５分
の加熱条件で発生するガスについて、抱水ヒドラジント
ラップ法で測定したＣｌ^- として検出されるＣｌ原子が
１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１記載
のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタル
酸成分単位４０〜８０モル％とテレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜４０モル％と脂肪族ジカル
ボン酸成分単位２０〜６０モル％とからなり、ジアミン
成分単位（ｂ）が脂肪族アルキレンジアミン成分単位か
らなる請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸が
イソフタル酸である請求項１乃至３の何れかに記載のポ
リアミド樹脂組成物。
【請求項５】芳香族ポリアミドが融点２７０〜３３５
℃、濃硫酸中、３０℃で測定した極限粘度〔η〕が0.６
〜1.５ｄｌ／ｇの結晶性ポリマーである請求項１乃至３
の何れかに記載の難燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】請求項１乃至５の何れかに記載の難燃性芳
香族ポリアミド樹脂組成物からなる表面実装用部品。