JPH1130858A

JPH1130858A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH1130858A
Application number: JP34614497A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Tsuji; 成夫辻; Hideaki Okamoto; 英明岡本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-12-26
Filing date: 1997-12-16
Publication date: 1999-02-02
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: JP3275809B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐刷力、感度、画像再現性、及び非画線部の
抜け性のいずれにも優れた感光性平版印刷版を提供す
る。【解決手段】硝酸または硝酸を主成分とする電解液中
で電解粗面化され更に陽極酸化処理が施されてなるアル
ミニウム基板上に感光性樹脂層が形成されてなる感光性
平版印刷版において、感光性樹脂層が（Ａ）付加重合可
能なエチレン性不飽和結合含有単量体、（Ｂ）光重合開
始剤、及び（Ｃ）高分子結合剤、を含有する光重合性組
成物であり、該付加重合可能なエチレン性不飽和結合含
有単量体（Ａ）が、少なくとも一つの（メタ）アクリロ
イル基を持つリン酸エステル化合物を含有することを特
徴とする感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
に関する。詳しくは、可視光領域の光線に対して非常に
高感度であり、かつ現像性、支持体との接着力に優れた
感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、光重合性感光材料を用いた高感度
感材が種々の応用分野において検討されている。これら
のうち、実用化が近いとみられるシステムとしてレーザ
ー直接製版であり、レーザーの発振波長、例えばアルゴ
ンイオンレーザーの４８８ｎｍ、ＹＡＧレーザーの５３
２ｎｍの光での露光に対応した高感度フォトポリマー系
の開発が望まれ種々提案されている。

【０００３】しかし、これらフォトポリマーはアルミニ
ウム支持体に対する接着性に乏しいため現像時画像が剥
離したり、印刷における耐刷力が極端に低くなるなどの
問題があった。これら、感光層の接着性を改善するため
支持体側から様々な検討がなされている。従来、感光性
平版印刷版用支持体として使用されているアルミニウム
支持体は、印刷時における湿し水に対する保水性や、そ
の上に設けられる感光層との接着性を改良するため、機
械的研磨法、化学的エッチング法、電解エッチング法等
により粗面化（砂目立て）され使用されている。砂目立
てされたアルミニウム板の表面形状は、印刷版としての
製版性能、印刷性能への寄与が大きく、その形状をコン
トロールする事は極めて重要である。例えば、良好な画
像再現性、解像力が要求される校正機用の印刷版支持体
としては、比較的細かく浅いくぼみ（ピット）が緻密に
存在する砂目形状が適している。一方、優れた保水性
や、高耐刷力が要求される本機用印刷支持体としては、
ピットの径が均一に揃っていて（ミクロ的に均一）しか
も深い砂目形状が適している。

【０００４】砂目立て処理として、特に電解エッチング
法は機械的研磨法（ボール研磨、ブラシ研磨など）や化
学エッチング法に比べて、比較的細かく浅い砂目形状か
ら、深くて均一な砂目形状まで作ることが可能なため、
近年主にこの方法が用いられている。一般に電解エッチ
ング法では、適当な電解質溶液にアルミニウム板を浸漬
し、交流または直流で電解する事により砂目立てを行
う。電解質としては、従来塩酸が最もよく知られていた
が、塩酸を電解質として用いて電解エッチングすると、
深い砂目で、しかも、ミクロ的形状（顕微鏡等で１００
〜１２００倍程度拡大観察したときの形状）の均一な砂
目は得られがたい為、特に本機用印刷支持体として用い
た時に、保水性や、現像時の非画線部となるべき部分の
感光層の抜け性は優れているが、画像部の感光層の接着
性や耐刷力の点で必ずしも満足するものは得られない。

【０００５】一方、特開昭５３−６７５０７号公報には
硝酸系電解浴中で電解粗面化処理する方法が記載されて
いる。この方法を用いると、ピット径が均一で深い砂目
形状になるため、感光層の接着性に優れた支持体を得る
事ができる。しかし、こうして得られた支持体上に感光
層としてフォトポリマーを塗布した場合、感光層の支持
体に対する接着性は改善されるものの、非画線部の感光
層の抜け性が極度に低下するため、残膜が残り、印刷版
として使用した場合、非画線部にインキが着肉し、紙面
に汚れが発生する。

【０００６】一方、感光層側から接着性を改善する試み
として、特開昭５０−１００１２０号公報に、２−メタ
クリロイルオキシエチルジハイドロジエンホスフェート
のような付加重合可能な不飽和結合含有リン酸エステル
が金属、例えばアルミニウム、鉄、アンチモン等によく
接着することが記載されている。しかし、上記のリン酸
エステルモノマー単独では硬化膜の密度は比較的小さい
ため、画線部がアルカリ水等に簡単に侵されやすく、現
像の際細線や小点が侵され画像再現性が悪くなる。ま
た、非画線部はリン酸エステルの金属に対する接着性が
高いため残膜が残り、汚れが発生する。

【０００７】また、特開平５−２５２３２号公報には少
なくとも不飽和結合を一つ有するリン酸エステル化合物
と、高分子結合剤のカルボキシル基の一部をグリシジル
メタクリレートと反応させた化合物とを併用した光重合
性組成物を、塩酸ＥＥ砂目（塩酸溶液中電解エッチング
した砂目）上に塗布した感光性平版印刷版の例が記載さ
れているが、この場合においても、耐刷力、画像再現性
が未だ十分とは言えない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐刷力、感
度、画像再現性、非画線部の抜け性など各種印刷適性に
優れた感光性平版印刷版を提供せんとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、共に非画
線部の抜け性に劣ると考えられてきた硝酸ＥＥ砂目（硝
酸または硝酸を主成分とする電解液中で電解粗面化され
たアルミニウム支持体）と、リン酸エステル化合物を含
有する重合性組成物を組み合わせることにより、予想と
は反して、耐刷力、感度、画像再現性、非画線部の抜け
性の全てに優れる感光性平版印刷版が得られることを見
いだし本発明に至った。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、硝酸または硝酸を
主成分とする電解液中で電解粗面化され更に陽極酸化処
理が施されたアルミニウム基板上に、感光性樹脂層が形
成されてなる感光性平版印刷版において、感光性樹脂層
が、（Ａ）付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）高分子結合剤、を
含有する光重合性組成物であり、該付加重合可能なエチ
レン性不飽和結合含有単量体（Ａ）が、少なくとも一つ
の（メタ）アクリロイル基を持つリン酸エステル化合物
を含有することを特徴とする感光性平版印刷版に存す
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の光重合性組成物において第一の必須成分と
して含まれる付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有
単量体（Ａ）（以下「エチレン性単量体」と略す）と
は、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた場合、第
二の必須成分である光重合開始系の作用により付加重合
し、硬化するようなエチレン性不飽和結合を有する単量
体である。なお、本発明における単量体の意味するとこ
ろは、いわゆる高分子体に相対する概念であって、従っ
て、狭義の単量体以外にも二量体、三量体、オリゴマー
をも包含するものである。

【００１２】特に、本発明で使用するエチレン性単量体
は、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を持つリ
ン酸エステル化合物を含有することを特徴とする。少な
くとも一つの（メタ）アクリロイル基を持つリン酸エス
テル化合物としては、リン酸と（メタ）アクリロイル基
含有化合物のエステル化物であれば特に限定されない
が、具体的には例えば下記一般式（１Ａ）で示される化
合物が挙げられる。

【００１３】

【化７】

【００１４】（一般式（１Ａ）中、Ｒ¹は水素原子又は
アルキル基を示し、Ｑはアルキレン基を示し、ｑは１〜
１０の整数を示し、ｍは１又は２を示す。）一般式（１Ａ）で表される化合物の内、Ｒ¹は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子
またはメチル基が更に好ましい。Ｑは炭素数１〜１０の
アルキレン基が好ましい。また、ｑは１〜５が好まし
い。また、好ましいリン酸エステル化合物として、下記
一般式（１Ｂ）で表される化合物が挙げられる。

【００１５】

【化８】

【００１６】（一般式（１）中、Ｒ¹は水素原子又はメ
チル基を示し、ｎは１〜２５の整数を示し、ｍは１又は
２を示す。）中でも一般式（１Ｂ）で表される化合物であり、ｎが１
〜１０であるものが耐刷力および非画線部の抜け性を改
善する点で好ましい。一般式（１Ｂ）で表される化合物
のうち、特に好ましい化合物の具体例としては、メタア
クリロキシエチルフォスフェート、ビス（メタアクリロ
キシエチル）フォスフェート等が挙げられる。本発明で
使用するリン酸エステル化合物の含有量は、全エチレン
化合物中１〜６０重量％であるが、より好ましくは２〜
５０重量％である。１重量％より少ないと、支持体に対
する接着性、現像性に劣り、６０重量％より多くなると
感度が悪くなる恐れがある。尚、本発明の組成物中に含
有される少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を持
つリン酸エステル化合物は、単独でも、複数の化合物の
混合物でも良い。

【００１７】上記範囲の場合、感度、耐刷力が向上する
と共に、特に非画線部の抜け性が改善される。本発明の
組成物は、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を
持つリン酸エステル化合物以外のエチレン性単量体とし
て、エチレン性不飽和結合を一個有する化合物を含んで
いても良い。具体的には、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリロニトリ
ル、スチレン、エチレン性不飽和結合を１個有するカル
ボン酸と多（単）価アルコールのモノエステル等が挙げ
られる。

【００１８】本発明においては、少なくとも一つの（メ
タ）アクリロイル基を持つリン酸エステル化合物と共
に、１分子中にエチレン性不飽和結合を二個以上有する
多官能エチレン性単量体を併用することが望ましい。か
かる多官能エチレン単量体の例としては、例えば脂肪族
ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステ
ル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸と
のエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と不飽和カ
ルボン酸及び多価カルボン酸とのエステル化反応により
得られるエステルなどが挙げられる。

【００１９】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルは限定されないが、エチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリ
レート等の脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エ
ステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリレ
ートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネー
トに代えたイタコン酸エステル、クロネートに代えたク
ロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレイン
酸エステル等が挙げられる。

【００２０】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合
物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が
挙げられる。

【００２１】不飽和カルボン酸及び多価カルボン酸なら
びに多価ヒドロキシ化合物のエステル化反応により得ら
れるエステルとしては必ずしも単一物ではないが代表的
な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びエチ
レングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸、及
びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレ
フタレート酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アク
リル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの
縮合物等がある。

【００２２】その他、本発明に用いられる多官能エチレ
ン性単量体の例としては、ポリイソシアネート化合物と
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルまたはポリイソ
シアネート化合物とポリオールおよび水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステルを反応させて得られる様なウレ
タン（メタ）アクリレート類；多価エポキシ化合物とヒ
ドロキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸
との付加反応物のようなエポキシアクリレート類：エチ
レンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル
酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート
等のビニル基含有化合物等が有用である。これら多官能
エチレン性単量体のうちウレタン（メタ）アクリレート
類を必須成分として含有する事が望ましい。

【００２３】上記ウレタン（メタ）アクリレート類の合
成に用いられるポリイソシアネート化合物としては、ポ
リウレタンの原料として公知の種々のポリイソシアネー
ト化合物が使用可能であり、芳香族ジイソシアネート、
脂環式ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート化合
物およびそれらの３量体等の誘導体が挙げられる。より
好適にはジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シ
クロヘキサンジイソシアネートおよびイソシアヌレート
化合物等が挙げられる。

【００２４】ポリイソシアネート化合物と反応させる水
酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては複数のア
クリロイル基又はメタクリロイル基を有し、１個のヒド
ロキシル基を有する化合物である事が好ましい。具体的
にはグリシジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリ
ル酸との反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらウレタン（メ
タ）アクリレート類をエチレン単量体の成分として用い
る場合の量としては、通常エチレン性単量体全体の２０
〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。

【００２５】次に本発明の光重合性組成物の第二の必須
成分である光重合開始剤（Ｂ）について説明する。光重
合開始剤としては、前記エチレン性単量体の重合を開始
させうるものは全て使用できる。特にその内でも可視領
域の光線に対して感光性を有するものであれば、いずれ
も好適に使用し得る。このうち、光励起された増感剤と
何らかの作用を及ぼしあうことにより活性ラジカルを生
成する活性剤としては、例えば、チタノセン類、ヘキサ
アリールビイミダゾール類、ハロゲン化炭化水素誘導
体、ジアリールヨードニウム塩、有機過酸化物等を挙げ
ることができる。この内、チタノセン類あるいは、ヘキ
サアリールビイミダゾール類を用いた組成物が、感度、
保存性、塗膜の基板への密着性等が良好で好ましい。

【００２６】チタノセン類としては、チタノセン構造を
有する種々のものを用いることができるが、例えば特開
昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号
各公報に記載されている各種チタノセン類から適宜選ん
で用いることができる。更に具体的には、ジーシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフ
ルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−
１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジシクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジ−フルオロフェニ−
１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６
−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェ
ニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
−２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェ
ニ−１−イル等を挙げることができる。

【００２７】ヘキサアリールビイミダゾール類として
は、ヘキサアリールビイミダゾール構造を有する種々の
ものを用いることができるが、例えば、２，２′−ビス
（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
（ｐ−フルオロフェニル）ビイミダゾール、２，２′−
ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テ
トラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミダゾール、２，２′
−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラ（ｐ−クロロナフチル）ビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラ（ｐ−クロロフェニル）ビイミダゾール、
２，２′−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，
５，５′−テトラ（ｐ−クロロ−ｐ−メトキシフェニ
ル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロ
ロフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｏ，ｐ
−ジブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テトラ
（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４′，
５，５′−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミ
ダゾール類等のベンゼン環上にハロゲン置換基を有する
ヘキサアリールビイミダゾール類が好ましい。

【００２８】これらのヘキサアリールビイミダゾール類
は、必要に応じ、多種のビイミダゾールと併用して使用
することもできる。ビイミダゾール類は例えばＢｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ．３３，５６５（１
９６０）及びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３６〔１６〕２２
６２（１９７１）に開示されている方法により容易に合
成することができる。次に、光重合開始剤の内の増感剤
について説明する。本発明における増感剤とは、前述の
活性剤と共存した場合、可視光線照射により、効果的に
活性ラジカルを発生しうる化合物を意味している。

【００２９】代表的な増感剤の例としては、例えば、米
国特許第３，４７９，１８５号明細書に開示されている
ロイコクリスタルバイオレットやロイコマラカイトグリ
ーンの様なトリフェニルメタン系ロイコ色素、エリスロ
シンやエオシンＹのような光還元性染料、米国特許第
３，５４９，３６７号明細書、米国特許第３，６５２，
２７５号明細書等に開示されているミヒラーズケトンや
アミノスチリルケトンの様なアミノフェニルケトン類、
米国特許第３，８４４，７９０号明細書に示されるβ−
ジケトン類、米国特許第４，１６２，１６２号明細書に
見られるインダノン類、特開昭５２−１１２６８１号公
報に示されるケトクマリン類、特開昭５９−５６４０３
号公報で開示されているアミノスチレン誘導体やアミノ
フェニルブタジエン誘導体、米国特許第４，５９４，３
１０号明細書に見られるアミノフェニル複素環類、米国
特許第４，９６６，８３０号明細書に示されるジュロリ
ジン複素環類、特開平５−２４１３３８号公報に示され
るピロメテン系色素等が挙げられる。

【００３０】更に、本発明で用いる光重合開始剤に必要
に応じて２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、
Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル安息香酸ア
ルキルエステル等の水素供与性化合物を加えることによ
って更に光重合開始能力を高めることができる。このう
ち特に好ましいのは、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール等のメルカプト基を有する化合物や、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル安息香酸アルキルエステルである。

【００３１】次に、本発明の第三の必須成分である高分
子結合剤（Ｃ）について説明する。本発明で用いられる
高分子結合剤としては、現像方法を勘案して、公知のも
のから適宜選択できるが、アルカリ可溶性の高分子結合
剤、中でも分子内にカルボキシル基を有する高分子結合
剤が好ましく用いられる。分子内にカルボキシル基を有
する高分子結合剤の具体例としては、例えば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）ア
クリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミ
ド等の単独もしくは共重合体、その他、ポリエチレンオ
キサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテ
レフタレート、アセチルセルロース、またはポリビニル
ブチラール等が挙げられる。中でも（メタ）アクリル酸
エステルの少なくとも一種と（メタ）アクリル酸を共重
合成分として含有する共重合体が好ましい。分子内にカ
ルボキシル基を有する高分子結合剤の好ましい酸価の値
は１０〜２５０であり、好ましい重量平均分子量（以下
Ｍｗと略す）は５千から５０万である。これらの高分子
結合剤は、側鎖に不飽和結合を有する事が望ましく、特
に下記一般式（２）乃至（４）で示される少なくとも１
種の不飽和結合を有する事が好ましい。

【００３２】

【化９】

【００３３】（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示
す。また、Ｒ³〜Ｒ⁷は各々独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シ
アノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアリール基、置換基を有していても
よいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール
オキシ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ
基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換
基を有していてもよいアルキルスルホニル基、又は置換
基を有していてもよいアリールスルホニル基を示し、Ｚ
は酸素原子、硫黄原子、イミノ基、又はアルキルイミノ
基を示す。）

【００３４】なお、置換基を有していても良いアルキル
基等の置換基としては炭素−炭素二重結合の反応性を極
端に低下させない限り特に限定されないが、通常ハロゲ
ン原子、アルキル基、フェニル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、又はジアルキルア
ミノ基等から選ばれる。これらの内、式（２）で表され
るものとしては、Ｒ²が水素原子又はメチル基であり、
Ｒ³及びＲ⁴が各々独立して水素原子、低級アルキル
基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又はシアノ基
であるものが更に好ましく、式（３）で表されるものと
しては、Ｒ³及びＲ⁴が各々独立して水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基又はシアノ基であり、Ｒ⁵が水素原子、低
級アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、又はシアノ基であり、Ｒ⁶及びＲ⁷が各々独立して
水素原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基であるも
のが更に好ましく、式（４）で表されるものとしてはＲ
³、Ｒ⁴、及びＲ⁵が各々独立して水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基又はシアノ基であるものが更に好ましい。ま
た、上記式（２）〜（４）中の炭素−炭素二重結合の付
加反応の容易さから、式（２）においてはＲ²〜Ｒ⁴の
うち少なくとも２個が水素原子であり、式（３）及び
（４）においてはＲ³〜Ｒ⁵のうち少なくとも２個が水
素原子であるものが特に好ましい。これらの化合物の合
成法としては、大別して次の２つの方法がある。

【００３５】（合成法１）分子内にカルボキシル基を有
する高分子結合剤の不活性有機溶剤溶液（例えばアルコ
ール系、エステル系、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水
素系等が挙げられる。）とエポキシ基含有不飽和化合物
とを約８０〜１２０℃、約１〜５０時間の反応条件で反
応させることにより合成する方法。エポキシ基含有不飽
和化合物と反応させるカルボキシル基の割合は本発明の
効果を達成しうる範囲であれば特に限定されないが、全
カルボキシル基に対して５〜９０ｍｏｌ％を反応させる
のが好ましく、より好ましくは２０〜８０モル％、更に
好ましくは３０〜７０モル％である。上記範囲であると
現像性が良好であると共に接着性が良好である。側鎖に
不飽和基を有するエチレン性高分子結合剤の製造に用い
るエポキシ基含有不飽和化合物は、一分子中に少なくと
も一つの付加重合可能な不飽和結合と、エポキシ基とを
有する化合物である。

【００３６】エポキシ基含有不飽和化合物としては、グ
リシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエー
テル、α−エチルグリシジルアクリレート、クロトニル
グリシジルエーテル、グリシジルクロトネート、グリシ
ジルイソクロトネート、イタコン酸モノアルキルエステ
ルモノグリシジルエステル、フマール酸モノアルキルエ
ステルモノグリシジルエステル、マレイン酸モノアルキ
ルエステルモノグリシジルエステル等の脂肪族エポキシ
基含有不飽和化合物および下記構造で示される脂環式エ
ポキシ基含有不飽和化合物が挙げられる。

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】（各一般式中、Ｒ⁸は水素原子又はメチル
基を示す。Ｒ⁹は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化
水素基を示す。Ｒ¹⁰は炭素数１〜１０の２価の炭化水素
基を示す。ｋは０〜１０の整数を示す。）上記エポキシ基含有不飽和化合物の好ましい化合物の具
体例としては、グリシジルメタアクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チルアクリレート等が挙げられる。これらの中で特に好
ましい化合物はアリルグリシジルエーテル、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチルアクリレートである。

【００４０】（合成法２）前記一般式（３）および
（４）で示されるような、反応性の低い不飽和結合を１
種類以上とこれらより反応性に富む不飽和結合１種類の
合計２種以上の不飽和結合を有する化合物と不飽和カル
ボン酸とを共重合させて合成する方法。一般式（３）で
示される不飽和基を有する化合物の具体例としては、ア
リル（メタ）アクリレート、３−アリルオキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジア
リル（メタ）アクリルアミド、シンナミル（メタ）アク
リレート、クロトニル（メタ）アクリレート、メタリル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち、
アリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【００４１】一般式（４）で示される不飽和基を有する
化合物の具体例としては、ビニル（メタ）アクリレー
ト、ビニルクロトネート、１−プロペニル（メタ）アク
リレート、１−クロロビニル（メタ）アクリレート、２
−フェニルビニル（メタ）アクリレート、ビニル（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられる。これらのうち、ビ
ニル（メタ）アクリレートが特に好ましい。本発明に於
て好ましい、上記一般式（３）〜（４）で表わされる基
を有する高分子結合剤（Ｃ）は、一般式（３）〜（４）
で表わされる基を有する上記の如きモノマーを、不飽和
カルボン酸、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸
と共重合させることにより該不飽和基を有する共重合体
を得る。共重合するモノマーは不飽和カルボン酸に加え
て他のモノマーが共重合されてもよく、例えばアクリル
酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリロニトリ
ル、スチレン等が挙げられる。共重合させる（３）、
（４）の構造を有する化合物のポリマー全体の成分に占
める割合は、１０〜９０ｍｏｌ％さらに好ましくは、３
０〜８０ｍｏｌ％である。この範囲より少ないと画像再
現性に劣り、多くなると現像性が悪くなる。

【００４２】又、高分子結合剤が、前記式（３）及び
（４）で表わされる不飽和結合を有する例としては、少
なくとも下記一般式（５）で示される化合物と下記一般
式（６）で示される化合物と不飽和カルボン酸との共重
合反応により得られたものが挙げられる。

【００４３】

【化１２】

【００４４】（式中、Ｒ¹¹ないしＲ¹³は、それぞれ独立
して、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ¹⁴ないしＲ¹⁶
は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子又はアリール基を表わす）

【００４５】

【化１３】

【００４６】（式中、Ｒ¹⁷は、水素原子又はメチル基を
表わし、Ｒ¹⁸は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子又はアリール基を表わし、Ｚは、少なくと
も三ケの非金属原子を主鎖中に有する二価の連結基を表
わす）式（５）において、Ｒ¹⁴ないしＲ¹⁶がアルキル基の場
合、炭素数１〜６のものが好ましく、具体例としては、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル
基、ｓｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基等が
挙げられる。

【００４７】また、これらがアルコキシ基の場合、炭素
数１〜６のものが好ましく、具体例としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
またこれらがハロゲン原子の場合、ハロゲンとしてはフ
ッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられるが、この中、
塩素又は臭素が好ましい。また、これらがアリール基の
場合、好ましいものはフェニル基である。一般式（５）
で示される化合物の具体例としては、次に示すような化
合物が挙げられる。

【００４８】

【化１４】

【００４９】また、式（６）において、Ｒ¹⁸がアルキル
基の場合、炭素数１〜６のものが好ましく、具体例とし
ては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチ
ル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基等
が挙げられる。

【００５０】また、これがアルコキシ基の場合、炭素数
１〜６のものが好ましく、具体例としては、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。ま
た、これがハロゲン原子の場合、ハロゲンとしてはフッ
素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられるが、この中、塩
素又は臭素が好ましい。また、これがアリール基の場
合、好ましいものはフェニル基である。また、Ｚの具体
例としては、例えば

【００５１】

【化１５】

【００５２】等が挙げられる。式（６）に於て、Ｚが

【００５３】

【化１６】

【００５４】であり、且つＲ⁸が水素原子であるのが好
ましい。また、一般式（６）で示される化合物の具体例
としては、次に示すような化合物が挙げられる。

【００５５】

【化１７】

【００５６】一般式（５）及び（６）で示されるモノマ
ーと共重合される不飽和カルボン酸モノマーの具体例と
しては、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等が挙げられる。また、光重合性組成物
の特性を修飾するためにその性能を損わない程度、他の
共重合可能な単量体を共重合させることも可能である。
かかる共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、等のアク
リル酸エステル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ
−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ
−ヘキシル等のメタクリル酸エステル、塩化ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル等のビニル化合
物を挙げることができる。少なくとも一般式（５）で示
される化合物、一般式（６）で示される化合物及び不飽
和カルボン酸の共重合反応により得られた高分子結合剤
の場合、共重合成分の量比は、全モノマー成分に対して
一般式（５）で示される化合物が５〜６０モル％、好ま
しくは２０〜５０モル％、一般式（６）で示される化合
物が５〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル％、不
飽和カルボン酸モノマーが２〜３０モル％、好ましくは
５〜１５モル％、その他の成分が０〜３０モル％、好ま
しくは０〜１５モル％である。

【００５７】以上、本発明の感光層である光重合性組成
物の主要構成成分について詳述してきたが、それ等の好
適な使用比率は重合可能なエチレン単量体１００重量部
に対して光重合開始剤の内増感剤が好ましくは０．０１
〜２０重量部、特に好ましいのは０．０５〜１０重量
部、活性剤が好ましくは０．１〜８０重量部、特に好ま
しいのは０．５〜６０重量部、または高分子結合剤が、
好ましくは１０〜４００重量部、特に好ましくは２０〜
２００重量部の範囲である。

【００５８】本発明で使用する光重合性組成物は前記の
各必須成分の他に、その目的に応じて更に他の物質を含
有することができる。例えば、ハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール等の熱重合防止剤；有機又は無機の染顔料からな
る着色剤；ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の可塑剤、三級アミン
やチオールのような感度特性改善剤、その他色素前駆体
等の添加剤も加えることができる。

【００５９】以上述べた添加剤の好ましい添加量は、エ
チレン性単量体１００重量部に対して熱重合防止剤２重
量部以下、着色剤２０重量部以下、可塑剤４０重量部以
下、色素前駆体３０重量部以下の範囲である。以上述べ
た光重合性組成物は、適当な溶媒で希釈して、支持体上
に塗布・乾燥し感光層として形成される。支持体として
は表面を粗面化した後陽極酸化処理したアルミニウム支
持体が使用される。本発明の感光性平版印刷版に使用さ
れるアルミニウム板は、硝酸または硝酸を主成分とする
電解溶液中で電解粗面化することにより砂目立て処理
し、更に陽極酸化処理および必要に応じて親水化処理を
行う事ができる。電解粗面化は、０．１〜０．５ｍｏｌ
／ｌ、好ましくは０．２０〜０．４ｍｏｌ／ｌの硝酸を
含有する浴中にアルミニウム板を浸漬し、２０〜５０℃
好ましくは２５〜４０℃の温度、電流密度２０〜２００
Ａ／ｄｍ²で５秒〜３分程度電解エッチングする事が好
ましい。

【００６０】粗面化処理が施されたアルミニウム版は必
要に応じて酸またはアルカリ水溶液にてデスマット処理
される。こうして得られたアルミニウム板は、通常、陽
極酸化処理されるが、特に好ましくは、硫酸を含む電解
液で処理する方法が挙げられる。硫酸を含む電解液で陽
極酸化する方法は、従来公知の方法、例えば特開昭５８
−２１３８９４号公報に記載の方法等に準じて行われ
る。具体的には、例えば硫酸５〜５０重量％、好ましく
は１５〜３０％が用いられ、温度は５〜５０℃程度、好
ましくは１５〜３５℃であり、電流密度１〜６０Ａ／ｄ
ｍ²で５秒〜６０秒間程度で行なわれる。また、更に必
要に応じて珪酸ソーダ処理等の珪酸アルカリや熱水によ
る処理、その他カチオン性４級アンモニウム基を有する
樹脂やポリビニルホスホン酸等の水性高分子化合物を含
有する水溶液への浸漬等による表面処理を行うことがで
きる。

【００６１】光重合性組成物の塗布方法としては、ディ
ップコート、コーティングロッド、スピナーコート、ス
プレーコート、ロールコート等の周知の方法により塗布
することが可能である。更に、前述の感光層の上には、
酸素による重合禁止作用を防止するために、酸素遮断層
を設けることができる。その具体例としては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キサイド、セルロース等の水溶性高分子が挙げられる。
この内、特に酸素ガスバリア性の高いポリビニルアルコ
ールを含むものが好ましい。

【００６２】本発明の組成物に適用し得る露光光源とし
ては、特に限定されないが例えば、カーボンアーク、高
圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍
光ランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリ
ウムカドミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、Ｙ
ＡＧレーザー、ヘリウムネオンレーザーらが特に好適に
使用し得る。

【００６３】本発明の光重合性組成物は、かかる光源に
て画像露光を行った後、界面活性剤とアルカリを含有す
る水溶液を用いて現像すれば支持体上に画像を形成する
ことができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝
剤、染料または顔料を含有することができる。適当なア
ルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第
三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機アル
カリ剤、及びトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン類な
どの有機アミン化合物などが挙げられ、これらは単独も
しくは組み合わせて使用できる。界面活性剤としては、
例えば界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリド
アルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩
類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン界面活性
剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性
剤が使用可能である。また、有機溶剤としては例えば、
イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、
プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等を必要
により含有させることが可能である。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定
されるものではない。結合剤−２の合成メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イ
ソブチルアクリレート／メタアクリル酸＝３５／２０／
１０／３５ｍｏｌ％（仕込み比）の共重合体、Ｍｗ＝７
万（以下「結合剤−１」と略す。）を２００重量部、下
記脂環式エポキシ含有不飽和化合物（ＥＰ−１）７５重
量部、ｐ−メトキシフェノール２．５重量部、テトラブ
チルアンモニウムクロライド８重量部、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート８００重量部を反
応容器中に加え、１１０℃、２４時間空気中で攪拌反応
させてエチレン性高分子結合剤（酸価６０、結合剤−１
のメタアクリル酸成分全体の６割に不飽和基が反応、以
下「結合剤−２」と略す。）２５重量％溶液を得た。

【００６５】

【化１８】

【００６６】結合剤−３の合成羽付き攪拌棒、還流冷却、窒素管を備えた３リットルの
４つ口フラスコにアリルメタアクリレート１０７ｇ、メ
タアクリル酸１３ｇ、および反応溶剤としてエタノール
１．６リットルを入れ、９０℃のオイルバスで加熱攪拌
した。この溶液にアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）１．６ｇを４００ｍｌのエタノールに溶解して加え
た。３時間加熱攪拌した後窒素管をはずし、ｐ−メトキ
シフェノールを０．０４ｇ、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートを４００ｍｌ加え、バス温を
１００℃に上昇させ、１時間加熱攪拌を続けた。最後に
エタノールを留去し、エチレン性高分子結合剤「結合剤
−３」と略す。）２０重量％溶液を得た（Ｍｗ１８
万）。

【００６７】結合剤−４の合成羽付き攪拌棒、還流冷却、窒素管を備えた３リットルの
４つ口フラスコにビニルメタアクリレート６７ｇ、メチ
ルメタクリレート２０ｇ、メタアクリル酸１７ｇ、およ
び反応溶剤としてエタノール１．６リットルを入れ、９
０℃のオイルバスで加熱攪拌した。この溶液にＡＩＢＮ
１．６ｇを４００ｍｌのエタノールに溶解して加えた。
３時間加熱攪拌した後窒素管をはずし、ｐ−メトキシフ
ェノールを０．０４ｇ、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテートを４００ｍｌ加え、バス温を１０
０℃に上昇させ、１時間加熱攪拌を続けた。最後にエタ
ノールを留去し、エチレン性高分子結合剤「結合剤−
４」と略す。）１８重量％溶液を得た（Ｍｗ１８万）。

【００６８】結合剤−５の合成羽付き攪拌棒、還流冷却、窒素管を備えた３リットルの
４つ口フラスコにビニルメタクリレート４５ｇ、下記構
造

【００６９】

【化１９】

【００７０】の２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロ
ピルメタクリレート（ＨＡＯＰＭＡ）６０ｇ、アクリロ
ニトリル８．０ｇ、メタアクリル酸１３ｇおよび反応溶
剤としてエタノール１．６リットルを入れ、８０℃のオ
イルバスで加熱撹拌した。この溶液にＡＩＢＮ１．６
ｇを４００ｍｌのエタノールに溶解して加えた。３時間
加熱攪拌した後窒素管をはずし、ｐ−メトキシフェノー
ル０．０４ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート（ＰＧＭ−ＡＣ）４００ｍｌを加え、バス
温を１００℃に上昇させ、１時間加熱攪拌を続けた。最
後にエタノールを留去し、エチレン性高分子結合剤「結
合剤−５」と略す。）２３重量％溶液を得た（Ｍｗ２３
万）。得られた結合剤溶液はＰＧＭ−ＡＣで希釈し、２
０重量％溶液として使用した。

【００７１】アルミニウム支持体の製造（１）アルミニウム板を３％水酸化ナトリウムにて脱脂し、こ
れを１８．０ｇ／１硝酸浴中で２５℃、８０Ａ／ｄｍ²
の電流密度で１５秒電解エッチングし、その後５０℃の
１％水酸化ナトリウム水溶液で５秒間デスマット処理を
行い、次に２５℃の１０％硝酸水溶液で５秒間中和し
た。水洗後３０％硫酸浴中で３０℃、１０Ａ／ｄｍ²の
条件で１６秒間陽極酸化し、水洗、乾燥して平版印刷版
用アルミニウム板（以下「支持体−１」と略す。）を得
た。

【００７２】アルミニウム支持体の製造（２）アルミニウム板を３％水酸化ナトリウムにて脱脂し、こ
れを１１．５ｇ／１塩酸浴中で２５℃、８０Ａ／ｄｍ²
の電流密度で１１秒電解エッチングし、その後５０℃の
１％水酸化ナトリウム水溶液で５秒間デスマット処理を
行い、次に２５℃の１０％硝酸水溶液で５秒間中和し
た。水洗後３０％硫酸浴中で３０℃、１０Ａ／ｄｍ²の
条件で１６秒間陽極酸化し、水洗、乾燥して平版印刷版
用アルミニウム板（以下「支持体−２」と略す。）を得
た。

【００７３】実施例１〜５、比較例１〜３上記支持体−１及び２上に、下記の光重合性組成物塗布
液−１をバーコーターを用いて乾燥膜厚２ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥した。更にこの上に、ポリビニルアル
コール水溶液をバーコーターを用いて乾燥膜厚３ｇ／ｍ
²となるように塗布乾燥し感光性平版印刷板を作製し
た。得られた感光性平版印刷版について下記の項目につ
いて評価した。結果を第１表に示す。

【００７４】

【表１】光重合性組成物塗布液−１第１表に示すエチレン性単量体合計５５重量部第１表に示す高分子結合剤４５重量部下記構造（Ａ−１）の化合物２．０重量部下記構造（Ｂ−１）のチタノセン化合物１０重量部２−メルカプトベンゾチアゾール５．０重量部Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル１０重量部銅フタルシアニン顔料３．０重量部シクロヘキサノン１０９０重量部

【００７５】

【化２０】

【００７６】評価項目＜感度＞感光性平版印刷版を回折分光照射装置（ナル
ミ社製、ＲＭ−２３）を用いて露光した後、無水炭酸ナ
トリウム０．８重量％、ペレックスＮＢＬ（花王（株）
社製）３重量％を踏む水溶液中に、２５℃で３０秒浸漬
後スポンジで７回擦ることにより現像を行い、得られた
硬化画像の高さより、５３２ｎｍの光線による光硬化に
要する光エネルギー量を求めた。

【００７７】＜現像性＞感光性平版印刷版を未露光のま
ま感度の評価の場合と同様にして現像を行う。得られた
サンプルにメチルセロソルブ一滴を落とし乾燥させ、最
後に現像インク（商品名“ＳＰＯ−１”コニカ（株）社
製）でインク盛りをする。このとき、全くインクが載ら
ないレベルを○、メチルセロソルブ滴下跡にフリンジが
発生するレベルを△、全体にインクが着肉するレベルを
×とした。＜耐刷力＞感光性平版印刷版を空冷アルゴンレーザー
（商品名“ＰＩ−Ｒ”大日本スクリーン（株）社製）で
１００μＪ／ｃｍ²の露光量で走査露光し感度の評価と
同様にして現像を行う。得られた印刷版を“ＤＡＩＹＡ
−１Ｆ−２型”（三菱重工（株）社製）にて印刷し、画
線部（１２０線、４％の小点）が跳ぶまでの印刷枚数を
耐刷力として示した。

【００７８】＜画像再現性＞感光性平版印刷版にＵＧＲ
Ａプレート・コントロール・ウエッジを高圧水銀灯で密
着露光した後、無水炭酸ナトリウム０．８重量％、ペレ
ックスＮＢＬ（花王（株）社製）３重量％を含む水溶液
中に、２５℃で３０秒浸漬後スポンジで７回擦ることに
より現像を行う。円形パッチのポジテイブ細線の残り具
合で画像再現性を評価した（より細い細線を再現する
程、画像再現性良好）。実施例６、７、比較例４、５下記塗布液−２を用いた他は、前述の実施例１〜４及び
比較例１〜３と同様の操作を行い評価を行った。結果を
第２表に示す。

【００７９】

【表２】光重合性組成物塗布液−２第２表に示すエチレン性単量体合計５５重量部第２表に示す高分子結合剤４５重量部下記構造（Ａ−２）の化合物２．０重量部２，２′−ビス（Ｏ−クロルフェニル）− ４，４′，５，５′−テトラ（ｐ−カルボエトキシフェニル）ビイミダゾール１０重量部２−メルカプトベンゾチアゾール５．０重量部Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル１０重量部銅フタルシアニン顔料３．０重量部シクロヘキサノン１０９０重量部

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】第１、第２表中、エチレン性単量体の欄の
略号（１〜４）はそれぞれ以下のものを表す。１：日本化薬（株）社製ＰＭ−２（下記構造の化
合物）２：新中村化学（株）社製ＵＡ−３０６Ｈ（下記構
造の化合物）３：日本化薬（株）社製ＤＰＨＡ（下記構造の化
合物）４：昭和高分子（株）社製ＳＰ−４０６０Ｓ（下記
構造の２種の化合物の混合物）

【００８４】

【化２２】

【００８５】第１、第２表中、高分子結合剤の欄の略号
（１〜５）はそれぞれ前記結合剤−１〜５を表わす。第
１、第２表中、支持体の欄の略号（１、２）はそれぞれ
前記支持体−１及び２を表す。

【００８６】

【発明の効果】本発明により、耐刷力、感度、画像再現
性、及び非画線部の抜け性のいずれにも優れた感光性平
版印刷版を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】硝酸または硝酸を主成分とする電解液中
で電解粗面化され更に陽極酸化処理が施されてなるアル
ミニウム基板上に感光性樹脂層が形成されてなる感光性
平版印刷版において、感光性樹脂層が（Ａ）付加重合可
能なエチレン性不飽和結合含有単量体、（Ｂ）光重合開
始剤、及び（Ｃ）高分子結合剤、を含有する光重合性組
成物であり、該付加重合可能なエチレン性不飽和結合含
有単量体（Ａ）が、少なくとも一つの（メタ）アクリロ
イル基を持つリン酸エステル化合物を含有することを特
徴とする感光性平版印刷版。
【請求項２】リン酸エステル化合物が下記一般式（１
Ａ）で表される構造であることを特徴とする請求項１記
載の感光性平版印刷版。【化１】（一般式（１Ａ）中、Ｒ¹は水素原子又はアルキル基を
示し、Ｑはアルキレン基を示し、ｑは１〜１０の整数を
示し、ｍは１又は２を示す。）
【請求項３】リン酸エステル化合物が下記一般式（１
Ｂ）で表される構造であることを特徴とする請求項１記
載の感光性平版印刷版。【化２】（一般式（１）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、ｎは１〜２５の整数を示し、ｍは１又は２を示
す。）
【請求項４】高分子結合剤（Ｃ）が、分子内にカルボ
キシル基を有することを特徴とする請求項１乃至３のい
ずれかに記載の感光性平版印刷版。
【請求項５】高分子結合剤（Ｃ）が、側鎖に不飽和結
合を有することを特徴とする請求項４記載の感光性平版
印刷版。
【請求項６】高分子結合剤（Ｃ）が下記一般式（２）
乃至（４）で表される少なくとも１種の不飽和結合含有
基を有することを特徴とする請求項４記載の感光性平版
印刷版。【化３】（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示す。また、Ｒ
³〜Ｒ⁷は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、置換
基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していて
もよいアリール基、置換基を有していてもよいアルコキ
シ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置
換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有
していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していて
もよいアルキルスルホニル基、又は置換基を有していて
もよいアリールスルホニル基を示し、Ｚは酸素原子、硫
黄原子、イミノ基、又はアルキルイミノ基を示す。）
【請求項７】高分子結合剤（Ｃ）が、少なくとも下記
一般式（５）で示されるモノマーと下記一般式（６）で
示されるモノマーと不飽和カルボン酸モノマーとの共重
合反応により得られたものであることを特徴とする請求
項４に記載の感光性平版印刷版。【化４】（式中、Ｒ¹¹ないしＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原
子又はメチル基を表わし、Ｒ¹⁴ないしＲ¹⁶は、それぞれ
独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子又はアリール基を表わす）【化５】（式中、Ｒ¹⁷は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ¹⁸
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
又はアリール基を表わし、Ｚは、少なくとも三個の非金
属原子を主鎖中に有する二価の連結基を表わす）
【請求項８】一般式（６）で表わされるモノマーにお
いて、Ｚが【化６】であり、且つＲ¹⁸が水素原子であることを特徴とする請
求項７に記載の感光性組成物。
【請求項９】付加重合可能なエチレン性不飽和結合含
有単量体（Ａ）が、ウレタン（メタ）アクリレート類を
含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに
記載の感光性平版印刷版。
【請求項１０】前記ウレタン（メタ）アクリレート類
が、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステルを反応させて得られたものまたは、ポ
リイソシアネート化合物とポリオール及び水酸基含有
（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られたもの
であることを特徴とする請求項９に記載の感光性平版印
刷版。
【請求項１１】光重合開始剤（Ｂ）が、可視光領域に
吸収を持つ増感剤を含有することを特徴とする請求項１
乃至１０のいずれかに記載の感光性平版印刷版。
【請求項１２】光重合開始剤（Ｂ）が、チタノセン類
を含むことを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに
記載の感光性平版印刷版。
【請求項１３】光重合開始剤（Ｂ）が、ヘキサアリー
ルビイミダゾール類を含むことを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載の感光性平版印刷版。
【請求項１４】アルミニウム基板の陽極酸化処理が硫
酸を含む電解液中で行われたものであることを特徴とす
る請求項１乃至１３のいずれかに記載の感光性平版印刷
版。