JPH1130871A - 電子写真感光体用顔料分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真感光体の電荷発生層を形成するため
の顔料分散液を容易に調製する方法を提供する。 【解決手段】 顔料を乾式分散により粒径２５０μｍ以
下にまで分散したのち、有機溶媒でスラリー化して湿式
分散し、粒径０．５μｍ以下にまで分散させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布型電子写真感光
体を製造するための顔料分散液の製造方法に関するもの
である。本発明によれば顔料分散液の製造が著しく容易
となる。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、周知のように導電性
基体上に感光層を形成した構造を有している。従来、こ
の感光層はセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛など無機
物で形成されていた。近年は、これらの無機物質で形成
された無機感光層に代えて、有機光導電性物質を用いた
有機感光層を有する電子写真感光体が広く用いられるよ
うになってきた。有機感光層は塗布により形成できるの
で生産性がよく、また用いる有機光導電性物質の選択に
より、性能をコントロールしやすいという利点がある。
特に有機光導電性顔料からなる電荷発生層と、光導電性
ポリマーなどからなる電荷輸送層とを積層した機能分離
型感光層の開発により、材料の選択の幅が著しく拡大さ
れ、感度や耐久性なども著しく改善された。

【０００３】この機能分離型感光層を備えた電子写真感
光体では、電荷発生層で多数のキャリアを均一に発生さ
せ、かつ発生したキャリアを効率よく電荷輸送層に注入
することが重要であり、電子写真感光体の特性の良否は
電荷発生層に負うところが大きい。そして一般的に、電
荷発生層が均一かつ平滑に形成されているほど、その電
子写真感光体の特性は良好であると考えられている。

【０００４】従来、電荷発生層を形成するための顔料分
散液は、有機顔料を長時間に亘り、ボールミル、サンド
グラインドミル、遊星ミル、ロールミルなどで有機溶媒
中にて湿式分散することにより製造するのが一般的であ
る。電荷発生層の膜厚は通常０．１〜数μｍであり、顔
料は平均粒径０．５μｍ以下、好ましくは平均粒径０．
１〜０．３５μｍまで分散させる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、有機顔
料を有機溶媒中での湿式分散により上述の粒径にまで分
散させるのは相当に困難である。顔料分散液中に粗大粒
子が含まれている場合には、これを用いて形成した電荷
発生層は膜厚や電気特性が不均一となるので、顔料分散
液は粗大粒子を含まず、できるだけ均一に分散されてい
なければならない。本発明はこのような顔料分散液を製
造する方法を提供せんとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、電子写
真感光体用顔料を乾式分散により粒径２５０μｍ以下に
まで分散したのち、有機溶媒中での湿式分散により平均
粒径０．５μｍ以下にまで分散することにより、電子写
真感光体用として好適な顔料分散液を容易に製造するこ
とができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で顔料分散液の製造に用い
る顔料としては、従来からこの用途に用いることが提案
されている任意の有機顔料を用いることができる。この
ような顔料としては、例えばアゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、アントアントロン系顔料、キナクリドン系顔
料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔料、チアピリリウ
ム系顔料、インジゴ系顔料、多環キノン系顔料、スクエ
アリック酸系顔料などが挙げられる。

【０００８】本発明では、これらの顔料を乾式分散によ
り粒径２５０μｍ以下にまで分散する。分散は種々の装
置を用いて行うことができるが、通常はボールミル、サ
ンドグラインドミルなどを用いて行う。これらの分散装
置に投入する分散媒体としては、ガラス、アルミナ、ジ
ルコニア、ステンレス、セラミックス等のビーズやボー
ルが用いられる。要は分散処理に際して、分散媒体が粉
化することがなく、かつ分散処理後は容易に分離できる
ものであればよい。分散は顔料の粒径が２５０μｍ以
下、好ましくは２００μｍ以下になるまで行う。しかし
乾式分散により小粒径にまで分散させるのは効率的では
ないので、乾式分散では目開き２５０μｍの篩をほぼ全
量が通過し、且つ目開き１４９μｍの篩を２０〜５０％
が通過する程度に分散させるのが好ましい。

【０００９】乾式分散で所定の粒径にまで分散させた顔
料は、次いで有機溶媒でスラリー化して湿式分散に供す
る。有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン等の（ハロ）芳香族炭化水素類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、その他ジメチ
ルホルムアミドやアセトニトリルなどが用いられる。ま
た、このスラリー中には感光層において顔料の結着剤と
して作用する樹脂を一緒に加えてもよい。このような樹
脂としては、例えばポリエステル、ポリビニルアセテー
ト、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルプロピオナール、フェノキシ樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロ
ースエーテル等が挙げられる。

【００１０】湿式分散はボールミル、サンドグラインド
ミル、アトライター等の球状媒体を用いる分散装置で行
うので好ましい。球状媒体としては乾式分散の場合と同
じく、ガラス、アルミナ、ジルコニア、ステンレス、セ
ラミックス等のビーズやボールなどが用いられる。球状
媒体は通常、顔料分散液に対し容積比で０．５〜５倍用
いる。球状媒体の粒径は０．４〜０．８ｍｍ、特に０．
４〜０．６ｍｍであるのが好ましい。一般に小さな粒径
の球状媒体の方が、短時間で均一な分散液を与える傾向
がある。湿式分散は顔料の平均粒径が０．５μｍ以下と
なるまで行う。平均粒径が０．１〜０．３５μｍとなる
まで分散させるのが好ましい。

【００１１】このようにして製造された顔料分散液は、
所望により結着剤や種々の助剤などを添加して塗布液と
し、感光層の形成に用いる。通常は機能分離型感光体の
電荷発生層の形成に用いるが、電荷輸送材料を添加して
分散型感光体の形成に用いることもできる。塗布液中の
有機顔料の濃度は通常は０．１〜１０重量％であり、結
着剤と有機顔料との比率は結着剤１００重量部につき有
機顔料５〜５００重量部である。また電荷輸送材料は、
結着剤１００重量部につき５〜５００重量部となるよう
に用いられる。

【００１２】塗布液は、ディップコーティング法、スプ
レーコーティング法その他の常用の種々の方法で基体に
塗布することができる。塗布後は先ず室温で乾燥して溶
剤の大部分を蒸発させたのち、加熱乾燥して溶剤を完全
に除去するのが好ましい。例えば３０〜２００℃で５分
間〜２時間程度乾燥する。電荷発生層の膜厚は通常０．
１〜１０μｍであり、電荷輸送層の膜厚は５〜６０μｍ
である。分散型感光体の場合には５〜６０μｍの膜厚と
するのが好ましい。

【００１３】なお、電荷輸送層の電荷輸送材料として
は、トリニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタ
ンなどの電子吸引性物質、カルバゾール、インドール、
イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジア
ゾール、ピラゾリン、チアジアゾールなどの複素環化合
物、アニリン誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘
導体、芳香族アミン誘導体、又はこれらの化合物からな
る基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与
性物質など、この用途に提案されている種々の物質を用
いることができる。電荷輸送材料に結着剤を併用する場
合には、前述の電荷発生層に用いるものとして例示した
ものを用いることができる。

【００１４】導電性基体としてはアルミニウムが主に用
いられるが、他にもステンレスやニッケル等の金属材
料、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化スズ、
酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステルフィ
ルム、紙、ガラス等の絶縁性材料を用いることもでき
る。感光層とこれらの基体との間には通常はバリアー層
が設けられる。アルミニウム基体の場合には、通常は陽
極酸化して表面にアルマイト層を形成するか、又は表面
にポリマー層を塗布により形成する。例えば、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリ
イミド、ポリウレタン、ポリアミド等が用いられる。ア
ルミニウム基体以外の場合にも、通常はこれらのポリマ
ーを含む溶液を塗布してバリアー層を形成する。バリア
ー層の厚さは通常０．１〜２０μｍであり、０．１〜１
０μｍが好ましい。

【００１５】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００１６】実施例１ 式（１）の構造のアゾ顔料を、セラミックスボールを分
散媒体とするボールミルを用いて２時間乾式分散処理し
たのち、目開き２５０μｍの篩で篩分し、篩下品を取得
した。

【００１７】

【化１】

【００１８】この篩下品１重量部に１，２−ジメトキシ
エタン１５重量部を加えてスラリー化した。このスラリ
ーをサンドミルに仕込み、平均粒径０．７ｍｍのガラス
ビーズを分散媒体として、６時間分散処理した。ガラス
ビーズはスラリーと等容積となるように用いた。得られ
た顔料分散液に、ポリビニルブチラール樹脂の１％１，
２−ジメトキシエタン溶液を、アゾ顔料１重量部に対し
てポリビニルブチラール樹脂が０．５重量部となるよう
に混合して、電荷発生層用塗布液とした。

【００１９】ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸
着した基体のアルミニウム面に、上記で得た塗布液を乾
燥膜厚が０．４μｍとなるようにバーコーターにより塗
布した。この電荷発生層の上に、電荷輸送層用の塗布液
を乾燥膜厚が１７μｍとなるようにフィルムアプリケー
ターにより塗布した。このようにして製造した電子写真
感光体の外観及び半減露光量を表−１に示す。なお、半
減露光量は静電複写紙試験装置（川口電気製作所製、Ｅ
ＰＡ−８１００）を用いて測定した。また、電荷輸送層
用の塗布液としては、式（２）のヒドラゾン化合物５６
重量部、式（３）のヒドラゾン化合物１４重量部、式
（４）のジシアノ化合物１．５重量部及びポリカーボネ
ート樹脂１００重量部を１，４−ジオキサン１０００重
量部に溶解したものを用いた。

【００２０】

【化２】

【００２１】実施例２ 実施例１において、式（１）のアゾ顔料の代りに式
（５）のアゾ顔料を用いた以外は、実施例１と全く同様
にして乾式分散及び湿式分散を行い、顔料分散液を得
た。この顔料分散液を用いた以外は実施例１と全く同様
にして電子写真感光体を製造した。結果を表−１に示
す。

【００２２】

【化３】

【００２３】実施例３ 実施例１において、式（１）のアゾ顔料の代りに式
（６）のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた以外
は、実施例１と全く同様にして乾式分散及び湿式分散を
行い、顔料分散液を得た。この顔料分散液を用いた以外
は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を製造し
た。結果を表−１に示す。

【００２４】

【化４】

【００２５】比較例１〜３ 実施例１〜３において、乾式分散を省略し、かつ湿式分
散を長時間行った以外は全く同様にして顔料分散液を調
製した。この顔料分散液を用いた以外は実施例１〜３と
全く同様にして電子写真感光体を製造した。結果を表−
１に示す。

【００２６】

【表１】 ＊１ 堀場製作所製 粒度分布測定装置 ＣＡＰＡ−500 を用いて測定

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体用顔料を乾式分散により
   粒径２５０μｍ以下にまで分散したのち、有機溶媒中で
   の湿式分散により平均粒径０．５μｍ以下にまで分散す
   ることを特徴とする電子写真感光体用顔料分散液の製造
   方法。
2. 【請求項２】 湿式分散を、分散用媒体として球状媒体
   を用いて行うことを特徴とする請求項１記載の電子写真
   感光体用顔料分散液の製造方法。
3. 【請求項３】 乾式分散により、目開き２５０μｍの篩
   をほぼ全量が通過し、且つ目開き１４９μｍの篩を２０
   〜５０％が通過するまで分散したのち湿式分散に供する
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体
   用顔料分散液の製造方法。