JPH11310578A5 - - Google Patents

Description

【０００７】
【発明の実施の形態】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒが表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などの直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基が挙げられる。
これらのアルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ニトロ基などが挙げられる。

Ｒが表すアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、ブテニル基、プレニル基、オクテニル基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基またはナフチル基などが挙げられ、アラルキル基としてはベンジル基などが挙げられる。
これらのアルケニル基、アリール基またはアラルキル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；ニトロ基などが挙げられる。

本発明における反応機構は定かではないが、γ−ホルミルクロチルエステル誘導体が酸触媒の存在下にアルコールと作用して加溶媒分解反応が起こり、対応するカルボン酸エステルと共にγ−ホルミルクロチルアルコールまたはそのアセタール体が生成する。次いで、このγ−ホルミルクロチルアルコールまたはそのアセタール体が酸触媒の存在下で脱水または脱アルコールを伴い環化して３−メチルフランが生成するものと推定される。

実施例１
温度計、蒸留装置および磁気回転子を付属した容量１００ｍｌの三つ口フラスコに、γ−ホルミル酢酸クロチル（１０．００ｇ、７０．４２ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（０．１０ｇ、０．５３ミリモル）および２−ブトキシエタノール（５０ｍｌ）を加えて室温で混合したのち、１５０〜１７０℃に加熱して攪拌し、反応生成物を留出させながら３時間反応を行った。得られた留出液（６．６０ｇ）を有機層と水層とに分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）、続いて飽和食塩水（１０ｍｌ）で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸留により精製して、３−メチルフラン３．７９ｇを得た（ｂｐ．：６２〜６３℃；収率６５．７％、純度９８．７％）。

実施例２
温度計、蒸留装置および磁気回転子を付属した容量１００ｍｌの三つ口フラスコに、γ−ホルミル酢酸クロチル（３．００ｇ、２１．１３ミリモル）とｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（０．０３ｇ、０．１６ミリモル）およびオクタノール（１５ｍｌ）を加えて室温で混合したのち、１５０〜１７０℃に加熱して攪拌し、反応生成物を留出させながら３時間反応を行った。得られた留出液（１．５５g）を有機層と水層とに分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３ｍｌ）、続いて飽和食塩水（３ｍｌ）で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸留により精製して、３−メチルフラン０．９９gを得た（収率５７．１％、純度９９．１％）。