JPH11315207A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高湿度雰囲気下で保存した
際、水や沸騰水と接触した際、あるいはガラス転移温度
以上に加熱した際に白化が増大しにくく、かつ耐衝撃性
などの機械的性能にも優れたポリアミド樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 メタキシリレンジアミンを７０モル％以
上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含む
ジカルボン酸成分とを溶融重合して得たポリアミドを更
に固相重合することにより得られた固相重合ポリアミド
１００重量部に対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金属
塩から選ばれる１種以上の脂肪酸金属塩を０．００５〜
１．０重量部添加してなるポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタキシリレンジ
アミンを７０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸
を７０モル％以上含むジカルボン酸成分とを溶融重合
後、更に固相重合して得られるポリアミドを主成分とす
る耐白化性に優れたポリアミド樹脂組成物、及び当該樹
脂組成物を成形して得られるフィルム、シート、中空容
器などのポリアミド成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタキシリレンジアミンとアジピン酸と
を重合して得られるポリアミド樹脂（以下「ポリアミド
ＭＸＤ６」という）は、ガスバリヤー性及び溶融時の熱
安定性に優れており、更にポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン６、ポリエチレン及びポリプロピレン等の
熱可塑性樹脂との共押出や共射出成形が可能であること
から、ガスバリヤー性多層構造物としての利用が積極的
に進められている。

【０００３】しかしながら、ポリアミドＭＸＤ６は、非
晶で無延伸または非晶で低倍率の延伸状態では、ガラス
転移温度以上に加熱された際、高湿度雰囲気下での保存
中、あるいは水や沸騰水に接触した際に白化・結晶化
し、透明性が低下する。このため、高湿度雰囲気下での
利用あるいは水に接触する状態での利用に制約があっ
た。特に、フィルムやシート用に使用するために溶融重
合後、更に固相重合したポリアミドＭＸＤ６は、結晶化
速度が遅くなるため、白化・結晶化し易く、白化・結晶
化したポリアミドＭＸＤ６は機会的性能、特に耐衝撃性
が低下するという問題があった。

【０００４】本発明者らは、先に特開平４−１９８３２
９号公報において、ポリアミドＭＸＤ６に結晶化速度の
速い特定の他のポリアミド（例えばポリアミド６）を混
合した組成物を開示した。このポリアミド組成物より得
られるフィルム、シートは、高湿度雰囲気下においても
優れた透明性を保つという優れた特徴を有するが、一
方、他のポリアミドを混合することによりポリアミドＭ
ＸＤ６単独の場合と比較し、ガスバリヤー性が低下する
という問題点があった。また、固相重合したポリアミド
ＭＸＤ６を単独使用しても透明性を維持するという目的
の達成には至らなかった。

【０００５】また、「新素材」誌１９９６年１２月号１
７頁には、ポリアミド６中に粘土鉱物が分子サイズで分
散し、かつポリアミド６と粘土がイオン結合している複
合材料、いわゆるポリアミド６−粘土ハイブリッドにお
いては、球晶の成長が粘土の層により妨げられて球晶の
大きさが可視光の波長以下に制御されるため、可視光の
透過率が通常のポリアミドより増大すると記載されてい
る。同じ結晶性ポリアミドであるポリアミドＭＸＤ６に
おいても同様な効果が期待できるが、その効果発現のた
めには粘土鉱物を１％添加する必要がある。しかし、粘
土鉱物を１％以上添加したポリアミドＭＸＤ６から成形
されたフィルム、シート等は衝撃強度が低下するなど機
械的性能が不充分である。

【０００６】本発明者らは、先に特開平１０−１４７７
１１号公報において、ポリアミド樹脂の成形時の押出性
を改良するために、特に吐出ムラを抑制し押出所要動力
を低減するために、ポリアミド樹脂にエチレンビスステ
アリルアミド、高級脂肪酸金属塩などの滑剤と特定の展
着剤を付着したポリアミド樹脂組成物を開示した。しか
し、当該公報には、溶融重合して得られたポリアミドを
更に固相重合したポリアミドが白化し易いこと、及び当
該白化防止の課題を解決する手段については一切開示さ
れていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の課題を解消し、高湿度雰囲気下で保存した際、水や沸
騰水と接触した際、あるいはガラス転移温度以上に加熱
した際に白化が増大しにくく、かつ耐衝撃性などの機械
的性能にも優れた、固相重合して得られたポリアミドＭ
ＸＤ６からなる非晶で無延伸または非晶で低倍率の延伸
状態であるポリアミド成形体、及びこのようなポリアミ
ド成形体を成形するのに必要な樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、固相重合して得られたポリアミドＭＸＤ６に特
定の脂肪酸金属塩を一定量添加混合することにより得ら
れる樹脂組成物を成形して得たフィルム、シート、中空
容器及びポリアミド成形体は、非晶で無延伸または非晶
で低倍率の延伸状態であっても、高湿度雰囲気下で保存
した際、水や沸騰水と接触した際、あるいはガラス転移
温度以上に加熱した際に白化の増大が小さく、かつ耐衝
撃性などの機械的性能にも優れることを見いだし、本発
明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、メタキシリレンジア
ミンを７０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を
７０モル％以上含むジカルボン酸成分とを溶融重合して
得たポリアミドを更に固相重合することにより得られた
固相重合ポリアミド１００重量部に対し、炭素数１８か
ら５０の脂肪酸金属塩から選ばれる１種以上の脂肪酸金
属塩を０．００５〜１．０重量部添加してなるポリアミ
ド樹脂組成物及び、前記ポリアミド樹脂組成物を成形し
て得られたフィルム、シート、中空容器等のポリアミド
成形体に関する発明である。

【００１０】以下、本発明をより詳細に説明する。本発
明で使用するポリアミドは、ジアミン成分とジカルボン
酸成分とを溶融重合し、更に固相重合して得られる。ジ
アミン成分には、メタキシリレンジアミンが７０モル％
以上含まれることが必要である。ジアミン成分中のメタ
キシリレンジアミンが７０モル％以上であると、優れた
ガスバリヤー性が維持できる。メタキシリレンジアミン
以外に使用できるジアミンとして、パラキシリレンジア
ミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン
等が例示できるが、これらに限定されるものではない。

【００１１】ジカルボン酸成分中には、アジピン酸は７
０モル％以上含まれることが必要である。ジカルボン酸
成分中のアジピン酸が７０モル％以上であると、ガスバ
リヤー性の低下や結晶性の過度の低下を避けることがで
きる。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分と
して、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１
０−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できる
が、これらに限定されるものではない。また、本ポリア
ミドの重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミ
ン、モノカルボン酸を加えてもよい。

【００１２】上記のポリアミドは、溶融重縮合法により
製造される。たとえば、メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸からなるナイロン塩を水の存在下に、加圧下で昇
温し、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重
合させる方法により製造される。また、メタキシリレン
ジアミンを溶融状態のアジピン酸に直接加えて、常圧下
で重縮合する方法によっても製造される。この場合、反
応系を均一な液状状態に保つために、メタキシリレンジ
アミンをアジピン酸に連続的に加え、その間、反応温度
が生成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも
下回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進めら
れる。

【００１３】溶融重合により得られる比較的低分子量の
ポリアミドの相対粘度（ポリアミド１ｇを９６％硫酸水
溶液１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した値、以下同
じ）は、通常、２．２８程度である。溶融重合後の相対
粘度が２．２８以下であると、ゲル状物質の生成が少な
く、色調が良好な高品質のポリアミドが得られる。溶融
重合により得られた比較的低分子量のポリアミドは次い
で固相重合される。固相重合は、溶融重合により得られ
た比較的低分子量のポリアミドをペレットあるいは粉末
状にし、これを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下に、
１５０℃からポリアミドの融点の範囲の温度に加熱する
ことにより、実施される。固相重合ポリアミドの相対粘
度は２．３〜４．２が望ましい。この範囲であるとフィ
ルム、シート、中空容器への成形が良好で、且つ得られ
るフィルム、シート、中空容器の性能、特に耐衝撃性を
含む機械的性能が良好である。溶融重合後の比較的低分
子量のポリアミドにおいても本発明の効果は一部得られ
るが、機械的強度、特に耐衝撃性が十分ではなく、フィ
ルム、シート、中空容器用材料として実用的ではない。

【００１４】本発明では、上記の固相重合ポリアミドに
脂肪酸金属塩から選ばれた少なくとも一種の化合物が添
加される。脂肪酸金属塩の炭素数１８から５０、好まし
くは、炭素数１８から炭素数３４の脂肪酸金属塩であ
る。炭素数が１８以上で白化防止効果が期待できる。
又、炭素数が５０以下で樹脂組成物中への均一分散が良
好となる。脂肪酸は側鎖や二重結合があってもよいが、
ステアリン酸（Ｃ１８）、エイコサン酸（Ｃ２０）、ベ
ヘン酸（Ｃ２２）、モンタン酸（Ｃ２８）、トリアコン
タン酸（Ｃ３０）などの直鎖飽和脂肪酸が好ましい。脂
肪酸と塩を形成する金属に特に制限はないが、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、バリウム、マグ
ネシウム、ストロンチウム、アルミニウム、亜鉛等が例
示され、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、カルシ
ウム、アルミニウム、及び亜鉛が特に好ましい。

【００１５】本発明に用いられる脂肪酸金属塩は、１種
類でもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明で
は、脂肪酸金属塩の形状に特に制限はないが、粒径が小
さい方が樹脂組成物中に均一に分散することが容易にな
るため、粒径は０．２ｍｍ以下が望ましい。

【００１６】本発明において、脂肪酸金属塩の添加量
は、固相重合ポリアミド１００重量部に対して０．００
５〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量
部、特に好ましくは０．１２〜０．５重量部である。固
相重合ポリアミド１００重量部に対して０．００５重量
部以上添加することにより白化防止効果が期待できる。
また、添加量が固相重合ポリアミド１００重量部に対し
て１．０部以下であると樹脂組成物を成形して得られる
成形品の曇価を低く保つことが可能となる。

【００１７】尚、本発明のポリアミド組成物には本発明
の目的、すなわち透明性を損なわない限り、他の樹脂、
具体的にはナイロン６やナイロン６６等の他のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート等の飽和ポリエステ
ル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、ポリオレフィンエラストマーやポリアミドエラスト
マー等の各種エラストマー、アイオノマー等を添加して
もよい。また、滑剤、離型剤、安定剤、紫外線吸収剤等
の添加剤を加えることもできる。

【００１８】固相重合ポリアミドへの脂肪酸金属塩（以
下「白化防止剤」と記載することがある）の添加は従来
から公知の混合法を適用できる。たとえば、高濃度の白
化防止剤を含有する組成物を製造した後、白化防止剤を
含有しない固相重合ポリアミドペレットで所定の濃度に
希釈し、これらを溶融混練する方法、溶融混練後、引続
き、射出成形などにより成形体を得る方法などが採用さ
れる。また，回転容器内に固相重合ポリアミドペレット
と白化防止剤を投入することにより添加しても良い。

【００１９】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリア
ミド成形体を製造した直後においても、また、白化しな
いか白化が増大しない条件で長期保存した後においても
良好な白化抑制効果を示す。すなわち、白化防止剤を添
加しなくとも白化しないか薄荷が増大しない条件、たと
えば温度２３℃で、湿度５０％ＲＨ雰囲気下に長期保存
した後に、高湿度にさらしたり、水や沸騰水と接触させ
たり、あるいはガラス転移温度以上に加熱しても成形直
後と同様に白化が抑制される。

【００２０】本発明のポリアミド成形体は、非晶で無延
伸又は非晶で低延伸倍率の状態であれば白化抑制効果を
示し、成形体の形状、成形方法は問わない。従って、本
発明のポリアミド組成物を成形して得られる成形体は、
フィルム、シート、及び中空容器であっても本発明の白
化抑制効果を示す。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。以下に実施例等における評価方法等について記す。 （１）曇価の測定方法 ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じて測定し、フィルム厚み
７０μｍに換算した値で表示した。 測定装置：日本電色工業（株）製色差計、形式：Ｚ−Σ
８０

【００２２】（２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定条
件 機種：（株）島津製作所製熱流束示差走査熱量計ＤＳＣ
−５０ 標準物質：α−アルミナ 試料量：１０ｍｇ 昇温速度：１０℃／分 測定温度範囲：２５〜３００℃ 雰囲気：窒素ガス ３０ｍｌ／分

【００２３】（３）衝撃穴開け強度の測定方法 装置は、東測精密工業（株）製フィルムインパクト試験
機（型式：ＩＴＦ−６０）を使用し、衝撃子の先端形状
を１２．７ｍｍ半球とした。測定条件は、２３℃、相対
湿度５０％とした。

【００２４】（４）使用した材料、脂肪族金属塩の略号
を以下に示す。 ａ）ＭＸＤ６：ポリアミドＭＸＤ６ ｂ）ＭｏＮａ：モンタン酸ナトリウム塩（クラリアント
ジャパン（株）製、商品名：Hostamont NaV 101) ｃ）ＢｅＮａ：安息香酸ナトリウム塩 ｄ）ＣａＮａ：カプリン酸ナトリウム塩 ｅ）ＬａＮａ：ラウリン酸ナトリウム塩 ｆ）ＭｙＮａ：ミリスチン酸ナトリウム塩 ｇ）ＰａＮａ：パルミチン酸ナトイウム塩 ｈ）ＳｔＮａ：ステアリン酸ナトリウム塩 ｉ）ＭｏＣａ：モンタン酸カルシウム塩（クラリアント
ジャパン（株）製、商品名：Hostamont CaV 102)

【００２５】表１〜９中の曇価の測定条件の項目の略号
を以下に記す。 ａ）２３℃の蒸留水中に２４時間浸漬後の曇価 ｂ）６０℃の温水中に３０分浸漬後の曇価 ｃ）４０℃、８０％ＲＨの環境で３週間保存後の曇価 ｄ）１００℃の熱風乾燥機中で３０分熱処理後の曇価 ｅ）３０℃で８０％ＲＨの環境で３カ月保存後の曇価

【００２６】実施例１ アジピン酸とメタキシリレンジアミンを原料とし、溶融
重合させして得られたポリアミドＭＸＤ６（相対粘度：
２．０５）のペレット状製品１００ｋｇを熱媒加熱の外
套を有する内容積２５０リットルのタンブラー（回転式
の真空槽）に、室温で仕込んだ。ペレット温度が１２０
℃を越えてポリアミドＭＸＤ６が結晶化するまで熱媒を
１７０℃に保った。その後、熱媒温度を２３０℃まで上
げ、槽内のペレットの温度を２００℃まで上昇させた。
この間、ペレット温度が１４０℃を越えたところで槽内
を減圧状態（０．５〜１０Ｔｏｒｒ）とし、そのまま２
００℃で４０分間過加熱を続けた。その後、再び窒素を
導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレットの温度が
９０℃以下になったところで、槽からペレットを取り出
した。固相重合後のペレットを分析した結果、相対粘度
は２．６０であった。

【００２７】得られた固相重合ポリアミドＭＸＤ６ペレ
ット１００重量部（以下重量部を「部」と略記する）に
対して、モンタン酸ナトリウム塩５．０部を加えて押出
機内で溶融混練し、ペレットとした。得られたモンタン
酸ナトリウム塩を５．０部含有するペレットに対し、モ
ンタン酸ナトリウム塩を含有しないペレットを混合し
て、１００部の固相重合ポリアミドＭＸＤ６に対してモ
ンタン酸ナトリウム塩が０．０５部含有されるように調
整した。

【００２８】得られたペレットを２０ｍｍφ単軸押出機
により、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、引き取り速度
３．０ｍ／ｍｉｎで製膜し、巾１２０ｍｍ、厚み６０〜
７０μｍの無延伸フィルムを作製した。得られた無延伸
フィルムの一部をＤＳＣで測定したところ、実質的に非
晶状態であり、ガラス転移温度は８０℃であった。得ら
れたフィルムを、直ちに２３℃で５０％ＲＨの環境で２
週間調湿した。調湿されたフィルムを、２３℃蒸留水中
２４時間浸漬、６０℃温水中３０分浸漬、４０℃で８０
％ＲＨの条件下で３週間保存の各処理を施した。処理前
後の曇価を測定した。処理前後の曇価を表１に示す。ま
た、フィルムインパクトテスターうを使用して、得られ
たフィルムの衝撃穴開け強さを測定したところ、１．０
ｋｇｆ・ｃｍであった。

【００２９】比較例１ モンタン酸ナトリウム塩を含有しない固相重合ポリアミ
ドＭＸＤ６を用いて、実施例１と同様にして、非晶無延
伸フィルムを作製し、実施例１と同様な処理を施し、処
理前後の曇価を測定した。結果を表４に示す。

【００３０】実施例２〜６ 実施例１と同様にして、モンタン酸ナトリウム塩の含有
量の異なるペレットを調整し、非晶無延伸フィルムを作
製した。実施例１と同様な処理を施し、処理前後の曇価
を測定した。結果を表１、２に示す。実施例１〜６およ
び比較例１より、モンタン酸ナトリウム塩が優れた白化
抑制効果を示すことがわかる。

【００３１】実施例７〜９、比較例２〜３ 実施例１と同様にして、モンタン酸ナトリウム塩の含有
量の異なるペレットを調整し、非晶無延伸フィルムを作
製し、実施例１と同様な処理を施し、処理前後の曇価を
測定した。結果を表３、４に示す。

【００３２】比較例４〜８ モンタン酸ナトリウム塩の代わりに安息香酸ナトリウム
塩、カプリン酸ナトリウム塩、ラウリン酸ナトリウム
塩、ミリスチン酸ナトリウム塩、パルミチン酸ナトリウ
ム塩を固相重合ポリアミドＭＸＤ６ １００部に対し
て、各々０．２部含有させた以外は実施例１と同様にし
て、非晶無延伸フィルムを作製し、実施例１と同様な処
理を施し、処理前後の曇価を測定した。結果を表５、６
に示す。実施例１〜６と比較例４〜８より、炭素数１６
以下の脂肪酸金属塩には白化抑制効果がないことがわか
る。

【００３３】実施例１０ モンタン酸ナトリウム塩の代わりにステアリン酸ナトリ
ウム塩を１００部の固相重合ポリアミドＭＸＤ６に対し
て０．２部含有させた以外は実施例１と同様にして、非
晶無延伸フィルムを作製し、実施例１と同様な処理を施
し、処理前後の曇価を測定した。結果を表６に示す。

【００３４】実施例１１ モンタン酸ナトリウム塩の代わりにモンタン酸カルシウ
ム塩を１００部の固相重合ポリアミドＭＸＤ６に対して
０．０５部含有させた以外は実施例１と同様にして、非
晶無延伸フィルムを作製し、実施例１と同様な処理を施
し、処理前後の曇価を測定した。結果を表７に示す。

【００３５】実施例１２、１３ モンタン酸カルシウム塩の含有量を変えた以外は実施例
１１と同様にして、非晶無延伸フィルムを作製し、実施
例１１と同様な処理を施し、処理前後の曇価を測定し
た。結果を表３に示す。

【００３６】実施例１４、１５および１６ 実施例２、実施例１０および実施例１３で得た非晶無延
伸フィルムを２３℃で５０％ＲＨ環境で２週間調湿し、
１００℃の熱風乾燥機中で３０分熱処理し、処理前後の
曇価を測定した。結果を表８に示す。

【００３７】比較例９ 比較例１で得た非晶無延伸フィルムを２３℃で５０％Ｒ
Ｈ環境で２週間調湿した後、１００℃の熱風乾燥機中で
３０分熱処理し、処理前後の曇価を測定した。結果を表
８に示す。実施例１４、１５及び１６と比較例９より、
本発明の脂肪酸金属塩は乾熱時の白化抑制にも効果を発
揮することがわかる。

【００３８】実施例１７および１８ 実施例１と同様にして固相重合ポリアミドＭＸＤ６（相
対粘度：２．６０）１００部に対して、０．１部あるい
は０．２部のモンタン酸ナトリウム塩を各々含有させた
ペレットを得た。これらのペレットから作製した厚さ７
０μｍの非晶無延伸フィルムを２３℃の蒸留水に２４時
間漬積後の曇価は、各々５．９％、６．９％であった。
これらのモンタン酸ナトリウム塩を含有させた固相重合
ポリアミドＭＸＤ６とポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ 日本ユニペット（株）製、商品名：ＲＴ５４３
Ｃ、以下同じ）を使用して、２―シリンダー型射出成形
機で、ＰＥＴ、ポリアミドＭＸＤ６、ＰＥＴの順にタイ
ミングをずらして射出して、ＰＥＴ層３層とポリアミド
ＭＸＤ６層２層とが交互に積層された５層パリソン（Ｐ
ＥＴ／ポリアミドＭＸＤ６／ＰＥＴ／ポリアミドＭＸＤ
６／ＰＥＴ）を成形した。

【００３９】パリソンの形状は外径２５ｍｍ、長さ１１
０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍである。固相重合ポリアミドＭ
ＸＤ６の使用量は、全パリソン重量の１０重量％であ
る。次いで、上記で得られたパリソンを延伸ブロー成形
機を用いて、内容積７００ｍｌのボトル状多層中空容器
を得た。上記で得たボトル状多層中空容器をただちに３
０℃／８０％ＲＨ雰囲気下に３ヶ月間保存した後、容器
の低延伸倍率部分（面積延伸倍率１〜１．５倍）よりフ
ィルム状の固相重合ポリアミドＭＸＤ６層を取り出し、
曇価を測定した。結果を表９に示す。

【００４０】比較例１０ モンタン酸ナトリウム塩を含有しない固相重合ポリアミ
ドＭＸＤ６を用いた以外は実施例１７および１８と同様
にして、ボトル状多層中空容器を作製し、３０℃／８０
％ＲＨ雰囲気下に３ヶ月間保存した後、容器の低延伸倍
率部分（面積延伸倍率１〜１．５倍）よりポリアミドＭ
ＸＤ６層を取り出し、曇価を測定した。結果を表９に示
す。実施例１７および１８と比較例１０とより、本発明
の脂肪酸金属塩は多層中空容器においても白化抑制の効
果を発揮することがわかる。

【００４１】実施例１９ 実施例１と同様にして固相重合ポリアミドＭＸＤ６（相
対粘度：２．６０）１００部に対して、０．１部のモン
タン酸カルシウム塩を含有する固相重合ポリアミドＭＸ
Ｄ６のペレットを得た。このペレットから作製した厚さ
７０μｍの非晶無延伸フィルムを２３℃の蒸留水に２４
時間漬積後の曇価は、２．７％であった。このモンタン
酸カルシウム塩を含有させた固相重合ポリアミドＭＸＤ
６とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ 日本ユニペ
ット（株）製、商品名：ＲＴ５４３Ｃ）を使用して、２
―シリンダー型射出成形機で、ＰＥＴ、ポリアミドＭＸ
Ｄ６、ＰＥＴの順にタイミングをずらして射出して、Ｐ
ＥＴ層３層と固相重合ポリアミドＭＸＤ６層２層とが交
互に積層された５層パリソン（ＰＥＴ／ポリアミドＭＸ
Ｄ６／ＰＥＴ／ポリアミドＭＸＤ６／ＰＥＴ）を成形し
た。

【００４２】パリソンの形状は外径２５ｍｍ、長さ１１
０ｍｍ、肉厚４．５ｍｍであり、ポリアミドＭＸＤ６の
使用量は、全パリソン重量の１０重量％であった。次い
で、上記で得られたパリソンを延伸ブロー成形機を用い
て、内容積７００ｍｌのボトル状多層中空容器を得た。
ボトル状多層中空容器をただちに３０℃／８０％ＲＨ雰
囲気下に３ヶ月間保存した後、容器の低延伸倍率部分
（面積延伸倍率１〜１．５倍）よりフィルム状の固相重
合ポリアミドＭＸＤ６層を取り出し、曇価を測定した。
結果を表９に示す。

【００４３】比較例１１ 固相重合により得られた相対粘度２．６０のポリアミド
ＭＸＤ６の代わりに、重縮合反応により得られた相対粘
度２．０５のポリアミドＭＸＤ６のペレット（形状：径
３ｍｍ、高さ３ｍｍ）を用いた以外は実施例１と同様に
して、１００部のポリアミドＭＸＤ６に対して、モンタ
ン酸ナトリウム塩０．０５部を含有するペレットを得
た。得られたペレットを２０ｍｍφ単軸押出機により、
スクリュー回転数５０ｒｐｍ、引取速度３．０ｍ／ｍｉ
ｎで製膜、巾１２０ｍｍ、厚み６０〜７０μｍの無延伸
フィルムを作製した。得られた無延伸フィルムの一部を
ＤＳＣで測定したところ、実質的に非晶状態であり、ガ
ラス転移温度は８０℃であった。

【００４４】得られたフィルムを直ちに２５℃で５０％
ＲＨの環境で２週間調湿した。調湿されたフィルムを、
２３℃蒸留水中２４時間浸漬、６０℃温水中３０分浸
漬、４０℃で８０％ＲＨの条件下で３週間保存の各処理
前後の曇価を測定した。曇価は、処理前１．４％、２３
℃蒸留水中２４時間浸漬後５．８％、６０℃温水中３０
分浸漬後１２．１％、４０℃で８０％ＲＨの条件下で３
週間保存後３．５％であった。また、フィルムインパク
ト試験機を使用して、得られたフィルムの衝撃穴開け強
さを測定したところ、０．５ｋｇｆ・ｃｍ以下であっ
た。

【００４５】

【発明の効果】固相重合ポリアミドＭＸＤ６に特定の脂
肪酸金属塩を特定量添加混合した組成物から得たフィル
ム、シート及び中空容器は、非晶で無延伸または非晶で
低倍率の延伸状態であっても、高湿度雰囲気下での保存
中、あるいは水との接触の際の白化が少なく、透明性を
維持できる。

【００４６】

【表１】実施例番号 実施例１ 実施例２ 実施例３ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＮａ ＭｏＮａ ＭｏＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．０５ ０．１ ０．１５ 曇価（％） 処理前 １．４ １．７ １．８ 水処理後ａ） ６．０ ６．１ ６．４ 温水処理後ｂ） １１．９ １０．０ １０．６ 高湿度処理ｃ） ３．７ ３．４ ３．６

【００４７】

【表２】実施例番号 実施例４ 実施例５ 実施例６ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＮａ ＭｏＮａ ＭｏＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．３ ０．４ ０．５ 曇価（％） 処理前 ５．５ ８．０ ９．７ 水処理後ａ） ７．２ ８．８ １０．４ 温水処理後ｂ） １１．４ １１．８ １３．１ 高湿度処理ｃ） ５．７ ８．２ ９．８

【００４８】

【表３】実施例番号 実施例７ 実施例８ 実施例９ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＮａ ＭｏＮａ ＭｏＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．００５ ０．０１ ０．０２ 曇価（％） 処理前 １．５ １．４ １．１ 水処理後ａ） １０．６ ９．９ ８．５ 温水処理後ｂ） ５４．６ ３４．１ ２４．３ 高湿度処理ｃ） ７．１ ５．０ ４．０

【００４９】

【表４】比較例番号 比較例１ 比較例２ 比較例３ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 − ＭｏＮａ ＭｏＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０ ０．００２ １．１ 曇価（％） 処理前 １．１ １．０ ２０．３ 水処理後ａ） ８２．４ ５５．０ ２１．４ 温水処理後ｂ） ５５．１ ７８．０ ２６．９ 高湿度処理ｃ） ２１．１ ８．５ ２０．７

【００５０】

【表５】比較例番号 比較例４ 比較例５ 比較例６ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＢｅＮａ ＣａＮａ ＬａＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．２ ０．２ ０．２ 曇価（％） 処理前 １．３ １．１ １．１ 水処理後ａ） ８５．９ ８２．６ ８８．１ 温水処理後ｂ） ５９．２ ５１．３ ６７．２ 高湿度処理後ｃ） １９．１ １８．４ ２１．２

【００５１】

【表６】実施例・比較例番号 比較例７ 比較例８ 実施例１０ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｙＮａ ＰａＮａ ＳｔＮａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．２ ０．２ ０．２ 曇価（％） 処理前 １．０ １．１ １．３ 水処理後ａ） ８５．４ ４４．３ ８．９ 温水処理後ｂ） ６５．６ ７３．５ ９．１ 高湿度処理後ｃ） ２０．９ ２１．９ −

【００５２】

【表７】実施例番号 実施例１１ 実施例１２ 実施例１３ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＣａ ＭｏＣａ ＭｏＣａ 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．０５ ０．１ ０．２ 曇価（％） 処理前 １．０ １．４ ２．９ 水処理後ａ） ３．２ ２．７ ３．４ 温水処理後ｂ） １１．３ １１．０ １０．７ 高湿度処理ｃ） １．９ ２．０ ３．４

【００５３】

【表８】実施例・比較例番号 実施例14 実施例15 実施例16 比較例９ 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＮａ ＳｔＮａ ＭｏＣａ − 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．１ ０．２ ０．２ ０ 曇価（％） 処理前 １．７ １．１ ３．２ １．１ 乾熱処理後ｄ） ５．２ ３．２ ９．０ ２０．２

【００５４】

【表９】実施例・比較例番号 実施例17 実施例18 実施例19 比較例10 使用材料 ポリアミド ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ ＭＸＤ６ 脂肪酸金属塩 ＭｏＮａ ＭｏＮａ ＭｏＣａ − 配合割合（重量部） ポリアミド １００ １００ １００ １００ 脂肪酸金属塩 ０．１ ０．２ ０．１ ０ 曇価（％） 高湿度処理後ｅ） ６．５ ５．６ ５．０ １３．９

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メタキシリレンジアミンを７０モル％以
   上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含む
   ジカルボン酸成分とを溶融重合して得たポリアミドを更
   に固相重合することにより得られた固相重合ポリアミド
   １００重量部に対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金属
   塩から選ばれる１種以上の脂肪酸金属塩を０．００５〜
   １．０重量部添加してなるポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記固相重合ポリアミドの相対粘度（ポ
   リアミド樹脂１ｇを９６％硫酸水溶液１００ｍｌに溶解
   し、２５℃で測定した値）が２．３〜４．２である請求
   項１記載のポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記固相重合ポリアミド１００重量部に
   対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金属塩から選ばれる
   １種以上の脂肪酸金属塩を０．１２〜０．５重量部添加
   してなる請求項１及び請求項２記載のポリアミド樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 メタキシリレンジアミンを７０モル％以
   上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含む
   ジカルボン酸成分とを溶融重合して得たポリアミドを更
   に固相重合することによって得られた固相重合ポリアミ
   ド１００重量部に対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金
   属塩から選ばれる１種以上の脂肪酸金属塩を０．００５
   〜１．０重量部添加してなるポリアミド樹脂組成物を成
   形して得られるポリアミド成形体。
5. 【請求項５】 メタキシリレンジアミンを７０モル％以
   上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含む
   ジカルボン酸成分とを溶融重合して得たポリアミドを更
   に固相重合することによって得られたポリアミド樹脂１
   ００重量部に対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金属塩
   から選ばれる１種以上の脂肪酸金属塩を０．００５〜
   １．０重量部添加してなるポリアミド樹脂組成物から形
   成された層を少なくとも１層含むことを特徴とする多層
   ポリアミド成形体。
6. 【請求項６】 前記固相重合ポリアミドの相対粘度（ポ
   リアミド樹脂１ｇを９６％硫酸水溶液１００ｍｌに溶解
   し、２５℃で測定した値）が２．３〜４．２である請求
   項４又は請求項５のいずれかに記載のポリアミド成形
   体。
7. 【請求項７】 前記固相重合ポリアミド１００重量部に
   対し、炭素数１８から５０の脂肪酸金属塩から選ばれる
   １種以上の脂肪酸金属塩を０．１２〜０．５重量部添加
   してなる請求項４ないし請求項６のいずれかに記載のポ
   リアミド成形体。
8. 【請求項８】 前記成形体がフィルム、シート又は中空
   容器である請求項４ないし請求項７のいずれかに記載の
   ポリアミド成形体。