JPH11315218A

JPH11315218A - 発色団化合物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11315218A
Application number: JP11062255A
Authority: JP
Inventors: Andreas Dr Kanitz; カニツアンドレアス; Horst Hartmann; ハルトマンホルスト; Christian Dr Fricke; フリッケクリスチアン
Original assignee: Siemens Corp
Current assignee: Siemens Corp
Priority date: 1998-03-09
Filing date: 1999-03-09
Publication date: 1999-11-16
Also published as: DE59903136D1; EP0943661B1; EP0943661A3; US6284889B1; EP0943661A2

Abstract

(57)【要約】【課題】簡単な方法及び容易に入手可能の出発材料及
び高純度で製造することのできる、高い双極子モーメン
トμ、高い超分極率β及び好適な吸収特性λ並びに高い
非線形光学特性を有する非線形光学発色団化合物及びそ
の製造方法を提供する。【解決手段】一般式１【化１】の発色団化合物を、５−アミノ−２−ニトロソ−フェノ
ール又は一般式２のその無機酸の塩を一般式３Ａもしく
は３Ｂのメチレン活性化合物と以下の図式【化２】により高めた温度で極性溶媒中及び塩基の存在下に縮合
するようにして製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発色団化合物並びに
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】発色団化合物、特に非線形光学発色団は
いわゆる有機性導電材料、即ち電気伝導材料の重要な成
分である。有機性導電材料は電気光学及び光デバイス、
特にスイッチとして並びにセンサ分野等における光信号
処理の際の情報処理及び光のチップ対チップ結合のよう
な集積光学、電気光学層の導波分野に使用されている。

【０００３】一般に発色団系は分子中に共役π電子系を
含んでおり、π電子系の適当な位置に電子供与体もしく
は受容体を有している。ＮＬＯ（非線形光学）活性発色
団としてはこのような高い双極子モーメントμ、高い超
分極率β及び適当な吸収特性λ並びに高い非線形光学特
性を有するものが極めて重要である。種々の使用分野に
対してそれらの発色団は高い熱安定性も有している。し
かし従来技術から公知のそれらの系は高温に対し極めて
敏感である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、容易に入手可能の出発材料から簡単な方法及び高純
度で製造することのできる上記特性を有する新規の非線
形光学発色団及びその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この課題は本発明の請求
項１に記載の化合物及び請求項１４記載のその製造方法
により解決される。

【０００６】従って本発明の対象は一般式１

【化５】［式中Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ１個の水素原子、場合
によってはエーテル官能基中の１個〜５個の酸素原子に
より遮断されている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アル
キル基又はアリール基又はヘテロアリール基であり、Ｒ
²、Ｒ³はそれぞれ１個の水素原子、場合によってはエー
テル官能基中の１個〜５個の酸素原子により遮断されて
いる線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、ベンジ
ル基又はアリール基又はヘテロアリール基であり、その
際場合によっては基Ｒ²及びＲ³の一方は１個のヒドロキ
シル基又はカルボキシル基を有しており、Ｚは置換電子
受容体をもつメチレン基又はイミノ基であり、ＸはＳ、
Ｏ、ＮＲ⁶又は環状二重結合又は

【化６】を表し、その際Ｒ⁶は１個の水素原子、線状又は分枝状
のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基又はナフチル
基であり、ＴはＣＨ又はＮを表し、又は場合によっては
Ｚ及びＴは一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡、＝Ｎ−ＣＳ−Ｃ
≡又は＝Ｎ−ＣＯ−Ｃ≡の形の構造を形成し、及びＹは
ＣＨ基又はＣＲ²基又はＮであり、式中Ｒ⁷は線状又は分
枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基又はナフ
チル基である］の発色団化合物である。

【０００７】本発明の有利な実施形態では基Ｒ¹、Ｒ⁴及
びＲ⁵はそれぞれ１個の水素原子を表す。基Ｒ²及びＲ³
は−互いに独立して−有利にはＣ２〜Ｃ７アルキル基
を、最も有利にはエチル、ブチル又はヘプチル基を表
す。有利には基Ｒ²及びＲ³の一方は（末端にＯＨ基又は
ＣＯＯＨ基を有する）例えばヒドロキシエチル基のよう
なヒドロキシアルキル基又はカルボキシアルキル基の形
の官能基を有する。

【０００８】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び／又はＲ⁵がヘテ
ロアリール基を表す場合、これはチオフェン、チアゾー
ル及びピリジンにより形成される基から選択されると、
即ちチエニル基、チアゾリル基又はピリジル基が存在す
ると有利である。アリール基はフェニル基又はナフチル
基であると有利である。

【０００９】本発明の枠内で上記の一般式１のこのよう
な化合物は基Ｒ¹とＲ²が一緒に５又は６員環を形成する
のに適した官能基を有する有利な化合物である。

【００１０】一般式１の基Ｒ³とＲ⁴もまた一緒に５員環
又は６員環を形成するのに適した官能基を有していても
よい。更に基Ｒ¹とＲ²並びにＲ³とＲ⁴は一緒にそれぞれ
このような飽和されているか又は飽和されていない、ま
た置換基を有するか又は置換基をもたない５又は６員環
であってもよい。

【００１１】更に本発明の別の有利な実施形態では、上
記の一般式１の基Ｒ²とＲ³も同様に５又は６員環を一緒
に形成するのに適した官能基を含んでいる。この環は場
合によっては直接又は脂肪族炭化水素基を介して結合さ
れているＯＨ基又はＣＯＯＨ基を有する。この場合もＲ
¹とＲ²並びにＲ³とＲ⁴のように置換基を有するか又は置
換基をもたない並びに飽和されているか又は飽和されて
いなくてもよい５員環もしくは６員環を形成してもよ
い。しかしこの環系は飽和されていると有利であり、別
の有利な実施形態では元の窒素原子の他に更に少なくと
ももう１つの窒素原子又は酸素原子を環中に有する。こ
の環も同様にまた置換基をもっていても、もっていなく
てもよい。

【００１２】環に置換基が存在する場合本発明の別の有
利な実施形態では、例えばヒドロキシアルキル基又はカ
ルボキシアルキル基のような別の官能基が重要である。
基Ｒ ²及びＲ³の官能性の適当な選択によりモルフォリン
もしくはピペラジン形のこれらの環状基が得られる。そ
の際モルフォリン−４−イル基、ピペラジン−１−イル
及び４−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）−ピペラジン−１−イ
ル基、例えば４−メチル−ピペラジン−１−イル基及び
４−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン−１−イル
基が有利である。

【００１３】上記の式１の特に有利な基もしくは原子団
はＲ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵には水素原子を、Ｒ²及びＲ³として
エチル基、ブチル基、ヘプチル基又はヒドロキシエチル
基、Ｘとして硫黄又は置換基のない１，２位縮合ベンゼ
ン環、Ｙとして−ＣＨ基、Ｚとしてジシアノメチレン
基、アルコキシカルボニル−シアノメチレン基、シアン
イミノ基又はアルコキシ−カルボニルイミノ基並びにＺ
とＴとして一緒に＝Ｎ＝ＳＯ２−Ｃ≡の基がある。一般
式１の特に有利な化合物ははそれぞれ以下に記載するの
ものがある。それらの製造については後述の例に記載す
る。ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ，
Ｎ−ジエチル−アミノ］−７，１２−フェノキサジン、
ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブチル）−アミノ］−７，１２−フェノキサジ
ン、ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ−
（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−７，１２−フェノキサジン、ベンゾ［ａ］−５−
ジシアノメチレン−９−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−７，１２−フェ
ノキサジン、２−ジシアノメチレン−６−［Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−アミノ］−チエノ［４，５−ｂ］ベンゾ−４，
９−オキサジン、９−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−ベンゾ［ｄ］イ
ソチアゾロ−［３，３ａ，４−ａｂ］−フェン−７，１
２−オキサジン−４−ジオキシド。

【００１４】従って本発明による化合物は最も広い意味
でオキサジン誘導体、しかも特にベンズオキサジン及び
フェノキサジンと解釈できる。

【００１５】上記の化合物は高い（双極子モーメント）
μ値及び同時に高い（超分極率）β値及び適当なλｍａ
ｘ値を有するいわゆる非線形光学発色団である。適当な
λｍａｘ値は６００ｎｍ以上であり、有利には約７００
ｎｍである。これらの発色団は簡単かつ経済的な方法で
市販の出発材料から高純度で得ることができる。

【００１６】従って本発明の対象はまた一般式１

【化７】の発色団化合物の製造方法であり、一般式２の相応する
５−アミノ−２−ニトロソ−フェノール又はその無機酸
の塩を一般式３Ａもしくは互変異性形の式３Ｂ

【化８】のメチレン活性化合物を高めた温度で極性溶媒中及び塩
基の存在下に縮合する。この塩基は例えばトリエチルア
ミンである。

【００１７】上記の２及び３Ａもしくは３Ｂの式では基
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵並びにＸ、Ｙ及びＺは式１
に記載の意味を有する。

【００１８】式２の化合物も式３Ａもしくはその互変異
性式３Ｂのメチレン活性化合物も容易に入手可能の出発
材料であり、従って式１の化合物の製造は効率のよい収
量で行うことができる。式２の５−アミノ−２−ニトロ
ソ−フェノールは簡単な方法で相応する３−アミノ−フ
ェノールのニトロ化により製造できる。その際得られる
５−アミノ−２−ニトロソ−フェノールは有利には等モ
ル比で相応するメチレン活性化合物と反応させることが
できる。

【００１９】式２の化合物の無機酸の塩から出発した場
合、Ａｎ^-は塩化物、臭化物又はヨウ化物並びに過塩素
酸塩、テトラフルオロホウ酸塩又はテトラフェニルホウ
酸塩のアニオン（陰イオン）のような任意の無機酸のア
ニオンを意味する。化合物タイプ２の特に有利なアニオ
ンは良好に晶出する塩を形成するような酸のアニオンで
ある。それらは有利には塩化物又は過塩素酸塩のアニオ
ンが有利である。極性溶媒としてはジメチルフォルムア
ミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル−ピロリド
ンを使用すると有利である。好適な従って有利な反応温
度は１２０〜１５０℃である。

【００２０】上記の分解生成物は等モル比で相互に反応
させると有利である。形成される生成物を反応溶液をジ
エチルエーテル又は低位のアルカノールのような少量の
極性溶媒で稀釈することにより沈殿させ、吸引濾過によ
り分離し、場合によっては再結晶又はクロマトグラフィ
により精製する。

【００２１】それにより本発明方法は一般式２の化合物
と一般式３Ａもしくは３Ｂの化合物の縮合を（等モル比
で）ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド又
はＮ−メチル−ピロリドン中で１２０℃〜１５０℃の温
度で行うと有利である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明を実施例により以下に詳述
するが、その際例１〜４では５−アミノ置換−２−ニト
ロソ−フェノールの無機酸の塩の製造について及び例５
及び６ではメチレン活性ニトリルの製造について記載す
る。例７〜１２には本発明で特に有利な発色団化合物の
製造について記載する。例中で使用される略語、Ｆｐ．
は溶融点（融点）を、Ｚｅｒｚ．は分解を表す。

【００２３】例１５−ジエチルアミノ−２−ニトロソ−フェノール−塩酸
塩３−ジエチルアミノ−フェノール０．１モルを気状塩化
水素で飽和されているｎ−プロパノール５０ｍｌに溶か
し、０℃で攪拌下に滴状に亜硝酸イソアミル０．１モル
と混和する。更に１時間攪拌した後この反応溶液をジエ
チルエーテルと混和し、形成された生成物を吸引濾過に
より分離する。収量＝７１％、Ｆｐ．＝１７５〜１７７℃。

【００２４】例２５−［Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−ブチル）−アミノ］−２−ニ
トロソ−フェノール−塩酸塩例１と同様にして３−［Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−ブチル）−
アミノ］−フェノール及び亜硝酸イソアミルから表題の
化合物を得る。収量＝５３％、Ｆｐ．＝１６０℃（分解）。

【００２５】例３５−［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−アミノ］−２−ニトロソ−フェノール−塩酸塩例１と同様にして３−［Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノール及び亜硝
酸イソアミルから表題の化合物を得る。収量＝７６％、Ｆｐ．＝１２７℃（分解）。

【００２６】例４５−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ］−２−ニトロソ−フェノール−塩酸塩例１と同様にして３−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−フェノール及び
亜硝酸イソアミルから表題の化合物を得る。収量＝６２％、Ｆｐ．＝１２９℃（分解）。

【００２７】例５１−ナフチルマロン酸ジニトリルベンゾールに入れたリチウム−ジイソプロピルアミド
０．６５モルの溶液に攪拌及び冷却下に１−ナフチル−
アセトニトリル０．３モル及び引続き滴状に２−クロロ
−ベンジル−ロダン化物０．６モルを添加する。１時間
後この反応混合物を０．３モル濃度の水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）１ｌに入れ、数時間放置し、形成される２
相に分離する。この水性溶液を塩酸の添加により中和
し、一晩放置しておく。沈殿生成物を吸引濾過し、乾燥
し、エタノールから再結晶化により精製する。収量＝３２％、Ｆｒ．＝１６５℃。

【００２８】例６２−チエニル−マロン酸ジニトリル変形ａ：例５と同様にして２−チエニル−アセトニトリ
ル０．１モル、リチウム−ジイソプロピルアミド０．３
モル及び２−クロロ−ベンジルロダン化物０．２モルか
ら表題の化合物を得る。収量＝２４％、無色の油。変形ｂ：マロン酸ジニトリル０．１３モルを無水のテト
ラヒドロフラン１００ｍｌに入れ攪拌及び冷却下に少量
ずつ水酸化ナトリウム０．１５モルと混和する。引続き
塩化パラジウム−トリフェニルフォスフィン−錯体０．
００１５モルを添加し、２−ヨード−チオフェン２５ｇ
を滴状に加え、更にこの混合物を３時間還流下に加熱す
る。冷却後塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出す
る。エーテル溶液の分離及び乾燥後エーテルを蒸発さ
せ、残留する油状反応生成物をその後の反応に使用す
る。

【００２９】例７ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ，Ｎ−
ジエチル−アミノ］−７，１２−フェノキサジン変形ａ：例１により製造された５−ジエチルアミノ−２
−ニトロソ−フェノールの塩酸塩０．０１モルをジメチ
ルフォルムアミド（ＤＭＦ）１５ｍｌに入れた例５によ
り製造された１−ナフチル−マロン酸ジニトリル０．０
１モル及びトリエチルアミン０．０２モルと共に短時間
加熱し沸騰させる。冷却後この反応混合物を水と共に攪
拌し、沈殿した固体生成物をデカント（液体と分離）す
る。この固体生成物をジクロルエタンに溶かし、乾燥及
び濃縮後シリカゲルでのカラム・クロマトグラフィによ
り酢酸エチルエステルを移動相として使用して精製す
る。収量＝８５％、Ｆｐ．＝２６２〜２６３℃ λｍａｘ＝
７００ｎｍ（ＤＭＦ中）。変形ｂ：変形ａと同様に製
造する。但し５−ジエチルアミノ−２−ニトロソ−フェ
ノールの塩酸塩の代わりに遊離塩基を使用し、トリエチ
ルアミンの使用は省略する。

【００３０】例８ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ，Ｎ−
ジ−（ｎ−ブチル）−アミノ］−７，１２−フェノキサ
ジン例７と同様にして例２により製造された５−［Ｎ，Ｎ−
ジ−（ｎ−ブチル）−アミノ］−２−ニトロソ−フェノ
ールの塩酸塩及び例５により製造された１−ナフチル−
マロン酸ジニトリルから表題の化合物を得る。収量＝４２％、Ｆｐ．＝１５３〜１５５℃、λｍａｘ＝
７０１ｎｍ（ＤＭＦ中）。

【００３１】例９ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ−（ｎ
−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］
−７，１２−フェノキサジン例７と同様にして例３により製造された５−［Ｎ−（ｎ
−ブチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］
−２−ニトロソ−フェノールの塩酸塩及び例５により製
造された１−ナフチル−マロン酸ジニトリルから表題の
化合物を得る。収量＝３０％、Ｆｐ．＝１９０℃、λｍａｘ＝６９９ｎ
ｍ（ＤＭＦ中）。

【００３２】例１０ベンゾ［ａ］−５−ジシアノメチレン−９−［Ｎ−（ｎ
−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−７，１２−フェノキサジン例７と同様にして例４により製造された５−［Ｎ−（ｎ
−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミ
ノ］−２−ニトロソ−フェノールの塩酸塩及び例５によ
り製造された１−ナフチル−マロン酸ジニトリルから表
題の化合物を得る。収量＝２８％、Ｆｐ．＝１５５〜１５７℃、λｍａｘ＝
７０１ｎｍ（ＤＭＦ中）。

【００３３】例１１２−ジシアノメチレン−６−［Ｎ，Ｎ−ジエチル−アミ
ノ］−チエノ［４，５−ｂ］ベンゾ−４，９−オキサジ
ン例７と同様にして例１により製造された５−ジエチルア
ミノ−２−ニトロソ−フェノールの塩酸塩及び例６によ
り製造された２−チエニル−マロン酸ジニトリルから表
題の化合物を得る。収量＝２３％、Ｆｐ．＝２６０℃、λｍａｘ＝６５７ｎ
ｍ（ＤＭＦ中）。

【００３４】例１２９−［Ｎ−（ｎ−ヘプチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ］−ベンゾ［ｄ］イソチアゾロ［３，３
ａ、４−ａｂ］フェン−７，１２−オキサジン−４−ジ
オキシド例７と同様に例４により製造された５−［Ｎ−（ｎ−ヘ
プチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−
２−ニトロソ−フェノールの塩酸塩及び１，８−ナフタ
スルタンから以下の構造

【化９】を有する表題の化合物を得る。収量＝３５％、Ｆｐ．＝１７８〜１８０℃、λｍａｘ＝
６１３ｎｍ（ＤＭＦ中）。

【００３５】本発明による化合物は特に非線形光学活性
コポリマー用の発色団構成成分もしくはこれから製造さ
れる電気光学及び光子デバイスとして適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クリスチアンフリッケドイツ連邦共和国 91056 エルランゲンアムゼルフェルト７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式１【化１】［式中Ｒ¹、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ１個の水素原子、場合
によってはエーテル官能基中の１個〜５個の酸素原子に
より遮断されている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アル
キル基又はアリール基又はヘテロアリール基であり、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ１個の水素原子、場合によってはエ
ーテル官能基中の１個〜５個の酸素原子により遮断され
ている線状又は分枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、ベン
ジル基又はアリール基又はヘテロアリール基であり、そ
の際場合によっては基Ｒ²及びＲ³は１個のヒドロキシル
基又はカルボキシル基を有しており、Ｚは置換電子受容体をもつメチレン基又はイミノ基であ
り、ＸはＳ、Ｏ、ＮＲ⁶又は環状二重結合又は【化２】を表し、その際Ｒ⁶は１個の水素原子、線状又は分枝状
のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基又はナフチル
基であり、ＴはＣＨ又はＮを表し、又は場合によっては
Ｚ及びＴは一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡、＝Ｎ−ＣＳ−Ｃ
≡又は＝Ｎ−ＣＯ−Ｃ≡の形の構造を形成し、及びＹは
ＣＨ基又はＣＲ⁷基又はＮであり、式中Ｒ⁷は線状又は分
枝状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基又はフェニル基又はナフ
チル基である］の発色団化合物。
【請求項２】基Ｒ¹、Ｒ⁴及びＲ⁵がそれぞれ１個の水
素原子を表すことを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項３】基Ｒ²及びＲ³が−同じであるか互いに異
なっている−１個のＣ２〜Ｃ７アルキル基を有すること
を特徴とする請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び／又はＲ⁵がヘ
テロアリール基である場合、それがチオフェン、チアゾ
ール及びピリジンにより形成される群族から、またアリ
ール基の場合ベンゾール及びナフタリンにより形成され
る基から選択されることを特徴とする請求項１記載の化
合物。
【請求項５】基Ｒ¹とＲ²及び／又はＲ³とＲ⁴は一緒に
５又は６員環を形成するのに適した官能基を含んでいる
ことを特徴とする請求項１記載の化合物。
【請求項６】Ｒ²とＲ³の一方がヒドロキシアルキル基
又はカルボキシアルキル基を有することを特徴とする請
求項１記載の化合物。
【請求項７】基Ｒ²とＲ³が５又は６員環を一緒に形成
するのに適した官能基を含んでいることを特徴とする請
求項１記載の化合物。
【請求項８】形成された環系が飽和されていることを
特徴とする請求項７記載の化合物。
【請求項９】この環系が窒素原子の他に少なくともも
う１つのヘテロ原子を含んでおり、場合によってはヒド
ロキシアルキル基又はカルボキシアルキル基により置換
されていることを特徴とする請求項７又は８記載の化合
物。
【請求項１０】Ｘが硫黄又は置換基をもたない１，２
オルト位縮合ベンゼン環であることを特徴とする請求項
１乃至９のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項１１】ＹがＣＨ基であることを特徴とする請
求項１乃至１０のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項１２】Ｚがジシアノメチレン基、アルコキシ
カルボニル−シアノメチレン基、シアンイミノ基又はア
ルコキシカルボニルイミノ基であることを特徴とする請
求項１乃至１１のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項１３】Ｚ及びＴが一緒に＝Ｎ−ＳＯ２−Ｃ≡
を表すことを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１
つに記載の化合物。
【請求項１４】一般式１【化３】の発色団化合物の製造方法において、５−アミノ−２−
ニトロソ−フェノール又は一般式２のその無機酸の塩を
一般式３Ａもしくは３Ｂ【化４】のメチレン活性化合物と高めた温度で極性溶媒中及び塩
基の存在下に縮合し、その際基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵並びにＸ、Ｙ及びＺは請求項１に記載の意味を有す
るものであることを特徴とする発色団化合物の製造方
法。
【請求項１５】分解生成物２及び３Ａもしくは３Ｂの
縮合を等モル比でジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド又はＮ−メチル−ピロリドン中に１２０〜１５
０℃の温度で行うことを特徴とする請求項１４記載の方
法。
【請求項１６】請求項１による一般式１（式中Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ ⁵並びにＸ、Ｙ及びＺは請求項１記
載の意味を有する）の発色団化合物を電気光学及び光子
デバイスの製造に使用する方法。