JPH11322731A - ５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物、その製造中間体及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物、その製造中間体及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤

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JPH11322731A
JPH11322731A JP10127005A JP12700598A JPH11322731A JP H11322731 A JPH11322731 A JP H11322731A JP 10127005 A JP10127005 A JP 10127005A JP 12700598 A JP12700598 A JP 12700598A JP H11322731 A JPH11322731 A JP H11322731A
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JP
Japan
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compound
group
substituted
phenylisothiazole
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JP10127005A
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English (en)
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Masatoshi Hayashi
雅俊 林
Hiroshi Manabe
寛 真鍋
Yasuhiro Sasama
康弘 笹間
Seiichi Wakisaka
成一 和氣坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 哺乳動物に対しては非常に弱い毒性でありな
がら、強力な殺虫、殺ダニ活性を有し、殺虫、殺ダニ剤
の有効成分として有用な化合物を提供する。 【解決手段】 本発明の５−置換フェニルイソチアゾー
ル−１，１−ジオン化合物は、例えば、下記に示すよう
な一般式 〔式中、Ｒ3は水素原子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ3-6アル
ケニル基、Ｃ3-6アルキニル基又は置換基を有すること
のあるベンジル基を示す。Ｒ4はハロゲン原子又はシア
ノ基を示す。Ｒ5は水素原子又は基−ＣＯＲ6を示す。Ｒ
6はＣ1-4アルキル基を示す。ｍは１〜３の整数を示す。
Ｒ10はＣ1-4アルキル基を示す。〕で表される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５−置換フェニル
イソチアゾール−１，１−ジオン化合物、その製造中間
体及び該化合物を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】今日までに本発明の５−置換フェニルイ
ソチアゾール−１，１−ジオン化合物に類縁する化合物
として、例えばペスティサイド サイエンス（Ｐｅｓｔ
ｉｃ．Ｓｃｉ．）３９，１８５（１９９３）には、式
【０００３】
【化８】
【０００４】で表される３−（４−クロロフェニル）−
４−メチル−２−チア−１−アザスピロ〔４．５〕−３
−デセン ２，２−ジオキシドが記載され、更に該ジオ
キシドは、殺虫活性を有している反面、哺乳動物に対し
ても強い毒性を有することも記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】殺虫、殺ダニ剤におい
ては、その長年にわたる使用により、近年、害虫が抵抗
性を獲得し、防除が困難になってきており、活性が強力
な新規殺虫、殺ダニ剤の開発が期待されている。
【０００６】本発明は、哺乳動物に対しては非常に安全
でありながら、強力な殺虫、殺ダニ活性を有し、殺虫、
殺ダニ剤の有効成分として有用な５−置換フェニルイソ
チアゾール−１，１−ジオン化合物、該化合物を製造す
るための中間体、及び該化合物を有効成分として含有す
る殺虫、殺ダニ剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために、種々の研究を重ねた結果、下記一般
式（１）で表される５−置換フェニルイソチアゾール−
１，１−ジオン化合物が、極めて強い殺虫、殺ダニ活性
を有し、且つ哺乳動物に対しても非常に安全な薬剤にな
ることを見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完
成されたものである。
【０００８】本発明によれば、一般式（１）
【０００９】
【化９】
【００１０】〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それらが一緒にな
って炭素数２〜６の二価の飽和炭化水素基を示す。該炭
化水素基上にはＣ1-4アルキル基が置換していてもよ
い。Ｒ3は水素原子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ3-6アルケニ
ル基、Ｃ3-6アルキニル基又は置換基を有することのあ
るベンジル基を示す。Ｒ4はハロゲン原子又はシアノ基
を示す。ｍは１〜３の整数を示す。
【００１１】
【化１０】
【００１２】ここで、Ｒ5は水素原子又は基−ＣＯＲ6を
示す。Ｒ6はＣ1-4アルキル基を示す。Ｚはハロゲン原子
又はニトロ基を示す。〕で表される５−置換フェニルイ
ソチアゾール−１，１−ジオン化合物が提供される。
【００１３】本発明の５−置換フェニルイソチアゾール
−１，１−ジオン化合物には、一般式（２）
【００１４】
【化１１】
【００１５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍ
は前記に同じ。〕で表される化合物及び一般式（３）
【００１６】
【化１２】
【００１７】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍ及びＺは
前記に同じ。〕で表される化合物が包含される。
【００１８】本発明の５−置換フェニルイソチアゾール
−１，１−ジオン化合物のうち、好ましい化合物は、一
般式（４）
【００１９】
【化１３】
【００２０】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は前記に同
じ。Ｒ7はハロゲン原子又はシアノ基を示す。Ｒ8は水素
原子又はハロゲン原子を示す。ｎは０〜２の整数を示
す。〕で表される化合物及び一般式（５）
【００２１】
【化１４】
【００２２】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ｚ及
びｎは前記に同じ。〕で表される化合物である。
【００２３】また、本発明によれば、一般式（６）
【００２４】
【化１５】
【００２５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは前記
に同じ。Ｒ9はＣ1-4アルキル基を示す。〕で表される、
上記一般式（１）の５−置換フェニルイソチアゾール−
１，１−ジオン化合物を製造するための中間体が提供さ
れる。
【００２６】更に本発明によれば、上記一般式（１）で
表される５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジ
オン化合物の１種又は２種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする殺虫、殺ダニ剤が提供される。
【００２７】本発明の上記一般式（１）で表される５−
置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物
は、文献未記載の新規化合物である。
【００２８】本発明の一般式（１）で表される５−置換
フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物は、低
薬量で各種の有害生物に対して所望の効力を発現する。
その有害生物としては、以下に示すダニ類、半翅目虫、
アザミウマ目虫、双翅目虫等の各種農業害虫類を例示で
きる。ダニ類としては、例えば、ナミハダニ、ニセナミ
ハダニ、 ミカンハダニ、カンザワハダニ等が挙げられ
る。半翅目虫としては、例えば、ヒメトビウンカ、トビ
イロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ等のヨコバ
イ類、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ等のコナ
ジラミ類、フジコナカイガラムシ、クワコナカイガラム
シ、ヤノネカイガラムシ等のカイガラムシ類、ツツジグ
ンバイ、ナシグンバイ等のグンバイ類、モモアカアブラ
ムシ、ナシアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ、ワタア
ブラムシ等のアブラムシ類等が挙げられる。アザミウマ
目虫としては、例えば、チャノキイロアザミウマ、ミカ
ンキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等が挙げ
られる。双翅目虫としては、例えば、マメハモグリバエ
等が挙げられる、また、本発明の一般式（１）で表され
る５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化
合物は、上記各種の農業害虫に止まらず、イエバエ、ア
カイエカ等の各種衛生害虫の駆除にも有効である。
【００２９】本発明の一般式（１）で表される５−置換
フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物は、上
記の害虫に対して極めて強い殺虫、殺ダニ活性を有する
一方において、哺乳動物に対しては非常に低毒性で安全
であるという優れた性質を備えている。
【００３０】上記一般式（２）においてＲ5が水素原子
である本発明化合物（２）には、下記一般式（２ａ）及
び（２ｂ）で表される互変異性体が存在するが、本発明
の化合物にはこれらの互変異性体（２ａ）及び（２ｂ）
も包含される。
【００３１】
【化１６】
【００３２】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは前記
に同じ。〕 また、本発明化合物（２）において、Ｒ1及びＲ2が、そ
れらが一緒になって炭素数２〜６の二価の飽和炭化水素
基を示し、且つ該炭化水素基上にＣ1-4アルキル基が置
換している場合には、例えば、下記に示すような立体異
性体（２ｃ）及び（２ｄ）が存在する。
【００３３】
【化１７】
【００３４】〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍは前記に同
じ。Ｒ10はＣ1-4アルキル基を示す。〕 本発明の化合物には、このような立体異性体も当然に包
含される。
【００３５】
【発明の実施の形態】本明細書において示される各基
は、具体的には以下の通りである。
【００３６】Ｃ1-4アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、シク
ロプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を挙げることができ
る。
【００３７】Ｃ1-8アルキル基としては、前記Ｃ1-4アル
キル基として例示した置換基に加え、例えばｎ−ペンチ
ル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、シクロヘプチ
ル基、ベンジル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
【００３８】Ｃ3-6アルケニル基としては、アリル基、
２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、２−ペンテ
ニル基、１−メチル−３−ブテニル基、３−ヘキセニル
基等が挙げられる。
【００３９】Ｃ3-6アルキニル基としては、プロパルギ
ル基、３−ブチニル基、５−ヘキシニル基等が挙げられ
る。
【００４０】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
【００４１】Ｃ1-4アルキル基が置換していてもよい炭
素数２〜６の二価の飽和炭化水素基としては、エチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、１−メチルトリメ
チレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン
基、２，３−ジメチルテトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、３−メチルペンタメチレン基、３−エチルペンタ
メチレン基、３−ｔｅｒｔ−ブチルペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基等が挙げられる。
【００４２】置換基を有することのあるベンジル基とし
ては、ベンジル基の他、２−クロロベンジル基、３−ク
ロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−ブロモベ
ンジル基、４−ブロモベンジル基、２，４−ジクロロベ
ンジル基、２，６−ジクロロベンジル基、３，５−ジク
ロロベンジル基、２，４，６−トリクロロベンジル基等
のハロゲン原子が任意の位置に１〜３個置換されたベン
ジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル
基、４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル
基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２，５−ジメチ
ルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、２，４，
６−トリメチルベンジル基等のアルキル基が任意の位置
に１〜３個置換されたベンジル基、２−メチル−４−ク
ロロベンジル基、２−クロロ−６−メチルベンジル基、
３−クロロ−５−メチルベンジル基等のハロゲン原子及
びアルキル基が任意の位置に１〜３個置換されたベンジ
ル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル
基、２−エトキシベンジル基、４−エトキシベンジル
基、４−ブトキシベンジル基、２，３−ジメトキシベン
ジル基、２，４−ジメトキシベンジル基、２，５−ジメ
トキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基等の
アルコキシ基が任意の位置に１〜３個置換されたベンジ
ル基等が挙げられる。
【００４３】上記一般式（１）の本発明化合物の中で
も、Ｒ1及びＲ2が一緒になって形成される炭素数２〜６
の炭化水素基がペンタメチレン基もしくは３−メチルペ
ンタメチレン基であり、Ｒ3がメチル基であり、且つＲ4
として少なくともフェニル環上２位にハロゲン原子が置
換されている化合物が好ましい。
【００４４】上記一般式（２）の本発明化合物において
は、Ｒ5が水素原子である化合物が好ましい。
【００４５】上記一般式（３）の本発明化合物において
は、Ｚがハロゲン原子である化合物が好ましい。
【００４６】本発明化合物は、種々の方法によって製造
される。その代表的な製造法を以下に示す。
【００４７】一般式（２）で表される本発明化合物にお
いて、Ｒ4が水素原子である化合物は、下記反応式−１
に示すように一般式（６）で表される化合物を、塩基の
存在下で閉環させることにより製造される。
【００４８】
【化１８】
【００４９】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは前記
に同じ。Ｒ9はＣ1-4アルキル基を示す。〕 一般式（６）で表されるベンジルスルホンアミド酢酸エ
ステル誘導体（本発明製造中間体）の閉環反応は、通常
適当な溶媒中で行うことができる。
【００５０】使用される溶媒としては、例えばメタノー
ル、エタノール等のアルコール類、ヘキサン、シクロヘ
キサン等の炭化水素類、トルエン、ベンゼン、クロロベ
ンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルア
ミド等の非プロトン性極性溶媒等、アセトニトリル、水
等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で又は２種以
上混合して使用される。
【００５１】また、使用される塩基としては、従来公知
の塩基を広く使用でき、例えばカリウムｔｅｒｔ−ブト
キシド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
ト、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロピルアミド
等が挙げられる。ベンジルスルホンアミド酢酸エステル
誘導体（６）と塩基との使用割合は、通常前者に対して
後者を１〜４当量、好ましくは１〜２．４当量とするの
がよい。
【００５２】一般式（６）の化合物の閉環反応は、通常
０℃から溶媒の沸点の温度範囲で進行させることがで
き、一般に０．５時間〜５時間程度で終了する。
【００５３】反応式−１において、出発原料として用い
られる一般式（６）の化合物は、新規化合物であり、該
化合物は、例えば、下記反応式−２に示す方法により製
造される。
【００５４】
【化１９】
【００５５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ9及びｍは前記
に同じ。Ｒ3'はＣ1-8アルキル基、Ｃ3-6アルケニル基、
Ｃ3-6アルキニル基又は置換基を有することのあるベン
ジル基を示す。Ｘはハロゲン原子を示す。Ｌはハロゲン
原子、トシル基、メシル基等の脱離基を示す。〕 反応式−２によれば、一般式（７）で表されるアミノ酢
酸エステル誘導体と一般式（８）で表されるベンジルス
ルホン酸ハライドとを反応させることにより、Ｒ3が水
素原子である一般式（６）で表されるベンジルスルホン
アミド酢酸エステル誘導体（一般式（６−１）の化合
物）が製造される。更に、一般式（６−１）の化合物に
一般式（９）で表される求電子反応試薬を作用させるこ
とにより、Ｒ3がＣ1-8アルキル基、Ｃ3-6アルケニル
基、Ｃ3-6アルキニル基又は置換基を有することのある
ベンジル基である一般式（６）で表されるベンジルスル
ホンアミド酢酸エステル誘導体（一般式（６−２）の化
合物）が製造される。
【００５６】アミノ酢酸エステル誘導体（７）とベンジ
ルスルホン酸ハライド（８）との反応において、使用さ
れる溶媒としては、例えば前記炭化水素類、前記芳香族
炭化水素類、前記ハロゲン化炭化水素類、前記エーテル
類 前記非プロトン性極性溶媒等の他、アセトニトリ
ル、水等が挙げられる。これらの溶媒は、１種単独で又
は２種以上混合して使用される。
【００５７】また、使用される塩基としては、従来公知
のものを広く使用でき、例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン等の有機塩基、重曹、炭酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム等の無機塩基が使用可能である。塩基の使用量は、
通常化合物（７）に対して０．５〜３当量、好ましくは
１〜２．４当量とするのがよい。
【００５８】アミノ酢酸エステル誘導体（７）とベンジ
ルスルホン酸ハライド（８）との反応は、通常−１０℃
から溶媒の沸点の温度範囲で進行させることができ、一
般に２〜２４時間で終了する。
【００５９】一般式（６−１）の化合物に求電子反応試
薬（９）を作用させて一般式（６−２）の化合物を得る
反応は、通常適当な溶媒中で行うことができる。
【００６０】使用される溶媒としては、例えば前記アル
コール類、前記エーテル類、前記非プロトン性極性溶媒
等の他、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等
を挙げることができる。これらの溶媒は、１種単独で又
は２種以上混合して使用される。
【００６１】また、塩基としては、従来公知のものを広
く使用でき、例えば反応式−１における化合物（６）か
ら化合物（１−１）を得る反応で用いられる塩基と同様
のものを挙げることができる。塩基の使用量は、通常化
合物（６−１）に対して１〜２当量、好ましくは１〜
１．５当量とするのがよい。
【００６２】化合物（６−１）と求電子反応試薬（９）
との反応は、通常−１０℃から溶媒の沸点の温度範囲で
進行させることができ、一般に１〜１２時間で終了す
る。
【００６３】上記反応式−７において、出発原料として
用いられる化合物（７）は、公知の化合物であり、市販
品を利用してもよいし、又はジャーナル オブ ケミカ
ルソサイエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）４３７２
（１９６１）とカナディアンジャーナル オブ ケミス
トリー（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ）５３，３３３９（１９
７５）とに記載の方法に従い製造してもよい。
【００６４】また、上記反応式−７において、他の一方
の出発原料として用いられる化合物（８）は、公知の化
合物であり、市販品を利用してもよいし、又はヨーロッ
パ特許公開第０２３９０６４Ａ１号明細書に記載の方法
や、ジャーナル オブ ケミカル ソサイエティ（Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）２５７４（１９５７）とジャーナ
ル オブ アメリカン ケミカル ソサイエティ（Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）５３，１１１２（１９３
１）とに記載の方法に従い製造してもよい。
【００６５】更に反応式−７において、原料として用い
られる化合物（９）も、公知の化合物であり、市販品を
利用することができる。
【００６６】一般式（２）で表される本発明化合物にお
いて、Ｒ5が基−ＣＯＲ6である化合物は、下記反応式−
３に示す方法に従い、反応式−１で得られた本発明化合
物（１−１）に適当なアシル化剤を作用させることによ
り製造できる。
【００６７】
【化２０】
【００６８】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは前記
に同じ。Ｒ5'は基−ＣＯＲ6を示す。Ｒ6は前記に同
じ。〕 本発明化合物（１−１）に適当なアシル化剤を作用させ
て、一般式（１−２）で表される本発明化合物を得る反
応は、通常適当な溶媒中で行うことができる。
【００６９】使用される溶媒としては、例えば反応式−
１における化合物（６）から化合物（１−１）を得る反
応で用いられる溶媒と同様のものを挙げることができ、
これらを２種以上混合して使用してもよい。
【００７０】アシル化剤としては、例えば塩化アセチ
ル、塩化プロピオニル等のハロゲン化アシル類が挙げら
れる。アシル化剤の使用量は、通常本発明化合物（１−
１）に対して０．５〜３当量、好ましくは１〜２当量と
するのがよい。
【００７１】この反応には、反応により生成するハロゲ
ン化水素の捕獲剤を用いるのが好ましい。捕獲剤として
は、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、
重曹、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が
挙げられる。斯かる捕獲剤の使用量は、通常アシル化剤
に対して０．５〜３当量、好ましくは１〜２．４当量と
するのがよい。
【００７２】本発明化合物（１−１）から本発明化合物
（１−２）を得る反応は、通常−１０℃から溶媒の沸点
の温度範囲で進行させることができ、一般に２〜２４時
間で反応は終了する。
【００７３】一般式（１−３）で表される本発明化合物
は、上記反応式−１で得られた本発明化合物（１−１）
から製造することができる（反応式−４）。
【００７４】
【化２１】
【００７５】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｚ及びｍは
前記に同じ。〕 本発明化合物（１−１）を本発明化合物（１−３）に導
く反応は、通常適当な溶媒中で行うことができる。使用
される溶媒としては、例えば前記ハロゲン化炭化水素
類、前記芳香族炭化水素類等やこれらの混合溶媒が挙げ
られる。
【００７６】Ｚがハロゲン原子である本発明化合物（１
−３）の場合は、本発明化合物（１−１）にＮ−クロロ
コハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜塩素酸ｔｅｒｔ−ブチル、塩素、臭
素、スルフリルクロリド等のハロゲン化剤を作用させれ
ばよい。この際、触媒として、過酸化ベンゾイル、アゾ
ジイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）等を加えることもで
きる。
【００７７】また、Ｚがニトロ基である本発明化合物
（１−３）の場合は、本発明化合物（１−１）に硝酸、
発煙硝酸等のニトロ化剤を作用させればよい。
【００７８】ハロゲン化剤もしくはニトロ化剤の使用量
は、通常化合物（１−１）に対して０．８〜１０当量、
好ましくは１〜５当量とするのがよい。
【００７９】本発明化合物（１−１）を本発明化合物
（１−３）に導く反応は、通常−１０℃から溶媒の沸点
の温度範囲で進行させることができ、一般に０．５〜５
時間で終了する。
【００８０】また、Ｒ3がＣ1-8アルキル基、Ｃ3-6アル
ケニル基、Ｃ3-6アルキニル基又は置換基を有すること
のあるベンジル基である本発明化合物（１−３）は、対
応するＲ3が水素原子である本発明化合物（１−３）か
らも誘導できる。
【００８１】
【化２２】
【００８２】〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3'、Ｒ4、L、Ｚ及び
ｍは前記に同じ。〕 上記反応式−４で得られた本発明化合物（１−３ａ）に
求電子反応試薬（９）を作用させて本発明化合物（１−
３ｂ）を得る反応は、通常適当な溶媒中で行われる。
【００８３】使用される溶媒としては、例えば前記エー
テル類、前記非プロトン性極性溶媒、これらの混合溶媒
等が挙げられる。
【００８４】この反応には塩基の存在が必須である。塩
基としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば反
応式−１における化合物（６）から化合物（１−１）を
得る反応で用いられる塩基と同様のものを挙げることが
できる。塩基の使用量は、通常化合物（１−３ａ）に対
して１〜５当量、好ましくは１〜１．５当量とするのが
よい。
【００８５】本発明化合物（１−３ａ）から本発明化合
物（１−３ｂ）を得る反応は、−３０℃から溶媒の沸点
の温度範囲で進行させることができ、一般に１〜４８時
間で終了する。
【００８６】上記各反応式で得られる各々の目的化合物
は、通常の単離精製手段、例えば蒸留、溶媒抽出、再結
晶、クロマトグラフィー等の方法に従い、反応混合物か
ら容易に単離精製される。
【００８７】本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分
として用いる場合は、他の成分を加えず、そのまま使用
してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体を混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製剤用
補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル
剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤等に製剤して使用
するのがよい。
【００８８】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常０．０１〜９５重量％、好ましくは０．
１〜５０重量％含有させるのがよい。
【００８９】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水
酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セラ
イト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）
等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられる。
【００９０】液体担体としては、例えば水、アルコール
類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナ
フタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘ
キサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢
酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチ
ロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロ
ゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタ
ン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、
綿実油等の植物油等が挙げられる。
【００９１】ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例
えばブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエ
ーテル、炭酸ガス等が挙げられる。
【００９２】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポ
リオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体
等が挙げられる。
【００９３】製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、
安定剤等が挙げられる。固着剤や分散剤としては、例え
ばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビア
ガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘
導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸類等）が挙げられ、安定剤としては、例えば、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、
植物油、鉱物油、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられ
る。
【００９４】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いられる。また他の殺虫
剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調
節剤、共力剤、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、
または混合せずに同時に用いることもできる。
【００９５】本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用い
る場合、その施用量は、通常１００ｍ2当たり０．１ｇ
〜１０００ｇ、好ましくは１〜５００ｇである。また、
乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して用いる場
合は、その施用濃度は、通常１ｐｐｍ〜１０００ｐｐ
ｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍであり、粒剤、粉剤
等は何ら希釈することなく製剤のままで施用される。
【００９６】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫もしく
は被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲に限定
されることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。
【００９７】
【実施例】以下に、製造例、製剤例及び試験例を挙げ、
本発明をより具体的に説明する。
【００９８】製造例１ １−｛〔（２，４−ジクロロベンジル）スルホニル〕ア
ミノ｝シクロヘキサンカルボン酸エチル（本発明化合物
９０）の合成 １−アミノシクロヘキサンカルボン酸エチル塩酸塩
（５．１５ｇ、２４．８ミリモル）及び２，４−ジクロ
ロベンジルスルホニルクロリド（６．４２ｇ、２４．８
ミリモル）をジクロロメタン（６０ｍｌ）に縣濁させ
た。１０℃以下に冷却し、トリエチルアミン（７．１ｍ
ｌ）を滴下した後、２４時間室温にて攪拌した。反応液
を２Ｎ塩酸、水、飽和食塩水で順次洗浄後、硫酸マグネ
シウムで乾燥させ、得られた有機層を減圧下で濃縮し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製
して目的物５．１６ｇ（５３％）を得た。
【００９９】製造例２ １−｛〔（２，４−ジクロロベンジル）スルホニル〕メ
チルアミノ｝シクロヘキサンカルボン酸エチル（本発明
化合物９１）の合成 １−｛〔（２，４−ジクロロベンジル）スルホニル〕ア
ミノ｝シクロヘキサンカルボン酸エチル（３．２ｇ，
８．１ミリモル）をヨウ化メチル（１．７３ｇ，１２．
２ミリモル）ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶か
し、０℃に冷却し、水素化ナトリウム（６０％油性、
０．４ｇ、９．７４ミリモル）を加えて２時間攪拌し
た。反応液を１Ｎ塩酸で中和後、エーテルで抽出し、得
られた有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝４／１）で精製して目的物２ｇ（６３％）を得
た。
【０１００】製造例３ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３−チアスピロ〔４．５〕デカン−１，３，３−
トリオン（本発明化合物１５）の合成 カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（９６０ｍｇ，８．５５
ミリモル）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶か
し、６０℃で攪拌下、１−｛〔（２，４−ジクロロベン
ジル）スルホニル〕メチルアミノ｝シクロヘキサンカル
ボン酸エチル（２．１ｇ，５．１５ミリモル）のトルエ
ン溶液（３０ｍｌ）を滴下した。２時間還流後、水（５
０ｍｌ）を加え、トルエン層を除去した。水層を濃塩酸
でｐＨ１とし、析出した結晶を濾取して目的物１．４ｇ
（７５％）を得た。
【０１０１】製造例４ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ク
ロロ−４−メチル−３−チアスピロ〔４．５〕デカン−
１，３，３−トリオン（本発明化合物５４）の合成 ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３−チアスピロ〔４．４〕デカン−１，３，３−
トリオン（０．２ｇ、０．５７４ミリモル）を四塩化炭
素（２０ｍｌ）に溶かし、Ｎ−クロロコハク酸イミド
（０．１ｇ、０．７４９ミリモル）と触媒量の過酸化ベ
ンゾイルを加えて４時間加熱還流した。クロロホルム
（１０ｍｌ）を加え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１
５ｍｌ）で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下濃縮して、目的物０．１８ｇ（８１．９％）
を得た。
【０１０２】製造例５ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ブ
ロモ−４−メチル−３−チアスピロ〔４．４〕ノナン−
１，３，３−トリオン（本発明化合物４３）の合成 ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３−チアスピロ〔４．４〕ノナン−１，３，３−
トリオン（０．１５ｇ、０．４３１ミリモル）を四塩化
炭素（１０ｍｌ）に溶かし、Ｎ−ブロモコハク酸イミド
（０．１２ｇ、０．６５ミリモル）と触媒量の過酸化ベ
ンゾイルを加えて４時間加熱還流した。クロロホルム
（１０ｍｌ）を加え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１
０ｍｌ）で３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧下乾燥して目的物０．１２５ｇ（６７．７％）
を得た。
【０１０３】製造例６ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ニ
トロ−４−メチル−３−チアスピロ〔４．４〕ノナン−
１，３，３−トリオン（本発明化合物４４）の合成 ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３−チアスピロ〔４．４〕ノナン−１，３，３−
トリオン（０．１５ｇ、０．４３１ミリモル）をクロロ
ホルム（１０ｍｌ）に溶かし、氷冷下で攪拌しながら発
煙硝酸（０．１ｍｌ、比重１．５２）を加え、１５分間
そのまま攪拌した。蒸留水（７ｍｌ）で２回洗浄した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製して、目的物４
７．７ｍｇ（２８．２％）を得た。
【０１０４】製造例７ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３，３−ジオキソ−３−チアスピロ〔４．４〕ノ
ナン−１−エニル アセテート（本発明化合物２９）の
合成 ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メ
チル−３−チアスピロ〔４．４〕ノナン−１，３，３−
トリオン（０．１５ｇ，０．４３１ミリモル）を無水テ
トラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶かし、氷冷下で攪拌
しながらピリジン（０．０７ｍｌ、０．８６１ミリモ
ル）を加え、塩化アセチル（０．０６ｍｌ、０．８６１
ｍｌ）の無水テトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液を５分
間で滴下した。室温で１時間攪拌した後、蒸留水（３０
ｍｌ）を加え、酢酸エチル（１０ｍｌ）で抽出した。酢
酸エチル溶液を減圧下濃縮後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１）で精製して目的物０．１ｇ（５７．７％）を得た。
【０１０５】製造例８ ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ク
ロロ−４−プロパルギル−３−チアスピロ〔４．５〕デ
カン−１，３，３−トリオン（本発明化合物６２）の合
成 ４−アザ−２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−ク
ロロ−３−チアスピロ〔４．５〕デカン−１，３，３−
トリオン（０．８０ｇ、２．１ミリモル）を無水ジメチ
ルスルホキシド（２０ｍｌ）に溶かし、氷冷下で攪拌し
ながら水素化ナトリウム（０．０６ｇ、２．５ミリモ
ル）を加えた。水素の発生が止まるまで室温で攪拌した
後，臭化プロパルギル（０．２３ｍｌ、２．５１ミリモ
ル）の無水ジメチルスルホキシド（５ｍｌ）溶液を３分
間で滴下した。そのまま室温で一夜攪拌した後、氷水
（２００ｍｌ）を加えてジエチルエーテル（５０ｍｌ）
で３回抽出した。ジエチルエーテル溶液を減圧下濃縮
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝８／１）で精製して目的物０．
３ｇ（３４．１％）を得た。
【０１０６】上記製造例に示した何れかの方法に準じて
製造した化合物のうち、表１及び表２には一般式（２）
で表される化合物を、表３には一般式（３）で表される
化合物を示した。それらの物理学的性質を表４〜表１１
に示した。表１２〜表１３には一般式（６）で表される
製造中間体を示し、表１４〜表１７にそれら製造中間体
の1Ｈ−ＮＭＲデータを示した。
【０１０７】
【表１】
【０１０８】
【表２】
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
【表４】
【０１１１】
【表５】
【０１１２】
【表６】
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
【表８】
【０１１５】
【表９】
【０１１６】
【表１０】
【０１１７】
【表１１】
【０１１８】
【表１２】
【０１１９】
【表１３】
【０１２０】
【表１４】
【０１２１】
【表１５】
【０１２２】
【表１６】
【０１２３】
【表１７】
【０１２４】製剤例１ 乳剤 本発明化合物の各々１０部を、ソルベッソ１５０ ４５
重量部及びＮ−メチルピロリドン３５重量部に溶解さ
せ、これに乳化剤（商品名：ソルポール３００５Ｘ、東
邦化学（株）製）１０重量部を加え、攪拌混合して各々
の１０％乳剤を得た。
【０１２５】製剤例２ 水和剤 本発明化合物の各々２０重量部を、ラウリル硫酸ナトリ
ウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム４重量
部、合成含水酸化珪素微粉末２０重量部及びクレー５４
重量部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混
合して２０％水和剤を得た。
【０１２６】製剤例３ 粒剤 本発明化合物の各々５重量部に、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２重量部、ベントナイト１０重量部及
びクレー８３重量部を加え十分攪拌混合した。適当量の
水を加え、更に攪拌し、造粒機で造粒し、通風乾燥して
５％粒剤を得た。
【０１２７】製剤例４ 粉剤 本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、
これに合成含水酸化珪素微粉末５重量部、酸性リン酸イ
ソプロピル（ＰＡＰ）０．３重量部及びクレー９３．７
重量部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合し、アセト
ンを蒸発除去して１％粉剤を得た。
【０１２８】製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物の各々２０重量部とソルビタントリオレー
ト１．５重量部とを、ポリビニルアルコール２重量部を
含む水溶液２８．５重量部と混合し、サンドグラインダ
ーで微粉砕（粒径３ミクロン以下）した後、この中にキ
サンタンガム０．０５重量部及びアルミニウムマグネシ
ウムシリケート０．１重量部を含む水溶液４０重量部を
加え、更にプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混
合して２０％水中懸濁液を得た。
【０１２９】試験例１ ナミハダニに対する殺虫試験 不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの
蓋に付けた切り込みを通してカップ内に垂らし、カップ
に水道水を入れ、蓋をした。十分吸水した不織布にイン
ゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）をのせ、その上
にさらにナミハダニの寄生（約３０個体）したインゲン
マメ葉片をのせ、２５±２℃、湿度４０%の恒温室内に
静置した。次に本発明化合物のメタノール溶液にソルポ
ール ３５５（東邦化学製）水溶液（１００ｐｐｍ）を
加え、本発明化合物の薬液（２００ｐｐｍ）を調製し
た。次に、この薬液を散布したのち風乾し、恒温室内
（２５±２℃、湿度５０％）で静置し、処理２日後にナ
ミハダニの死虫率を調査した。
【０１３０】その結果、Ｎｏ．８、２９、３３、３４、
３９、４６、４７、４８、５５、６２及び６３の本発明
化合物が５０％以上の死虫率を示した。
【０１３１】試験例２ ヒメトビウンカに対する殺虫試
験 ポット（３×４×４ｃｍ）植えイネに試験例１で記載し
た本発明化合物の薬液２．５ｍｌ（濃度２００ｐｐｍ）
を土壌表面に滴下した。薬液が土壌に浸透した後、アク
リルカップをかぶせ上部の穴からヒメトビウンカ３齢幼
虫を放虫（約３０個体／カップ）し、穴を脱脂綿でふさ
ぎ、恒温室内（２５±２℃、湿度５０％）で静置し、処
理７日後にヒメトビウンカの死虫率を調査した。
【０１３２】その結果、Ｎｏ．８、３３、３４、３５、
３９、４６、４７、４８、５５、６２、６３、６６及び
６７の本発明化合物が５０％以上の死虫率を示した。
【０１３３】試験例３ モモアカアブラムシに対する殺
虫試験 不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの
蓋に付けた切り込みを通してカップ内に垂らし、カップ
に水道水を入れ、蓋をした。十分吸水した不織布にモモ
アカアブラムシの寄生したキャベツ第２葉の葉片（径２
ｃｍ）をのせ、アクリルカップをかぶせて２５±２℃、
湿度４０% の恒温室内に静置した。翌日、試験例１で記
載した薬液（２００ｐｐｍ）を散布したのち風乾し、恒
温室内（２５±２℃、湿度５０％）で３日間静置し、モ
モアカアブラムシの死虫率を調査した。その結果、Ｎ
ｏ．３８、３９、６２、６３、６６及び６７の化合物が
５０％以上の死虫率を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和氣坂 成一 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1及びＲ2は、それらが一緒になって炭素数２
    〜６の二価の飽和炭化水素基を示す。該炭化水素基上に
    はＣ1-4アルキル基が置換していてもよい。Ｒ3は水素原
    子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ3-6アルケニル基、Ｃ3-6アル
    キニル基又は置換基を有することのあるベンジル基を示
    す。Ｒ4はハロゲン原子又はシアノ基を示す。ｍは１〜
    ３の整数を示す。 【化２】 ここで、Ｒ5は水素原子又は基−ＣＯＲ6を示す。Ｒ6は
    Ｃ1-4アルキル基を示す。Ｚはハロゲン原子又はニトロ
    基を示す。〕で表される５−置換フェニルイソチアゾー
    ル−１，１−ジオン化合物。
  2. 【請求項２】 一般式（２） 【化３】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｍは前記に同
    じ。〕で表される５−置換フェニルイソチアゾール−
    １，１−ジオン化合物。
  3. 【請求項３】 一般式（３） 【化４】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍ及びＺは前記に同
    じ。〕で表される５−置換フェニルイソチアゾール−
    １，１−ジオン化合物。
  4. 【請求項４】 一般式（４） 【化５】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は前記に同じ。Ｒ7はハ
    ロゲン原子又はシアノ基を示す。Ｒ8は水素原子又はハ
    ロゲン原子を示す。ｎは０〜２の整数を示す。〕で表さ
    れる５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン
    化合物。
  5. 【請求項５】 一般式（５） 【化６】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8、Ｚ及びｎは前記に
    同じ。〕で表される５−置換フェニルイソチアゾール−
    １，１−ジオン化合物。
  6. 【請求項６】 一般式（６） 【化７】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びｍは前記に同じ。Ｒ9
    はＣ1-4アルキル基を示す。〕で表される請求項１記載
    の５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化
    合物を製造するための中間体。
  7. 【請求項７】 請求項１記載の５−置換フェニルイソチ
    アゾール−１，１−ジオン化合物の１種又は２種以上を
    有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ
    剤。
  8. 【請求項８】 請求項２記載の５−置換フェニルイソチ
    アゾール−１，１−ジオン化合物の１種又は２種以上を
    有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ
    剤。
  9. 【請求項９】 請求項３記載の５−置換フェニルイソチ
    アゾール−１，１−ジオン化合物の１種又は２種以上を
    有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ
    剤。
JP10127005A 1998-05-11 1998-05-11 ５−置換フェニルイソチアゾール−１，１−ジオン化合物、その製造中間体及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 Pending JPH11322731A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000073289A1 (de) * 1999-05-28 2000-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Alpha-phenyl-beta-ketosulfone

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000073289A1 (de) * 1999-05-28 2000-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Alpha-phenyl-beta-ketosulfone
JP2003500481A (ja) * 1999-05-28 2003-01-07 バイエル アクチェンゲゼルシャフト アルファ−フェニル−ベータ−ケトスルホン
US6670385B1 (en) 1999-05-28 2003-12-30 Bayer Aktiengesellschaft α-phenyl-βketosulfone
US6849744B2 (en) 1999-05-28 2005-02-01 Bayer Aktiengesellschaft α-phenyl-β-keto sulfones
JP4974415B2 (ja) * 1999-05-28 2012-07-11 バイエル アクチェンゲゼルシャフト アルファ−フェニル−ベータ−ケトスルホン

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