JPH11333968A - 無機質系化粧板 - Google Patents
無機質系化粧板Info
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- JPH11333968A JPH11333968A JP16622498A JP16622498A JPH11333968A JP H11333968 A JPH11333968 A JP H11333968A JP 16622498 A JP16622498 A JP 16622498A JP 16622498 A JP16622498 A JP 16622498A JP H11333968 A JPH11333968 A JP H11333968A
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- Japan
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- decorative board
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- thermoplastic resin
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に用
いられる、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐
アルカリ性、耐汚染性を有する、低コストな無機質系化
粧板を提供することである。 【解決手段】 シーラー層を上面に施した無機質系基材
に、接着剤層を介して化粧シートを積層した無機質系化
粧板において、前記化粧シートが熱可塑性樹脂フイルム
の上面に絵柄印刷層をを設けるとともに、該絵柄印刷層
の上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂よりなる
表面保護層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルム層を積層
した無機質系化粧板である。
いられる、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐
アルカリ性、耐汚染性を有する、低コストな無機質系化
粧板を提供することである。 【解決手段】 シーラー層を上面に施した無機質系基材
に、接着剤層を介して化粧シートを積層した無機質系化
粧板において、前記化粧シートが熱可塑性樹脂フイルム
の上面に絵柄印刷層をを設けるとともに、該絵柄印刷層
の上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂よりなる
表面保護層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルム層を積層
した無機質系化粧板である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築内装材、特
に、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面に用いられる、意匠
性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカリ性、耐
汚染性を有する、鏡面光沢からなる無機質系化粧板に関
する。
に、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面に用いられる、意匠
性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカリ性、耐
汚染性を有する、鏡面光沢からなる無機質系化粧板に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、無機質系化粧板としては、石綿ス
レート板、セメントスレート板、珪酸カルシウム板等の
無機質系基材に、例えば、（１）無機質系基材の上に直
接印刷により印刷模様を形成後、該印刷模様の上から透
明樹脂塗料を塗装しトップコート層とたもの、（２）印
刷模様が形成された化粧シートを無機質系基材の上に貼
合せ、その上から透明樹脂塗料を塗装しトップコート層
としたもの、（３）転写紙を用いて無機質系基材面に絵
柄模様を転写する方法等によって絵柄模様を設けた後、
該絵柄模様層の上から透明樹脂塗料を塗装し、トップコ
ート層としたものが知られていた。
レート板、セメントスレート板、珪酸カルシウム板等の
無機質系基材に、例えば、（１）無機質系基材の上に直
接印刷により印刷模様を形成後、該印刷模様の上から透
明樹脂塗料を塗装しトップコート層とたもの、（２）印
刷模様が形成された化粧シートを無機質系基材の上に貼
合せ、その上から透明樹脂塗料を塗装しトップコート層
としたもの、（３）転写紙を用いて無機質系基材面に絵
柄模様を転写する方法等によって絵柄模様を設けた後、
該絵柄模様層の上から透明樹脂塗料を塗装し、トップコ
ート層としたものが知られていた。
【０００３】しかし、上記（１）の化粧板は意匠性に乏
しく、（２）の化粧板は無機質系基材に印刷シートを貼
着した後で表面に電離放射線硬化性樹脂塗料を塗布し、
電離放射線を照射し硬化する方法のため、電離放射線硬
化性樹脂の体積収縮により接着層の端面から剥離するこ
とがあり、したがって、印刷シートを貼着後接着剤の硬
化期間が必要で、ラミネート工程と後塗装工程を連続し
て行うことが出来ないため生産性が悪く、また（３）の
化粧板は耐水性、意匠性については満足のいくものであ
るが、工程が複雑となり、歩留りも悪く、また転写紙を
用いるために高コストになるという欠点があった。
しく、（２）の化粧板は無機質系基材に印刷シートを貼
着した後で表面に電離放射線硬化性樹脂塗料を塗布し、
電離放射線を照射し硬化する方法のため、電離放射線硬
化性樹脂の体積収縮により接着層の端面から剥離するこ
とがあり、したがって、印刷シートを貼着後接着剤の硬
化期間が必要で、ラミネート工程と後塗装工程を連続し
て行うことが出来ないため生産性が悪く、また（３）の
化粧板は耐水性、意匠性については満足のいくものであ
るが、工程が複雑となり、歩留りも悪く、また転写紙を
用いるために高コストになるという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題点
に鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に用いられ
る、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカ
リ性、耐汚染性を有する、無機質系化粧板を提供するこ
とである。
に鑑みてなされたものであって、その目的とするところ
は、浴室、洗面所、脱衣所等の壁面や天井面に用いられ
る、意匠性に優れ、良好な耐水性、耐温水性、耐アルカ
リ性、耐汚染性を有する、無機質系化粧板を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の解決手段は、シーラー層を上面に施した無機
質系基材に、接着剤層を介して化粧シート層を積層した
無機質系化粧板において、前記化粧シート層が熱可塑性
樹脂フイルムの上面に絵柄印刷層を設けるとともに、該
絵柄印刷層上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂
層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルムを積層した無機質
系化粧板とすることである。この構成とすることによ
り、化粧シート層の最表面が透明熱可塑性樹脂フイルム
の積層によって形成されているため「ゴミ」、「ホコ
リ」等の異物の付着することが少なくなり表面外観の優
れたものとなる。また、無機質系基材の上面に細密な絵
柄印刷層を形成することができ、さらに、生産工程が簡
略化されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無
機質系化粧板とすることができる。
の本発明の解決手段は、シーラー層を上面に施した無機
質系基材に、接着剤層を介して化粧シート層を積層した
無機質系化粧板において、前記化粧シート層が熱可塑性
樹脂フイルムの上面に絵柄印刷層を設けるとともに、該
絵柄印刷層上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂
層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルムを積層した無機質
系化粧板とすることである。この構成とすることによ
り、化粧シート層の最表面が透明熱可塑性樹脂フイルム
の積層によって形成されているため「ゴミ」、「ホコ
リ」等の異物の付着することが少なくなり表面外観の優
れたものとなる。また、無機質系基材の上面に細密な絵
柄印刷層を形成することができ、さらに、生産工程が簡
略化されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無
機質系化粧板とすることができる。
【０００６】また、熱可塑性樹脂樹脂フイルム層がポリ
オレフィン系樹脂よりなるものとすることによって、無
機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え得る化
粧板とすることができ、また、スリッター端材等の廃棄
物を焼却処理した場合にも有毒なガスの発生のない化粧
板とすることができる。
オレフィン系樹脂よりなるものとすることによって、無
機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え得る化
粧板とすることができ、また、スリッター端材等の廃棄
物を焼却処理した場合にも有毒なガスの発生のない化粧
板とすることができる。
【０００７】また、透明熱可塑性樹脂フイルムが２軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムよりなるものと
することにより、耐摩耗性、耐熱性、耐汚染性等の優れ
た表面物性を有し、可視光線透過率が高いため絵柄印刷
層の現出に優れた無機質系化粧板となる。
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムよりなるものと
することにより、耐摩耗性、耐熱性、耐汚染性等の優れ
た表面物性を有し、可視光線透過率が高いため絵柄印刷
層の現出に優れた無機質系化粧板となる。
【０００８】また、２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムの厚みが１００〜２００μｍからなるものと
することにより、化粧板の最表面は無機質系基材表面の
凹凸を吸収して鏡面に形成され、高光沢で深み感を有す
る意匠性に優れた無機質系化粧板となる。
トフイルムの厚みが１００〜２００μｍからなるものと
することにより、化粧板の最表面は無機質系基材表面の
凹凸を吸収して鏡面に形成され、高光沢で深み感を有す
る意匠性に優れた無機質系化粧板となる。
【０００９】また、接着剤層がポリエステル−ポリエー
テル系樹脂よりなることにより、接着剤層が無機質系基
材が水分や湿気等の雰囲気に曝された場合、無機質系基
材から溶出するアルカリ成分に侵されることがなくな
り、密着性の劣化のない無機質系化粧板を作製すること
がてきるものである。
テル系樹脂よりなることにより、接着剤層が無機質系基
材が水分や湿気等の雰囲気に曝された場合、無機質系基
材から溶出するアルカリ成分に侵されることがなくな
り、密着性の劣化のない無機質系化粧板を作製すること
がてきるものである。
【００１０】また、ポリエステル−ポリエーテル系樹脂
よりなる接着剤が溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂よ
りなることにより、従来の設備で塗工可能であり、接着
剤の塗工が容易となる。
よりなる接着剤が溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂よ
りなることにより、従来の設備で塗工可能であり、接着
剤の塗工が容易となる。
【００１１】さらに、ポリエステル−ポリエーテル系樹
脂よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂におい
て、ポリエーテル基の比率を高くする。そうすること
で、よりアルカリ成分に強い接着剤層とすることができ
る。
脂よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂におい
て、ポリエーテル基の比率を高くする。そうすること
で、よりアルカリ成分に強い接着剤層とすることができ
る。
【００１２】
【発明の実施の態様】以下、本発明の具体的な実施形態
を図面を参照しながら説明する。図１は本発明の無機質
系化粧板の実施例を示す積層断面図、図２は本発明の無
機質系化粧板の他の実施例を示す積層断面図であり、
１、１’は無機質系化粧板、２は無機質系基材、３はシ
ーラー層、４は接着剤層、５、５’は化粧シート層、６
は熱可塑性樹脂フイルム、７は絵柄印刷層、７ａはベタ
インキ層、７ｂは絵柄インキ層、８は接着剤層、９は透
明熱可塑性樹脂フイルム、１０は表面保護層をそれぞれ
表す。
を図面を参照しながら説明する。図１は本発明の無機質
系化粧板の実施例を示す積層断面図、図２は本発明の無
機質系化粧板の他の実施例を示す積層断面図であり、
１、１’は無機質系化粧板、２は無機質系基材、３はシ
ーラー層、４は接着剤層、５、５’は化粧シート層、６
は熱可塑性樹脂フイルム、７は絵柄印刷層、７ａはベタ
インキ層、７ｂは絵柄インキ層、８は接着剤層、９は透
明熱可塑性樹脂フイルム、１０は表面保護層をそれぞれ
表す。
【００１３】本発明の無機質系化粧板１の構成は図１に
示すように、シーラー層３面を上面に施した無機質系基
材２に、接着剤層４を介して熱可塑性樹脂フイルム６の
上面に絵柄印刷層７を設けるとともに、該絵柄印刷層７
の上面に接着剤層８を介して透明熱可塑性樹脂フイルム
９を積層した化粧シート５を貼着した構成からなるもの
であり、最表面層の透明熱可塑性樹脂フイルム９を貼着
したことによって形成するので、「ゴミ」、「ホコリ」
等の異物が付着することが少なく、表面を鏡面光沢を有
する無機質系化粧板としても、微小な表面欠陥による不
良品となることが少なくなるものである。また、表面層
を形成する透明熱可塑性樹脂フイルム９を１００〜２０
０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
とすることで、無機質系基材２の表面の凹凸を吸収し、
無機質系化粧板表面の鏡面光沢性を向上させたものであ
る。
示すように、シーラー層３面を上面に施した無機質系基
材２に、接着剤層４を介して熱可塑性樹脂フイルム６の
上面に絵柄印刷層７を設けるとともに、該絵柄印刷層７
の上面に接着剤層８を介して透明熱可塑性樹脂フイルム
９を積層した化粧シート５を貼着した構成からなるもの
であり、最表面層の透明熱可塑性樹脂フイルム９を貼着
したことによって形成するので、「ゴミ」、「ホコリ」
等の異物が付着することが少なく、表面を鏡面光沢を有
する無機質系化粧板としても、微小な表面欠陥による不
良品となることが少なくなるものである。また、表面層
を形成する透明熱可塑性樹脂フイルム９を１００〜２０
０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム
とすることで、無機質系基材２の表面の凹凸を吸収し、
無機質系化粧板表面の鏡面光沢性を向上させたものであ
る。
【００１４】本発明の無機質系化粧板１に用いられる無
機質系基材２としては、一般的には珪酸カルシウム板、
石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セ
メント板等のセメント板、石膏板、石膏スラグ板等の石
膏系板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメ
ント板等の繊維セメント板が挙げられる。
機質系基材２としては、一般的には珪酸カルシウム板、
石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セ
メント板等のセメント板、石膏板、石膏スラグ板等の石
膏系板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメ
ント板等の繊維セメント板が挙げられる。
【００１５】シーラー層３は、無機質系基材２からのア
ルカリ成分溶出の防止のため、および前記無機質系基材
２の表面を平滑にし無機質系基材２表面の強度を上げる
ことを目的として設けられるものであり、その構成は任
意で、前記の両方の物性を備えた樹脂組成による一層構
成としてもよいことは勿論であるが、品質性能を高める
方法として、アルカリ成分溶出の防止のためにポリイソ
シアネート系樹脂、湿気硬化型ウレタン系樹脂、エポキ
シ系樹脂等の硬化性樹脂を用いることが望ましいもので
ある。
ルカリ成分溶出の防止のため、および前記無機質系基材
２の表面を平滑にし無機質系基材２表面の強度を上げる
ことを目的として設けられるものであり、その構成は任
意で、前記の両方の物性を備えた樹脂組成による一層構
成としてもよいことは勿論であるが、品質性能を高める
方法として、アルカリ成分溶出の防止のためにポリイソ
シアネート系樹脂、湿気硬化型ウレタン系樹脂、エポキ
シ系樹脂等の硬化性樹脂を用いることが望ましいもので
ある。
【００１６】接着剤層４は、絵柄印刷層７を設けた熱可
塑性樹脂フイルム６からなる化粧シート層５を無機質系
基材２に接着させるための層であって、例えば、一液硬
化型ウレタン系樹脂、２液硬化型ウレタン系樹脂、２液
混合型エポキシ系樹脂等の反応型樹脂系の接着剤を用い
ることができる。また、接着剤に要求される性能として
は、初期密着力はもとより耐水性、耐温水性、耐煮沸性
試験等後の密着性が要求され、一液硬化型ウレタン系樹
脂が好ましいものである。
塑性樹脂フイルム６からなる化粧シート層５を無機質系
基材２に接着させるための層であって、例えば、一液硬
化型ウレタン系樹脂、２液硬化型ウレタン系樹脂、２液
混合型エポキシ系樹脂等の反応型樹脂系の接着剤を用い
ることができる。また、接着剤に要求される性能として
は、初期密着力はもとより耐水性、耐温水性、耐煮沸性
試験等後の密着性が要求され、一液硬化型ウレタン系樹
脂が好ましいものである。
【００１７】一液硬化型ウレタン系樹脂接着剤は、分子
末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
を必須成分とする組成物である。前記ウレタンプレポリ
マーは、通常は分子両末端に各々イソシアネート基を１
個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、
イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖
延長反応を起こして、その結果分子鎖中に尿素結合を有
する反応物を生じて、この尿素結合に更に分子末端のイ
ソシアネート基が反応して、ビウレット結合を起こして
分岐し、架橋反応を起こすものである。分子末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構想
は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポ
リウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨
格、エーテル結合を有するポリエーテル骨格、ポリブタ
ジエン骨格等であり、適宜これらの１種又は２種以上の
骨格構造を採用することで、接着剤の物性を調整でき
る。
末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー
を必須成分とする組成物である。前記ウレタンプレポリ
マーは、通常は分子両末端に各々イソシアネート基を１
個以上有するポリイソシアネートプレポリマーであり、
イソシアネート基同士が空気中の水分により反応して鎖
延長反応を起こして、その結果分子鎖中に尿素結合を有
する反応物を生じて、この尿素結合に更に分子末端のイ
ソシアネート基が反応して、ビウレット結合を起こして
分岐し、架橋反応を起こすものである。分子末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーの分子鎖の骨格構想
は任意であるが、具体的には、ウレタン結合を有するポ
リウレタン骨格、エステル結合を有するポリエステル骨
格、エーテル結合を有するポリエーテル骨格、ポリブタ
ジエン骨格等であり、適宜これらの１種又は２種以上の
骨格構造を採用することで、接着剤の物性を調整でき
る。
【００１８】特に、無機質系基材が水分や湿気等の雰囲
気に曝された場合に、該無機質系基材から溶出するアル
カリ成分により強アルカリの状態となり、その時に端面
等からの侵入により接着剤等の樹脂が加水分解され、結
果として、接着不良を起こす原因となるものであり、耐
アルカリ性に強いものが求められているので、耐アルカ
リ性に強い性質を有するポリエーテルポリオール基が適
しているが、初期密着性に少し劣るのでその点にすぐれ
たポリエステルポリオール基を共重合させたポリエステ
ル−ポリエーテル系樹脂が特に好ましいものである。
気に曝された場合に、該無機質系基材から溶出するアル
カリ成分により強アルカリの状態となり、その時に端面
等からの侵入により接着剤等の樹脂が加水分解され、結
果として、接着不良を起こす原因となるものであり、耐
アルカリ性に強いものが求められているので、耐アルカ
リ性に強い性質を有するポリエーテルポリオール基が適
しているが、初期密着性に少し劣るのでその点にすぐれ
たポリエステルポリオール基を共重合させたポリエステ
ル−ポリエーテル系樹脂が特に好ましいものである。
【００１９】ポリエステル−ポリエーテル系樹脂として
は、例えば、ポリイソシアネートにポリエステルポリオ
ールとポリエーテルポリオールとを任意の順序で加え、
付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリエーテ
ル骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し且
つ分子末端にイソシアネート基を有するポリエステル−
ポリエーテル系ウレタンプレポリマーが挙げられ、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、１，
３−ブチレングリコール、１，４ブタンジオール、ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール類、前
記多価アルコール類とエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合によ
り得られるポリエーテルポリオール、前多価アルコール
とマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸類との縮合反応
によって得られるポリエステルポリオール、ε−カプロ
ラクトン、γ−ペレロラクトン等のラクトン類の開環重
合によって得られるポリエステルポリオール等が用いら
れる。
は、例えば、ポリイソシアネートにポリエステルポリオ
ールとポリエーテルポリオールとを任意の順序で加え、
付加反応させて得られたポリエステル骨格とポリエーテ
ル骨格とがウレタン結合により結合された構造を有し且
つ分子末端にイソシアネート基を有するポリエステル−
ポリエーテル系ウレタンプレポリマーが挙げられ、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、１，
３−ブチレングリコール、１，４ブタンジオール、ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、ネオペンチルグリコール等の多価アルコール類、前
記多価アルコール類とエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合によ
り得られるポリエーテルポリオール、前多価アルコール
とマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の多塩基酸類との縮合反応
によって得られるポリエステルポリオール、ε−カプロ
ラクトン、γ−ペレロラクトン等のラクトン類の開環重
合によって得られるポリエステルポリオール等が用いら
れる。
【００２０】ポリエステル−ポリエーテル系樹脂におい
て、ポリエーテル基の比率が５０％未満であると、初期
の密着性等の状態における接着力には優れているが、温
水密着性試験のようなアルカリ性の雰囲気に曝されると
ポリエステル基の加水分解の影響が大きくなり接着力が
低下し物性的に見劣りするものとなり、ポリエーテル基
の比率が９０％を超える場合は、温水密着性試験のよう
なアルカリ性の雰囲気に曝されてもポリエステル基の加
水分解の影響は少なく接着力の低下はみられないが、初
期密着性が弱く生産性に劣るものである。従って、浴室
周辺等水に直接触れるような場合には、耐アルカリ性が
強く求められるため、ポリエーテル基の比率の高いもの
が好ましく、ポリエーテル基：ポリエステル基が８０：
２０〜９０：１０（％）のものが好ましいものである。
また、接着剤層４の塗布量としては、無機質系基材の表
面凹凸上に設けるため、十分な接着性を得るためには１
５０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 の塗布量が必要なもので
ある。
て、ポリエーテル基の比率が５０％未満であると、初期
の密着性等の状態における接着力には優れているが、温
水密着性試験のようなアルカリ性の雰囲気に曝されると
ポリエステル基の加水分解の影響が大きくなり接着力が
低下し物性的に見劣りするものとなり、ポリエーテル基
の比率が９０％を超える場合は、温水密着性試験のよう
なアルカリ性の雰囲気に曝されてもポリエステル基の加
水分解の影響は少なく接着力の低下はみられないが、初
期密着性が弱く生産性に劣るものである。従って、浴室
周辺等水に直接触れるような場合には、耐アルカリ性が
強く求められるため、ポリエーテル基の比率の高いもの
が好ましく、ポリエーテル基：ポリエステル基が８０：
２０〜９０：１０（％）のものが好ましいものである。
また、接着剤層４の塗布量としては、無機質系基材の表
面凹凸上に設けるため、十分な接着性を得るためには１
５０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 の塗布量が必要なもので
ある。
【００２１】無機質系化粧板１に絵柄印刷層７を形成す
るための熱可塑性樹脂フイルム６としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ＡＢＳ
樹脂等のフイルムを使用することができるが、焼却処理
時に塩化水素、シアンガス等の発生を伴わず、また、耐
アルカリ性を有しかつ安価であるということを考慮する
と、特にポリオレフィン系樹脂を用いるのが好ましい。
フイルムの厚さは特に制限されるものではないが、経済
性、実用性、印刷適性から一般には、８０〜１２０μｍ
程度である。
るための熱可塑性樹脂フイルム６としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ＡＢＳ
樹脂等のフイルムを使用することができるが、焼却処理
時に塩化水素、シアンガス等の発生を伴わず、また、耐
アルカリ性を有しかつ安価であるということを考慮する
と、特にポリオレフィン系樹脂を用いるのが好ましい。
フイルムの厚さは特に制限されるものではないが、経済
性、実用性、印刷適性から一般には、８０〜１２０μｍ
程度である。
【００２２】絵柄印刷層７としては、全面ベタ刷りのベ
タインキ層７ａと例えば、石目、布目、天然皮革の表面
柄、抽象柄等を表現する絵柄インキ層７ｂが付されてお
り、それらを設けるインキのビヒクルとしては公知のも
のが使用でき、例えばアクリル系、塩化ビニル系、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、
ニトロセルロース、ウレタン等の樹脂系からなる単体又
は混合体に、必要に応じて、顔料、染料等の着色剤、体
質顔料、溶剤等を適宜混合したものを用いることができ
る。また、ベタインキ層７ａに着色顔料とともに光輝性
顔料を含ませることも可能であり、さらに、ベタインキ
層７ａは着色顔料のみを含ませ、光輝性顔料を含ませる
ことなく構成し、絵柄インキ層７ｂに光輝性顔料を含ま
せるように構成することも可能である。
タインキ層７ａと例えば、石目、布目、天然皮革の表面
柄、抽象柄等を表現する絵柄インキ層７ｂが付されてお
り、それらを設けるインキのビヒクルとしては公知のも
のが使用でき、例えばアクリル系、塩化ビニル系、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、
ニトロセルロース、ウレタン等の樹脂系からなる単体又
は混合体に、必要に応じて、顔料、染料等の着色剤、体
質顔料、溶剤等を適宜混合したものを用いることができ
る。また、ベタインキ層７ａに着色顔料とともに光輝性
顔料を含ませることも可能であり、さらに、ベタインキ
層７ａは着色顔料のみを含ませ、光輝性顔料を含ませる
ことなく構成し、絵柄インキ層７ｂに光輝性顔料を含ま
せるように構成することも可能である。
【００２３】透明熱可塑性樹脂フイルム９としては、可
視光線透過率が８０〜９０％であることが好ましく、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート等が挙げら
れ、これらの中でも特に好ましいのはポリエステルであ
り、特に公知の延伸法により、少なくとも１軸方向に、
好ましくは２軸方向に配向されている。特に、２軸方向
に配向されたポリエチレンテレフタレート樹脂フイルム
は、機械的強度、および耐熱性に優れているので好まし
い。フイルムの厚さとしては５０〜３５０μｍの範囲が
使用可能であり、好ましくは１００〜２００の範囲が適
当である。５０μｍ以下となると印刷の深み感に乏し
く、かつ無機質系基材２の表面の凹凸に影響されて鏡面
性が劣り、しかもフイルム積層時の取扱が困難である。
３５０μｍ以上になると、曲げ加工が困難になるし、経
済性を悪くする。
視光線透過率が８０〜９０％であることが好ましく、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート等が挙げら
れ、これらの中でも特に好ましいのはポリエステルであ
り、特に公知の延伸法により、少なくとも１軸方向に、
好ましくは２軸方向に配向されている。特に、２軸方向
に配向されたポリエチレンテレフタレート樹脂フイルム
は、機械的強度、および耐熱性に優れているので好まし
い。フイルムの厚さとしては５０〜３５０μｍの範囲が
使用可能であり、好ましくは１００〜２００の範囲が適
当である。５０μｍ以下となると印刷の深み感に乏し
く、かつ無機質系基材２の表面の凹凸に影響されて鏡面
性が劣り、しかもフイルム積層時の取扱が困難である。
３５０μｍ以上になると、曲げ加工が困難になるし、経
済性を悪くする。
【００２４】本発明の無機質化粧板の他の実施例の無機
質化粧板１’の積層構成の断面図を図２に示す。以下既
に説明した構成要素と同一の符号によって表記し、重複
する説明は省略する。本実施例の無機質化粧板１’は、
前記無機質化粧板１の透明熱可塑性樹脂フイルム９の上
面に表面保護層１０を設けた構成とされるもので、無機
質化粧板１の表面に、さらに耐汚染性等の表面物性に優
れた被膜を形成したものであり、その形成方法は透明熱
可塑性樹脂フイルム９の上面に電離放射線硬化性樹脂よ
りなる表面保護層１０を設けた後、絵柄印刷層７を設け
た熱可塑性樹脂フイルム６と接着剤層８を介して貼着し
化粧シート５’としたものを無機質系基材２の上面に貼
着して作製したものである。
質化粧板１’の積層構成の断面図を図２に示す。以下既
に説明した構成要素と同一の符号によって表記し、重複
する説明は省略する。本実施例の無機質化粧板１’は、
前記無機質化粧板１の透明熱可塑性樹脂フイルム９の上
面に表面保護層１０を設けた構成とされるもので、無機
質化粧板１の表面に、さらに耐汚染性等の表面物性に優
れた被膜を形成したものであり、その形成方法は透明熱
可塑性樹脂フイルム９の上面に電離放射線硬化性樹脂よ
りなる表面保護層１０を設けた後、絵柄印刷層７を設け
た熱可塑性樹脂フイルム６と接着剤層８を介して貼着し
化粧シート５’としたものを無機質系基材２の上面に貼
着して作製したものである。
【００２５】電離放射線硬化性樹脂としては、具体的に
は、分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基、ア
クリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合、エポキシ
基、チオール基等を２個以上有する多官能のプレポリマ
ー、オリゴマー及び／又はモノマーを適宜混合した、電
離放射線により硬化可能な組成物が用いられる。尚、こ
こで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分
子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するもの
を意味し、通常紫外線または電子線が用いられ、硬化速
度が速く作業性も良好であり、しかも柔軟性や硬度等の
樹脂の物性の調節も容易であり耐擦傷性、耐汚染性、耐
溶剤性等に優れることから好ましいものである。
は、分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基、ア
クリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合、エポキシ
基、チオール基等を２個以上有する多官能のプレポリマ
ー、オリゴマー及び／又はモノマーを適宜混合した、電
離放射線により硬化可能な組成物が用いられる。尚、こ
こで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分
子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するもの
を意味し、通常紫外線または電子線が用いられ、硬化速
度が速く作業性も良好であり、しかも柔軟性や硬度等の
樹脂の物性の調節も容易であり耐擦傷性、耐汚染性、耐
溶剤性等に優れることから好ましいものである。
【００２６】上記プレポリマー、オリゴマーの例として
は不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不
飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポ
リエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレー
ト、シリコンメタクリレート、メラミンメタクリレート
等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエー
テルアクリレート、ポリオールアクリレート、シリコン
アクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレー
ト、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
は不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不
飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポ
リエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレー
ト、シリコンメタクリレート、メラミンメタクリレート
等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエー
テルアクリレート、ポリオールアクリレート、シリコン
アクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレー
ト、カチオン重合型エポキシ化合物等が挙げられる。
【００２７】上記モノマーの例としては、スチレン、α
メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メ
トキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニ
ル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコ
ールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等
の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、
分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化
合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、
ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等が挙げら
れる。
メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メ
トキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニ
ル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコ
ールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等
の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジ
オールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、
分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化
合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレ
ート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、
ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等が挙げら
れる。
【００２８】
【実施例】実施例１ 厚さ８０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フイルムにアク
リル系樹脂インキを用いて砂目調の抽象柄をグラビア印
刷し印刷シートを作製した。次に、厚み１２５μｍの２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの裏面にポ
リエステル−ポリオール系樹脂接着剤を４５μｍ（ウエ
ット）になるように塗工し、前記印刷シートの絵柄印刷
面とドライラミネートして鏡面化粧シートを作製した。
次に、厚さ５ｍｍの石綿スレート板にシーラー層として
湿気硬化型ウレタン塗料を６ｇ／ｍ2 （ウェット）スポ
ンジロールコートにて塗布し１５０℃で１分間乾燥し
て、シーラー処理した無機質系基板を準備した。次い
で、鏡面化粧シートの裏面側にフローコーターでウレタ
ン樹脂系湿気硬化型接着剤を２００μｍ（ウエット）塗
布し赤外線を照射し乾燥した後、前記無機質系基板のシ
ーラー層面に鏡面化粧シートの接着剤層面が対向するよ
うに載せ、加圧ロール温度６０℃、貼合せ速度３ｍ／分
で貼合せて鏡面光沢を有する無機化粧板を作製した。
リル系樹脂インキを用いて砂目調の抽象柄をグラビア印
刷し印刷シートを作製した。次に、厚み１２５μｍの２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムの裏面にポ
リエステル−ポリオール系樹脂接着剤を４５μｍ（ウエ
ット）になるように塗工し、前記印刷シートの絵柄印刷
面とドライラミネートして鏡面化粧シートを作製した。
次に、厚さ５ｍｍの石綿スレート板にシーラー層として
湿気硬化型ウレタン塗料を６ｇ／ｍ2 （ウェット）スポ
ンジロールコートにて塗布し１５０℃で１分間乾燥し
て、シーラー処理した無機質系基板を準備した。次い
で、鏡面化粧シートの裏面側にフローコーターでウレタ
ン樹脂系湿気硬化型接着剤を２００μｍ（ウエット）塗
布し赤外線を照射し乾燥した後、前記無機質系基板のシ
ーラー層面に鏡面化粧シートの接着剤層面が対向するよ
うに載せ、加圧ロール温度６０℃、貼合せ速度３ｍ／分
で貼合せて鏡面光沢を有する無機化粧板を作製した。
【００２９】実施例２ 厚み１２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フイルムの上面にポリエステル−アクリレート系紫外線
硬化型樹脂塗料を塗膜厚が２μｍ（ドライ）になるよう
にグラビアコーターで塗工し、８０ｗ／ｃｍオゾン型紫
外線ランプを１灯設置した照射装置中を５ｍ／分の速度
で通過させ紫外線照射し硬化させたフイルムを用いた以
外は実施例１と同様にして鏡面光沢を有する無機化粧板
を作製した。
フイルムの上面にポリエステル−アクリレート系紫外線
硬化型樹脂塗料を塗膜厚が２μｍ（ドライ）になるよう
にグラビアコーターで塗工し、８０ｗ／ｃｍオゾン型紫
外線ランプを１灯設置した照射装置中を５ｍ／分の速度
で通過させ紫外線照射し硬化させたフイルムを用いた以
外は実施例１と同様にして鏡面光沢を有する無機化粧板
を作製した。
【００３０】
【発明の効果】本発明は以上説明したように、熱可塑性
樹脂層、絵柄印刷層、透明熱可塑性樹脂層の順に積層さ
れた化粧シートをシーラー層を上面に施した無機質系基
材の上面に接着剤層を介して貼着して形成しているた
め、細密な絵柄模様が現出でき、化粧板の表面に「ゴ
ミ」、「ホコリ」等の異物の付着することが少なくなり
表面外観の優れたものとなる。また、生産工程が簡略化
されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無機質
系化粧板を得ることが出来る。
樹脂層、絵柄印刷層、透明熱可塑性樹脂層の順に積層さ
れた化粧シートをシーラー層を上面に施した無機質系基
材の上面に接着剤層を介して貼着して形成しているた
め、細密な絵柄模様が現出でき、化粧板の表面に「ゴ
ミ」、「ホコリ」等の異物の付着することが少なくなり
表面外観の優れたものとなる。また、生産工程が簡略化
されるため、生産効率、歩留りが向上し、安価な無機質
系化粧板を得ることが出来る。
【００３１】また、化粧シート層を形成する熱可塑性樹
脂フイルムをポリオレフィン系樹脂とすることによっ
て、無機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え
得る化粧板とすることができ、また、スリッター端材等
の廃棄物の処理に焼却処理を用いることができる。
脂フイルムをポリオレフィン系樹脂とすることによっ
て、無機質系基材より発生するアルカリ成分に十分耐え
得る化粧板とすることができ、また、スリッター端材等
の廃棄物の処理に焼却処理を用いることができる。
【００３２】また、透明熱可塑性樹脂フイルムに１００
〜２００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹
脂フイルムを用いることによって、無機質系基材表面の
凹凸が吸収して形成されるため、鏡面光沢を有し、耐汚
染性等表面物性に優れた無機質系化粧板を得ることが出
来る。
〜２００μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹
脂フイルムを用いることによって、無機質系基材表面の
凹凸が吸収して形成されるため、鏡面光沢を有し、耐汚
染性等表面物性に優れた無機質系化粧板を得ることが出
来る。
【００３３】また、接着剤層がポリエステル−ポリエー
テル系樹脂よりなるため、耐温水性、耐アルカリ性に優
れた浴室の壁面や天井面等の表面材として用いられる無
機質系化粧板を得ることができる。さらに、接着剤を溶
剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂とし、ポリエーテル基
の比率を高くすることにより、塗工が容易となり、アル
カリ成分に強いものとなる。
テル系樹脂よりなるため、耐温水性、耐アルカリ性に優
れた浴室の壁面や天井面等の表面材として用いられる無
機質系化粧板を得ることができる。さらに、接着剤を溶
剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂とし、ポリエーテル基
の比率を高くすることにより、塗工が容易となり、アル
カリ成分に強いものとなる。
【００３４】さらに、化粧シート層を形成する透明熱可
塑性樹脂層の上面に電離放射線硬化性樹脂による表面保
護層を設けたものとすることで、化粧板の表面硬度、耐
摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性をさらに優れ
たものとすることができる。
塑性樹脂層の上面に電離放射線硬化性樹脂による表面保
護層を設けたものとすることで、化粧板の表面硬度、耐
摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性をさらに優れ
たものとすることができる。
【図１】本発明の無機質系化粧板の実施例を示す積層断
面図である。
面図である。
【図２】本発明の無機質系化粧板の他の実施例を示す積
層断面図である。
層断面図である。
１、１’ 無機質系化粧板 ２ 無機質系基材 ３ シーラー層 ４ 接着剤層 ５、５’ 化粧シート層 ６ 熱可塑性樹脂フイルム ７ 絵柄印刷層 ７ａ ベタインキ層 ７ｂ 絵柄インキ層 ８ 接着剤層 ９ 透明熱可塑性樹脂フイルム １０ 表面保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00
Claims (7)
- 【請求項１】 シーラー層を上面に施した無機質系基材
に、接着剤層を介して化粧シート層を積層した無機質系
化粧板において、前記化粧シート層が熱可塑性樹脂フイ
ルムの上面に絵柄印刷層を設けるとともに、該絵柄印刷
層上面に、必要に応じて電離放射線硬化性樹脂よりなる
表面保護層を設けた透明熱可塑性樹脂フイルムを積層し
たことを特徴とする無機質系化粧板。 - 【請求項２】 前記熱可塑性樹脂フイルム層がポリオレ
フィン系樹脂よりなることを特徴とする請求項１記載の
無機質系化粧板。 - 【請求項３】 前記透明熱可塑性樹脂フイルムが２軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフイルムよりなることを
特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の無機質
系化粧板。 - 【請求項４】 前記２軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムの厚みが１００〜２００μｍであることを特
徴とする請求項１または３のいずれかに記載の無機質系
化粧板。 - 【請求項５】 前記接着剤層がポリエステル−ポリエー
テル系樹脂よりなることを特徴とする請求項１または４
のいずれかに記載の無機質系化粧板。 - 【請求項６】 前記ポリエステル−ポリエーテル系樹脂
よりなる接着剤が溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂よ
りなることを特徴とする請求項５に記載の無機質系化粧
板。 - 【請求項７】 前記ポリエステル−ポリエーテル系樹脂
よりなる溶剤系湿気硬化型ポリウレタン樹脂において、
ポリエーテル基の比率が高いことを特徴とする請求項６
に記載の無機質系化粧板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16622498A JP4108827B2 (ja) | 1998-05-28 | 1998-05-28 | 無機質系化粧板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16622498A JP4108827B2 (ja) | 1998-05-28 | 1998-05-28 | 無機質系化粧板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11333968A true JPH11333968A (ja) | 1999-12-07 |
| JP4108827B2 JP4108827B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=15827422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16622498A Expired - Fee Related JP4108827B2 (ja) | 1998-05-28 | 1998-05-28 | 無機質系化粧板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4108827B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002192682A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 模様付き壁材および模様付き壁材の製造方法 |
| JP2009190204A (ja) * | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Toppan Cosmo Inc | 化粧シート |
| JP2016203507A (ja) * | 2015-04-23 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | 鏡面化粧板 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0417302A (pt) | 2003-12-05 | 2007-03-06 | Compound Therapeutics Inc | inibidores de receptores de fator de crescimento endotelial vascular do tipo 2 |
| CA2611823C (en) | 2005-06-16 | 2013-07-30 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Conjugates having a degradable linkage and polymeric reagents useful in preparing such conjugates |
| EP2247615B1 (en) | 2008-02-14 | 2014-07-30 | Bristol-Myers Squibb Company | Targeted therapeutics based on engineered proteins that bind egfr |
| AR071874A1 (es) | 2008-05-22 | 2010-07-21 | Bristol Myers Squibb Co | Proteinas de dominio de armazon basadas en fibronectina multivalentes |
| TWI496582B (zh) | 2008-11-24 | 2015-08-21 | 必治妥美雅史谷比公司 | 雙重專一性之ｅｇｆｒ／ｉｇｆｉｒ結合分子 |
-
1998
- 1998-05-28 JP JP16622498A patent/JP4108827B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002192682A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 模様付き壁材および模様付き壁材の製造方法 |
| JP2009190204A (ja) * | 2008-02-12 | 2009-08-27 | Toppan Cosmo Inc | 化粧シート |
| JP2016203507A (ja) * | 2015-04-23 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | 鏡面化粧板 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4108827B2 (ja) | 2008-06-25 |
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