JPH11335576A - 反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

反応染料組成物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染方法

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JPH11335576A
JPH11335576A JP10147419A JP14741998A JPH11335576A JP H11335576 A JPH11335576 A JP H11335576A JP 10147419 A JP10147419 A JP 10147419A JP 14741998 A JP14741998 A JP 14741998A JP H11335576 A JPH11335576 A JP H11335576A
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dyeing
hydrogen atom
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JP10147419A
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Kasumi Akaha
かすみ 赤羽
Toshikazu Moriwaki
利和 森脇
Takeshi Washimi
武志 鷲見
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0047Mixtures of two or more reactive azo dyes

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維、羊毛等の染色に有用な反応
染料組成物を提供する。 【解決手段】 a)下記式(I)及び(II)で示され
る染料からなる群より選ばれる1種以上の青色反応染料
と、b)下記式(III)及び(IV)で示される染料
からなる群より選ばれる1種以上の黄色反応染料、並び
に/或いは、c)下記式(V)、(VI)及び(VI
I)で示される染料からなる群より選ばれる1種以上の
赤色反応染料とを含有してなる反応染料組成物。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 【化7】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は反応染料組成物に関
するものであり、詳しくは、セルロース繊維又は含窒素
繊維等の繊維材料を染色又は捺染する際に有用な反応染
料組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】複数の
色相の異なる反応染料を混合して、所望の色相を有する
反応染料を得ることは公知であり、例えば、青色反応染
料と、黄色反応染料及び/又は赤色反応染料とを混合す
ると、黒色の反応染料が得られる。そして、黄色反応染
料としては、例えば、ピリドンモノアゾベンゼン系の色
素母体、芳香族ビニルスルホン系繊維反応基及び塩素原
子が、それぞれ、トリアジン環の2、4及び6位の炭素
原子に結合された染料が公知である(ポーランド特許出
願公開第113110号明細書を参照)。又、赤色反応染料と
しては、例えば、ナフタレンモノアゾナフタレン系の色
素母体、芳香族ビニルスルホン系繊維反応基及び塩素原
子が、それぞれ、トリアジン環の2、4及び6位の炭素
原子に結合された染料が公知である(特開平3-223366
号公報を参照)。しかしながら、該公知の黄色反応染料
及び/又は赤色反応染料に配合する青色反応染料の選択
が難しく、均染性、吸尽率、固着率、ビルドアップ性及
びウオッシュオフ性等の染色性能や、湿潤堅牢度等の諸
堅牢度に優れた黒色の反応染料組成物は見出されていな
いのが現状である。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、セルロー
ス繊維又は含窒素繊維等の繊維材料を特に黒色に染色又
は捺染するための、上記染色性能や諸堅牢度に優れた反
応染料組成物を提供すべく鋭意検討した結果、特定構造
の青色反応染料と、黄色反応染料および/または赤色反
応染料とを含有してなる組成物を用いると、上記目的が
達成されることを見出して、本発明を完成した。
【0004】即ち、本発明は、下記a)の青色反応染料
と、b)の黄色反応染料及び/又はc)の赤色反応染料
とを含有してなる反応染料組成物、並びに、該組成物を
用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するもの
である。 a)遊離酸の形で、下記一般式(I)及び(II)で示
される染料からなる群より選ばれる1種以上の青色反応
染料、 b)遊離酸の形で、下記一般式(III)及び(IV)
で示される染料からなる群より選ばれる1種以上の黄色
反応染料、 c)遊離酸の形で、下記一般式(V)、(VI)及び
(VII)で示される染料からなる群より選ばれる1種
以上の赤色反応染料:
【0005】
【化8】
【0006】〔式中、Y0及びY1は、互いに独立に、基
−SO2 CH=CH2 または−SO2 CH2CH21
(Z1 は、アルカリの作用で脱離する基を表す)を表
す。〕
【0007】
【化9】
【0008】〔式中、m1 は1〜3の整数を表し、R1
およびR2 は、互いに独立に、水素原子又は置換されて
いてもよいアルキル基を表し、Aは、置換されていても
よいフェニレン基、置換されていてもよいナフチレン基
又は− CH2 CH2 OCH2CH2 −を表し、X1
ハロゲン原子を表し、Y2 は、基−SO2 CH=CH2
又は−SO2 CH2CH22 (Z2 は、アルカリの作
用で脱離する基を表す)を表す。〕
【0009】
【化10】
【0010】〔式中、m2 は1〜3の整数を表し、R3
およびR4 は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基又はウレイド基を表し、
5 及びR6 は、互いに独立に、水素原子又は置換され
ていてもよいアルキル基を表し、Bは置換されていても
よいフェニレン基、置換されていてもよいナフチレン基
又は基− CH2 CH2 OCH2 CH2 −を表し、X2
はハロゲン原子を表し、Y3 は、基−SO2 CH=C
2 又は−SO2 CH2CH23 (Z3 は、アルカリ
の作用で脱離する基を表す)を表す。〕
【0011】
【化11】
【0012】〔式中、R7 は水素原子又は置換されてい
てもよいアルキル基を表し、R8 はシアノ基、カルバモ
イル基又はスルホメチル基を表し、R9 およびR
10 は、互いに独立に、水素原子又は置換されていても
よいアルキル基を表し、Dは置換されていてもよいフェ
ニレン基、置換されていてもよいナフチレン基又は基−
CH 2 CH2 OCH2 CH2 −を表し、X3 はハロゲ
ン原子を表し、Y4 は、基−SO2 CH=CH2 又は
−SO2 CH2CH24 (Z4 はアルカリの作用で脱
離する基を表す)を表す。〕
【0013】
【化12】
【0014】〔式中、m3 は0又は1を表し、R11
水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、R12
及びR13 は、互いに独立に、水素原子又は置換されて
いてもよいアルキル基を表し、Eは、置換されていても
よいフェニレン基、置換されていてもよいナフチレン基
又は基− CH2 CH2 OCH2 CH2 −を表し、X4
はハロゲン原子を表し、Y5 は基−SO2 CH=CH
2 又は−SO2 CH2CH25 (Z5 はアルカリの作用
で脱離する基を表す)を表す。〕
【0015】
【化13】
【0016】〔式中、m4 は1〜3の整数を表し、R14
は水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表
し、Gは、置換されていてもよいフェニレン基、置換さ
れていてもよいナフチレン基又は基−CH2 CH2 OC
2 CH2 −を表し、X5 はハロゲン原子を表し、Y6
は基−SO2 CH=CH2 又は−SO2 CH2CH2
6 (Z6 はアルカリの作用で脱離する基を表す)を表
す。〕
【0017】
【化14】
【0018】〔式中、R15及びR16は、互いに独立に、
水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表し、
Jは、置換されていてもよいフェニレン基、置換されて
いてもよいナフチレン基又は基−CH2 CH2 OCH2
CH2 −を表し、X6 はハロゲン原子を表し、Y7 は基
−SO2 CH=CH2 又は−SO2 CH2CH2
7(Z7 はアルカリの作用で脱離する基を表す)を表
す。〕
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。
【0020】
【発明の実施の形態】前記一般式(II)、(II
I)、(IV)、(V)、(VI)および(VII)に
おいて、R1 、R2 、R5 、R6 、R9 、R10
12 、R13 、R14 、R15およびR16は、互いに独立
に、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表
すが、該アルキル基としては、例えば、ヒドロキシ、シ
アノ、C1 〜 C 4 アルコキシ、カルボキシ、カルバモ
イル、C1 〜 C4 アルコキシカルボニル、C1 〜 C
4 アルコキシカルボニルオキシ、スルホ、スルファモイ
ルもしくはハロゲンで置換されてもよいC1 〜 C4
ルキル基を挙げることができる。置換されていてもよい
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、iso−プロピル基、iso−プロピル
基、n−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル
基、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル
基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル
基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル
基、2,3−ジヒドロキシブチル基、3,4−ジヒドロ
キシブチル基、シアノメチル基、2−シアノエチル基、
3−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメ
チル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル
基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシプロピル
基、2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピル基、クロロ
メチル基、ブロモメチル基、2−クロロエチル基、2−
ブロモエチル基、3−クロロプロピル基、3−ブロモプ
ロピル基、4−クロロブチル基、4−ブロモブチル基、
カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル基、3−カ
ルボキシプロピル基、4−カルボキシブチル基、1,2
−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基、2−
カルバモイルメチル基、3−カルバモイルプロピル基、
4−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、2−メトキシカルボ
ニルエチル基、3−メトキシカルボニルプロピル基、3
−エトキシカルボニルプロピル基、4−メトキシカルボ
ニルブチル基、4−エトキシカルボニルブチル基、メチ
ルカルボニルオキシメチル基、2−メチルカルボニルオ
キシエチル基、2−エチルカルボニルオキシエチル基、
3−メチルカルボニルオキシプロピル基、3−エチルカ
ルボニルオキシプロピル基、4−エチルカルボニルオキ
シブチル基、スルホメチル基、2−スルホエチル基、3
−スルホプロピル基、4−スルホブチル基、スルファモ
イルメチル基、2−スルファモイルエチル基、3−スル
ファモイルプロピル基及び4−スルファモイルブチル基
などが挙げられる。R1 、R2 、R5 、R6 、R9 、R
10 、R12 、R13 、R14 、R15及びR16としては、水
素原子、メチル基及びエチル基が、特に好ましい。
【0021】一般式(III)におけるR3 およびR4
は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基又はウレイド基を表すが、該アルキ
ル基やアルコキシ基としては、例えば、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシなどのC1 〜C4 アルキル基や
1 〜C4 アルコキシ基を挙げることができ、中でも、
メチル基、エトキシ基が好ましい。
【0022】R3及びR4 で表されるアシルアミノ基と
しては、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ
等のアルキルカルボニルアミノ基を挙げることができ
る。R3 およびR4 としては、一方が水素原子である
ことが、特に好ましい。
【0023】一般式(IV)におけるR7は、水素原子
又は置換されていてもよいアルキル基を表し、該アルキ
ル基としては、例えば、メチル、エチル、n−プロピ
ル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、
sec−ブチル等の炭素数1〜4のアルキル基を挙げる
ことができる。又、その置換基としては、例えば、ヒド
ロキシ基、アルキルオキシ基、ハロゲノ基、カルボキシ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基やスルホ基等を挙げ
ることができる。
【0024】R7で表されるアルキル基の具体例として
は、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、iso−
プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチ
ル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、
3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシブチル、3−
ヒドロキシブチル、4−ヒドロキシブチル、2,3−ジ
ヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキシブチル、メ
トキシメチル、エトキシメチル、2−メトキシエチル、
2−エトキシエチル、3−メトキシプロピル、3−エト
キシプロピル、2−ヒドロキシ−3−メトキシプロピ
ル、クロロメチル、ブロモメチル、2−クロロエチル、
2−ブロモエチル、3−クロロプロピル、3−ブロモプ
ロピル、4−クロロブチル、4−ブロモブチル、カルボ
キシメチル、2−カルボキシエチル、3−カルボキシプ
ロピル、4−カルボキシブチル、1,2−ジカルボキシ
エチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルメチル、2−メトキシカルボニルエチル、2−エトキ
シカルボニルエチル、3−メトキシカルボニルプロピ
ル、3−エトキシカルボニルプロピル、4−メトキシカ
ルボニルブチル、4−エトキシカルボニルブチル、メチ
ルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、2−メチルカルボニルオキシエチル、2−エチル
カルボニルオキシエチル、3−メチルカルボニルオキシ
プロピル、3−エチルカルボニルオキシプロピル、4−
メチルカルボニルオキシブチル、4−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、2−スルホエチル、3−
スルホプロピル及び4−スルホブチル等を挙げることが
できる。
【0025】R7 としては、特に、水素原子、メチル
又はエチルが好ましい。
【0026】一般式(V)におけるR11は、水素原子、
アルキル基又はアルコキシ基を表すが、該アルキル基又
はアルコキシ基としては、炭素数1〜4のアルキル基や
アルコキシ基を挙げることができ、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
【0027】式(II)、(III)、(IV)、
(V)、(VI)及び(VII)において、A、B、
D、E、G及びJで表される置換されていてもよいフェ
ニレン基として好ましくは、互いに独立に、メチル基、
エチル基などのC1 〜C4 アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基などのC1 〜C4 アルコキシ基、塩素、臭素な
どのハロゲン及びスルホ基の群から選ばれる、1または
2個の置換基により置換されていてもよいフェニレン基
であり、例えば、
【0028】
【化15】
【0029】
【化16】
【0030】
【化17】
【0031】(式中、*印は、各々−Y2 、−Y3 、−
4 、−Y5 、−Y6 、−Y7 に通じている結合を意味
する。)等を挙げることができる。A、B、D、E、G
及びJで表される置換されていてもよいナフチレン基
は、1個のスルホ基で置換されていてもよく、例えば、
【0032】
【化18】
【0033】(式中、*印は、前記と同じ意味であ
る。)等を挙げることができる。
【0034】また、Z1 〜Z7 で表されるアルカリの作
用で脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チ
オ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基及
びハロゲン原子等を挙げることができる。
【0035】前記の式(II)〜(VII)におけるX
1〜X6はハロゲン原子を表すが、好ましくは、互いに
独立に、塩素又はフッ素である。
【0036】本発明において用いられる一般式(II)
で示される反応染料は限定されるものではないが、遊離
酸の形で、下式(VIII)
【0037】
【化19】
【0038】(式中、Y2 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0039】本発明において用いられる一般式(II
I)で示される反応染料は限定されるものではないが、
遊離酸の形で、下式(IX)
【0040】
【化20】
【0041】(式中、Y3 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0042】一般式(IV)で示される反応染料は限定
されるものではないが、遊離酸の形で、下式(X)
【0043】
【化21】
【0044】(式中、Y4 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0045】一般式(V)で示される反応染料は限定さ
れるものではないが、遊離酸の形で、下式(XI)
【0046】
【化22】
【0047】(式中、Y5 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0048】一般式(VI)で示される反応染料は限定
されるものではないが、遊離酸の形で、下式(XII)
【0049】
【化23】
【0050】(式中、Y6 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0051】一般式(VII)で示される反応染料は限
定されるものではないが、遊離酸の形で、下式(XII
I)
【0052】
【化24】
【0053】(式中、Y7 は前記の意味を有する。)で
示される染料が好ましい。
【0054】本発明において式(I)〜(VII)で示
される反応染料は、遊離酸の形でまたはその塩の形で存
在し、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形で存
在することが好ましく、殊に、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩が好ましい。
【0055】本発明において各反応染料の混合方法は特
に限定されるものではなく、染色に用いられる前に予め
混合しておいてもよいし、または、染色時に混合して使
用してもよい。
【0056】前記の各色反応染料の混合割合は所望の色
相に応じて適宜設定され、特に限定されるものではない
が、黒色の反応染料組成物を得る場合、黄色反応染料
b)および/または赤色反応染料c)の含有量が、青色
反応染料a)の含有量に対して0.1〜5重量倍である
ことが、好ましい。
【0057】本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、
芒硝や食塩等の無機塩、β−ナフタレンスルホン酸ソー
ダ/ホルマリン縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ/ホルマリン縮合物、アセチルアミノナフトール系
化合物等の分散剤、ジ−2−エチルヘキシルテレフタレ
ート系等の粉塵飛散防止剤、酢酸ナトリウム塩、燐酸ナ
トリウム塩等のpH緩衝剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟化
剤、公知の染色助剤、その他の染料等を含有することが
できる。
【0058】本発明の反応染料組成物はその形態におい
て特に限定されるものではなく、例えば、粉末状であっ
ても、顆粒状であっても、また、液体状であっても差し
支えない。
【0059】本発明の反応染料組成物は、セルロース系
繊維材料、含窒素系繊維材料、およびそれらを含有する
繊維材料の染色または捺染に有用である。セルロース系
繊維材料は特に限定されるものではないが、木綿、リネ
ン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベン
ベルグ、リヨセル等の天然、再生あるいは精製セルロー
スおよびこれらの混用品が例示される。セルロース系繊
維材料を含有する繊維材料としては、木綿/ポリエステ
ル、木綿/ナイロン、木綿/アクリル混交品等が例示さ
れる。含窒素系繊維材料は特に限定されるものではない
が、羊毛、絹、6−ナイロン、6,6−ナイロンやポリ
ウレタン等の天然あるいは合成含窒素繊維およびこれら
の混用品が例示される。該混用品としては、例えば、羊
毛/ポリエステル、羊毛/アクリル混交品等が例示され
る。本発明の方法で使用する繊維材料の形状としては、
わた状のばら材料、トップ、糸、反物など広範囲のもの
が含まれる。
【0060】本発明の反応染料組成物は、公知の種々の
染色又は捺染法に適用することができる。
【0061】例えば、セルロース系繊維材料上に吸尽染
色する場合、無水芒硝や食塩等の公知の無機中性塩、お
よび、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐
酸ソーダ等の公知の酸結合剤を単独に、あるいは併用し
て染色する方法が例示される。この際に用いる無機中性
塩や酸結合剤の使用量については特に制約はないが、少
なくとも1g/L以上が好ましく、また、100g/L
以上用いてもよい。また、これらの無機中性塩や酸結合
剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、また、常法
により分割して投入してもよい。また、染色温度は通常
40〜90℃であるが、好ましくは50〜80℃であ
る。
【0062】また、セルロース系繊維材料上にコールド
バッチアップ染色する場合、無水芒硝や食塩等の公知の
無機中性塩、および、苛性ソーダ、苛性カリや珪酸ソー
ダ等の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉材料中
に0〜90℃の温度で好ましくは10〜40℃の温度で
染色することが例示される。
【0063】セルロース系繊維材料上に連続染色する場
合、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ等の公知の
酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジ
ング後、公知の方法で乾熱または蒸熱により染色する一
浴パジング法、および、染料パジング後、無水芒硝や食
塩等の公知の無機中性塩、および、苛性ソーダや珪酸ソ
ーダ等の公知の酸結合剤を用いてパジングし、公知の方
法で乾熱または蒸熱により染色する二浴パジング法が例
示されるが、染色方法としてはこれに限定されない。
【0064】セルロース系繊維材料上に捺染する場合、
炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の公知の酸結合剤を含む捺
染ペーストを印捺後、乾燥し蒸熱して捺染する一相捺染
法、および、捺染ペーストを印捺後、無水芒硝や食塩等
の公知の無機中性塩、および、苛性ソーダや珪酸ソーダ
等の公知の酸結合剤溶液の80℃以上の高温中に投入し
て捺染する二相捺染法等で捺染する公知の方法が例示さ
れる。
【0065】捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソー
ダまたは澱粉エーテルのような糊剤または乳化剤が、場
合によっては、例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ
/または分散剤と併用して用いられる。
【0066】セルロース系繊維材料の染色または捺染に
おいては公知の均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤等の染色助
剤を公知の方法で併用してもよい。
【0067】セルロース系繊維材料上に本発明の反応染
料組成物を固定させるのに適した酸結合剤は、例えば、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属と無機塩または有
機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物との
水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の水酸化物お
よび弱ないし中程度の強さの無機または有機酸のアルカ
リ金属が挙げられ、そのうち、特にソーダ塩およびカリ
塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例えば、苛性
ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭
酸カリ、第一、第二または第三燐酸ソーダ、珪酸ソー
ダ、トリクロロ酢酸ソーダが挙げられる。
【0068】含窒素系繊維材料の染色は、まず酸性ない
し弱酸性において60〜120℃の温度で染料を繊維に
吸尽させ、次に固着させるために染浴をアルカリ性に変
化させて染色する方法が例示される。
【0069】含窒素系繊維材料の染色の際、染浴を酸性
ないし弱酸性にするのに使用する酸としては酢酸、酢酸
アンモニウム、硫酸、蟻酸、硫酸アンモニウムが例示さ
れるが、酸としてはこれに限定されない。
【0070】含窒素系繊維材料の染色の際、染浴に均染
助剤を加えることもできる。それは好ましくは、陰イオ
ン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤および両性界面活性剤ならびにこれらの混合物を含ん
だ均染助剤またはこれらの均染助剤の混合物である。特
に好ましい均染助剤は非イオン界面活性剤および両性界
面活性剤である。含窒素系繊維材料の染色の際、染浴に
助剤としてさらに、各種の塩、特にアンモニウム塩また
はアルカリ金属塩、例えば硫酸アンモニウムまたは硫酸
ナトリウムを加えることができる。
【0071】含窒素系繊維材料の染色の際、染浴にはさ
らにその他の添加剤、例えば羊毛保護剤、湿潤剤および
消泡剤を加えることができる。含窒素系繊維材料の染色
の際、酸性ないし弱酸性において染料を繊維に吸尽させ
た後、染浴をアルカリ性に変化させる際のpHの調整
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アル
カリ金属炭酸水素塩、アンモニア、ヘキサメチレンテト
ラミン、グアニジンまたはその塩を用いて行われるが、
特に好ましいpH調整剤はアンモニア、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ヘキサメチレンテトラミン、グ
アニジン炭酸塩である。ついで染色物を十分に水洗した
後、残留アルカリを中和するため酢酸もしくは蟻酸で洗
浄する。その後、水洗し乾燥する。
【0072】
【発明の効果】本発明の反応染料組成物は、繊維材料の
染色および捺染において、高い吸尽・固着性を有し、均
染性、ビルドアップ性およびウオッシュオフ性に優れ、
かつ、湿潤堅牢度等の諸堅牢度に優れた染色物および捺
染物を与える。
【0073】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。例中、部および%は、特記しない限り、各々、重
量部および重量%である。
【0074】実施例1 綿繊維からなる編物100kgをウインス染色装置にセ
ットし、浴比1:10、水温を60℃にした。遊離酸の
形で、式(1)
【0075】
【化25】
【0076】で示される染料50部、および、遊離酸の
形で、式(2)
【0077】
【化26】
【0078】で示される染料30部、および、遊離酸の
形で、式(3)
【0079】
【化27】
【0080】で示される染料20部を配合した染料混合
物10kg、および、無水芒硝100kgを公知の方法で
浴中に投入した後、この温度で20分間編物を処理し、
公知の方法で炭酸ソーダ20kgを浴中に投入した。次
いでこの温度で60分間編物を処理し、染色を終了し
た。染色後、染色物を常法で洗浄して仕上げた。その結
果、濃い黒色の染色物が得られた。得られた染色物の湿
潤堅牢度は良好であった。また、本染料混合物の染色残
浴および洗浄残液の着色度は小さく、吸尽性およびウオ
ッシュオフ性に優れていた。
【0081】実施例2 レーヨン繊維からなる糸100kgをチーズ染色装置に
セットし、浴比1:10、水温を70℃にセットした。
遊離酸の形で、式(4)
【0082】
【化28】
【0083】で示される染料60部、遊離酸の形で、式
(5)
【0084】
【化29】
【0085】で示される染料20部、遊離酸の形で、式
(3)で示される染料14部、および、遊離酸の形で式
(6)
【0086】
【化30】
【0087】で示される染料6部を配合した染料混合物
10kg、並びに、無水芒硝100kgを公知の方法で
浴中に投入した後、この温度で30分間糸を処理し、公
知の方法で炭酸ソーダ8kgを浴中に投入した。さらに
15分後、38度ボーメの苛性ソーダ2Lを浴中に投入
した。次いでこの温度で25分間糸を処理し、染色を終
了した。染色後、染色物を常法で洗浄して仕上げた。そ
の結果、濃い黒色の染色物が得られた。得られた染色物
の湿潤堅牢度は良好であった。また本染料混合物の染色
残浴および洗浄残液の着色度は小さく、吸尽性およびウ
オッシュオフ性に優れていた。
【0088】実施例3 遊離酸の形で、式(1)で示される染料30部、遊離酸
の形で、式(4)で示される染料30部、遊離酸の形で
式(5)で示される染料25部および遊離酸の形で式
(7)
【0089】
【化31】
【0090】で示される染料15部を十分混合した。得
られた染料組成物100部を熱水で溶解させ25℃に冷
却した。これにアルギン酸ソーダ1部、メタニトロスル
ホン酸ソーダ10部および炭酸水素ナトリウム20部を
添加し、更に水を加えて全量を25℃で1000重量部
とした直後に、この液をパジング液として用いて木綿織
物をパジングした。パジングした木綿織物を120℃で
2分間乾燥し、次いで100℃で5分間スチーミングし
染料を固着させた。染色後、染色物を常法で洗浄して仕
上げた。その結果、濃い黒色の染色物が得られた。得ら
れた染色物の湿潤堅牢度は良好であった。また本染料組
成物の洗浄残液の着色度は小さく、ウオッシュオフ性に
優れていた。
【0091】実施例4 遊離酸の形で、式(1)で示される染料60部、遊離酸
の形で式(2)で示される染料25部および遊離酸の形
で式(3)で示される染料15部を十分混合した。得ら
れた染料組成物100部を熱水で溶解し、次いで、これ
にアルギン酸ソーダ20部、メタニトロスルホン酸ソー
ダ10部および炭酸水素ナトリウム20部を添加し、更
に水を加えて全量を25℃で1000重量部とした直後
に、これを捺染ペーストとして用いて木綿織物を印捺し
乾燥した。次いで、100℃で5分間スチーミングを行
い染料を固着させた。その後、捺染物を常法で洗浄して
仕上げた。その結果、濃い黒色の捺染物が得られた。得
られた捺染物の湿潤堅牢度は良好であった。また、本染
料組成物の洗浄残液の着色度は小さく、ウオッシュオフ
性に優れていた。
【0092】実施例5 梳毛糸10部を、軟化水400部、酢酸0.2部、無水芒
硝2部および両性界面活性剤0.3部を含む浴中で、染
液を攪拌しながら50℃で15分間処理した。ついで、
遊離酸の形で式(1)で示される染料0.6部、遊離酸
の形で式(2)で示される染料0.18部および遊離酸
の形で式(3)で示される染料0.02部を、各々水溶
液にして添加した。染浴の温度を1℃/分で100℃ま
で昇温し、同温度で60分間保持した。その後排水し、
軟化水400部を加えて80℃に昇温し、25%アンモ
ニア水溶液約0.4部を加えてpHを8〜9にした。そ
の状態で20分間保持した。ついで染色物を十分水洗し
た後、酢酸または蟻酸で中和し、水洗後、乾燥した。そ
の結果、濃い黒色の染色物が得られた。得られた染色物
の湿潤堅牢度は良好であった。また、本染料組成物の酸
性染色残浴、アルカリ処理残浴および染色後の洗浄残液
の着色度は小さく、吸尽・固着性およびウオッシュオフ
性に優れていた。
【0093】実施例6 梳毛糸10部を、軟化水400部、酢酸0.2部、無水芒
硝2部および両性界面活性剤0.3部を含む浴中で、染
液を攪拌しながら50℃で15分間処理した。ついで、
遊離酸の形で式(4)で示される染料0.7部、遊離酸
の形で式(8)
【0094】
【化32】
【0095】で示される染料0.13部および遊離酸の
形で式(3)で示される染料0.02部を、各々水溶液
にして添加した。染浴の温度を1℃/分で100℃まで
昇温し、同温度で60分間保持した。その後、排水し、
軟化水400部を加えて80℃に昇温し、炭酸水素ナト
リウム約2部を加えてpHを8〜9にした。その状態で
20分間保持した。ついで染色物を十分水洗した後、酢
酸または蟻酸で中和し、さらに水洗し乾燥した。その結
果、濃い黒色の染色物が得られた。得られた染色物の湿
潤堅牢度は良好であった。また、本染料組成物の酸性染
色残浴、アルカリ処理残浴および染色後の洗浄残液の着
色度は小さく、吸尽・固着性およびウオッシュオフ性に
優れていた。
【0096】実施例7 梳毛糸10部を、軟化水400部、酢酸0.2部、無水芒
硝2部および両性界面活性剤0.3部を含む浴中で、染
液を攪拌しながら50℃で15分間処理した。ついで、
遊離酸の形で式(1)で示される染料0.6部、遊離酸
の形で式(5)で示される染料0.18部および遊離酸
の形で式(6)で示される染料0.03部を各々、水溶
液にして添加した。染浴の温度を1℃/分で100℃ま
で昇温し、同温度で60分間保持した。その後、排水
し、軟化水400部を加えて60℃に昇温し、炭酸ナト
リウム約0.8部を加えてpHを9〜10にした。その
状態で20分間保持した。ついで、染色物を十分水洗し
た後、酢酸または蟻酸で中和し、水洗後、乾燥した。そ
の結果、濃い黒色の染色物が得られた。得られた染色物
の湿潤堅牢度は良好であった。また、本染料組成物の酸
性染色残浴、アルカリ処理残浴および染色後の洗浄残液
の着色度は小さく、吸尽・固着性およびウオッシュオフ
性に優れていた。
【0097】実施例8 梳毛糸10部を、軟化水400部、酢酸0.2部、無水芒
硝2部および両性界面活性剤0.3部を含む浴中で、染
液を攪拌しながら50℃で15分間処理した。ついで、
遊離酸の形で式(1)で示される染料0.6部および遊
離酸の形で式(8)で示される染料0.2部を各々、水
溶液にして添加した。染浴の温度を1℃/分で100℃
まで昇温し、同温度で60分間保持した。その後、排水
し、軟化水400部を加えて80℃に昇温し、25%ア
ンモニア水溶液約0.4部および無水芒硝12部を加え
て、pHを8〜9にした。その状態で20分間保持し
た。ついで染色物を十分水洗した後、酢酸または蟻酸で
中和し、水洗後、乾燥した。その結果、濃い黒色の染色
物が得られた。得られた染色物の湿潤堅牢度は良好であ
った。また、本染料組成物の酸性染色残浴、アルカリ処
理残浴および染色後の洗浄残液の着色度は小さく、吸尽
・固着性およびウオッシュオフ性に優れていた。
【0098】実施例9 梳毛糸10部を、軟化水400部、酢酸0.2部、無水芒
硝2部および両性界面活性剤0.3部を含む浴中で、染
液を攪拌しながら50℃で15分間処理した。ついで、
遊離酸の形で式(1)で示される染料0.6部および遊
離酸の形で式(3)で示される染料0.25部を各々、
水溶液にして添加した。染浴の温度を1℃/分で105
℃まで昇温し、同温度で60分間保持した。その後、排
水し、軟化水400部を加えて60℃に昇温し、炭酸ナ
トリウム約0.8部および無水芒硝12部を加えてpH
を9〜10にした。その状態で、20分間保持した。つ
いで、染色物を十分水洗した後、酢酸または蟻酸で中和
し、水洗後、乾燥した。その結果、濃い黒色の染色物が
得られた。得られた染色物の湿潤堅牢度は良好であっ
た。また、本染料組成物の酸性染色残浴、アルカリ処理
残浴および染色後の洗浄残液の着色度は小さく、吸尽・
固着性およびウオッシュオフ性に優れていた。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記a)の青色反応染料と、b)の黄色反
    応染料及び/又はc)の赤色反応染料とを含有してなる
    反応染料組成物。 a)遊離酸の形で、下記一般式(I)及び(II)で示
    される染料からなる群より選ばれる1種以上の青色反応
    染料、 b)遊離酸の形で、下記一般式(III)及び(IV)
    で示される染料からなる群より選ばれる1種以上の黄色
    反応染料、 c)遊離酸の形で、下記一般式(V)、(VI)及び
    (VII)で示される染料からなる群より選ばれる1種
    以上の赤色反応染料: 【化1】 〔式中、Y0及びY1は、互いに独立に、基−SO2
    H=CH2 または−SO2 CH2CH21 (Z1 は、
    アルカリの作用で脱離する基を表す)を表す。〕 【化2】 〔式中、m1 は1〜3の整数を表し、R1 およびR
    2 は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよ
    いアルキル基を表し、Aは、置換されていてもよいフェ
    ニレン基、置換されていてもよいナフチレン基又は−
    CH2 CH2 OCH2CH2 −を表し、X1 はハロゲン
    原子を表し、Y2 は、基−SO2 CH=CH2 又は−S
    2 CH2CH22 (Z2 は、アルカリの作用で脱離
    する基を表す)を表す。〕 【化3】 〔式中、m2 は1〜3の整数を表し、R3 およびR
    4 は、互いに独立に、水素原子、アルキル基、アルコキ
    シ基、アシルアミノ基又はウレイド基を表し、R5 及び
    6 は、互いに独立に、水素原子又は置換されていても
    よいアルキル基を表し、Bは置換されていてもよいフェ
    ニレン基、置換されていてもよいナフチレン基又は基−
    CH2 CH2 OCH2 CH2 −を表し、X2 はハロゲ
    ン原子を表し、Y3 は、基−SO2 CH=CH2 又は
    −SO2 CH2CH23 (Z3 は、アルカリの作用で
    脱離する基を表す)を表す。〕 【化4】 〔式中、R7 は水素原子又は置換されていてもよいアル
    キル基を表し、R8 はシアノ基、カルバモイル基又はス
    ルホメチル基を表し、R9 およびR10 は、互いに独立
    に、水素原子又は置換されていてもよいアルキル基を表
    し、Dは置換されていてもよいフェニレン基、置換され
    ていてもよいナフチレン基又は基− CH 2 CH2 OC
    2 CH2 −を表し、X3 はハロゲン原子を表し、Y4
    は、基−SO2 CH=CH2 又は−SO2 CH2CH2
    4 (Z4 はアルカリの作用で脱離する基を表す)を
    表す。〕 【化5】 〔式中、m3 は0又は1を表し、R11 は水素原子、ア
    ルキル基又はアルコキシ基を表し、R12 及びR13 は、
    互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアル
    キル基を表し、Eは、置換されていてもよいフェニレン
    基、置換されていてもよいナフチレン基又は基− CH
    2 CH2 OCH2 CH2 −を表し、X4 はハロゲン原子
    を表し、Y5 は基−SO2 CH=CH2 又は−SO2
    CH2CH25 (Z5 はアルカリの作用で脱離する基を
    表す)を表す。〕 【化6】 〔式中、m4 は1〜3の整数を表し、R14は水素原子又
    は置換されていてもよいアルキル基を表し、Gは、置換
    されていてもよいフェニレン基、置換されていてもよい
    ナフチレン基又は基−CH2 CH2 OCH2 CH2 −を
    表し、X5 はハロゲン原子を表し、Y6 は基−SO2
    CH=CH2 又は−SO2 CH2CH26 (Z6 はア
    ルカリの作用で脱離する基を表す)を表す。〕 【化7】 〔式中、R15及びR16は、互いに独立に、水素原子又は
    置換されていてもよいアルキル基を表し、Jは、置換さ
    れていてもよいフェニレン基、置換されていてもよいナ
    フチレン基又は基−CH2 CH2 OCH2 CH2 −を表
    し、X6 はハロゲン原子を表し、Y7 は基−SO2
    H=CH2 又は−SO2 CH2CH27(Z7 はアル
    カリの作用で脱離する基を表す)を表す。〕
  2. 【請求項2】b)の黄色反応染料及び/又はc)の赤色
    反応染料の含有量が、a)の青色反応染料の含有量に対
    して、0.1〜5重量倍である請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】請求項1又は2に記載の組成物を用いて繊
    維材料を染色又は捺染する方法。
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