JPH11342339A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＮＯｘ浄化性能を向上させる。
【解決手段】ＮＯをＮＯ2 に酸化するための第１触媒２
を排気ガス流れ方向の上流側に配置し、酸化されたＮＯ
2 を還元するための第２触媒３を下流側に配置する。上
記第２触媒３には、炭素数が多いＨＣを炭素数が少ない
ＨＣにクラッキングするとともに、このクラッキングさ
れたＨＣをＮＯ2 と反応させることによって該ＮＯ2 を
還元する触媒を採用する。
を排気ガス流れ方向の上流側に配置し、酸化されたＮＯ
2 を還元するための第２触媒３を下流側に配置する。上
記第２触媒３には、炭素数が多いＨＣを炭素数が少ない
ＨＣにクラッキングするとともに、このクラッキングさ
れたＨＣをＮＯ2 と反応させることによって該ＮＯ2 を
還元する触媒を採用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えばディーゼル
エンジンの排気ガス（酸素濃度１０％以上）やリーンバ
ーンエンジンの排気ガス（酸素濃度４％以上，Ａ／Ｆ＞
２２）のように酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯを浄化
することに適した排気ガス浄化用触媒に関する。
エンジンの排気ガス（酸素濃度１０％以上）やリーンバ
ーンエンジンの排気ガス（酸素濃度４％以上，Ａ／Ｆ＞
２２）のように酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯを浄化
することに適した排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭６３−４９２５５号公報には、Ｎ
ＯをＮＯ2 に酸化する第１触媒を排気ガス流れ方向の上
流に、その下流側にＮＯ2 をＮ2 に還元分解する第２触
媒を配置してなる排気ガス浄化用触媒を開示している。
第１触媒としては、Ａｇ、Ｍｎ等の金属、Ｃｕの酸化物
又はハロゲン化物が用いられ、第２触媒としてはゼオラ
イトが用いられている。
ＯをＮＯ2 に酸化する第１触媒を排気ガス流れ方向の上
流に、その下流側にＮＯ2 をＮ2 に還元分解する第２触
媒を配置してなる排気ガス浄化用触媒を開示している。
第１触媒としては、Ａｇ、Ｍｎ等の金属、Ｃｕの酸化物
又はハロゲン化物が用いられ、第２触媒としてはゼオラ
イトが用いられている。
【０００３】特開平８−２７６１３１号公報には、Ａｇ
をアルミナ又はチタニアに担持させてなる第１触媒を排
気ガス流れ方向の上流側に、Ａｇ、Ｃｕ又はＮｉをアル
ミナ、チタニア、ゼオライト、シリカ又はジルコニアに
担持させてなる第２触媒と、Ｐｔ等の金属をアルミナ、
チタニア、ゼオライト、シリカ又はジルコニアに担持さ
せてなる第３触媒との混合物を下流側に配置してなる排
気ガス浄化用触媒を開示している。この触媒では、第１
触媒がＮＯをＮＯ2 に酸化することに寄与し、第２触媒
と第３触媒との混合物がＮＯ2 を還元することに寄与す
るものと考えられる。
をアルミナ又はチタニアに担持させてなる第１触媒を排
気ガス流れ方向の上流側に、Ａｇ、Ｃｕ又はＮｉをアル
ミナ、チタニア、ゼオライト、シリカ又はジルコニアに
担持させてなる第２触媒と、Ｐｔ等の金属をアルミナ、
チタニア、ゼオライト、シリカ又はジルコニアに担持さ
せてなる第３触媒との混合物を下流側に配置してなる排
気ガス浄化用触媒を開示している。この触媒では、第１
触媒がＮＯをＮＯ2 に酸化することに寄与し、第２触媒
と第３触媒との混合物がＮＯ2 を還元することに寄与す
るものと考えられる。
【０００４】特開平８−１９２０５０号公報には、Ａ
ｇ、Ｃｏ又はＮｉをアルミナに担持させてなる第１触媒
を排気ガス流れ方向の上流側に、Ａｇをモルデナイトに
担持させてなる第２触媒を下流側に配置してなる排気ガ
ス浄化用触媒を開示している。この触媒では、第１触媒
がＮＯをＮＯ2 に酸化することに寄与し、第２触媒がＮ
Ｏ2 を還元することに寄与するものと考えられる。
ｇ、Ｃｏ又はＮｉをアルミナに担持させてなる第１触媒
を排気ガス流れ方向の上流側に、Ａｇをモルデナイトに
担持させてなる第２触媒を下流側に配置してなる排気ガ
ス浄化用触媒を開示している。この触媒では、第１触媒
がＮＯをＮＯ2 に酸化することに寄与し、第２触媒がＮ
Ｏ2 を還元することに寄与するものと考えられる。
【０００５】特開平９−２９９７９５号公報には、Ｐｔ
をアルミナに担持させてなる第１触媒を排気ガス流れ方
向の上流側に、Ｐｔ及びＢａをアルミナに担持させてな
る第２触媒を下流側に配置してなる排気ガス浄化用触媒
を開示している。この触媒では、第１触媒がＮＯをＮＯ
2 に酸化し、第２触媒がＮＯ2 を吸蔵するとともに、こ
の吸蔵したＮＯ2 を分解する。
をアルミナに担持させてなる第１触媒を排気ガス流れ方
向の上流側に、Ｐｔ及びＢａをアルミナに担持させてな
る第２触媒を下流側に配置してなる排気ガス浄化用触媒
を開示している。この触媒では、第１触媒がＮＯをＮＯ
2 に酸化し、第２触媒がＮＯ2 を吸蔵するとともに、こ
の吸蔵したＮＯ2 を分解する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、いず
れも排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化してからこれを還
元分解せんとするものであるが、その還元にあたっては
活性の高い還元剤の存在が有効になり、また、ＮＯをＮ
Ｏ2 に効率良く酸化することが有効になる。また、ＮＯ
を浄化する場合、上述の如くＮＯ2 に酸化してから還元
分解するルートと、ＮＯを直接還元分解するルートとが
考えられるため、より効率の良い浄化を達成するには後
者のルートも考慮する必要がある。また、排気ガスに硫
黄化合物が含まれている場合には、該硫黄化合物によっ
て触媒成分が被毒されることを防止する必要がある。本
発明は、かかる観点から、酸素濃度の高い排気ガス中の
ＮＯを効率良く浄化することができるようにした排気ガ
ス浄化用触媒を提供するものである。
れも排気ガス中のＮＯをＮＯ2 に酸化してからこれを還
元分解せんとするものであるが、その還元にあたっては
活性の高い還元剤の存在が有効になり、また、ＮＯをＮ
Ｏ2 に効率良く酸化することが有効になる。また、ＮＯ
を浄化する場合、上述の如くＮＯ2 に酸化してから還元
分解するルートと、ＮＯを直接還元分解するルートとが
考えられるため、より効率の良い浄化を達成するには後
者のルートも考慮する必要がある。また、排気ガスに硫
黄化合物が含まれている場合には、該硫黄化合物によっ
て触媒成分が被毒されることを防止する必要がある。本
発明は、かかる観点から、酸素濃度の高い排気ガス中の
ＮＯを効率良く浄化することができるようにした排気ガ
ス浄化用触媒を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この出願の発明の一つ
は、ＮＯをＮＯ2 に酸化するための第１触媒と、酸化さ
れたＮＯ2 を還元するための第２触媒とを備えた排気ガ
ス浄化用触媒であって、上記第２触媒は、炭素数が多い
ＨＣを炭素数が少ないＨＣにクラッキングするととも
に、このクラッキングされたＨＣをＮＯ2 と反応させる
ことによって該ＮＯ2 を還元することを特徴とする。
は、ＮＯをＮＯ2 に酸化するための第１触媒と、酸化さ
れたＮＯ2 を還元するための第２触媒とを備えた排気ガ
ス浄化用触媒であって、上記第２触媒は、炭素数が多い
ＨＣを炭素数が少ないＨＣにクラッキングするととも
に、このクラッキングされたＨＣをＮＯ2 と反応させる
ことによって該ＮＯ2 を還元することを特徴とする。
【０００８】すなわち、この触媒によれば、第２触媒が
排気ガス中の炭素数が多い大型のＨＣ（例えば炭素数１
２〜２０のＨＣ）を炭素数の少ない小型ＨＣ（オレフィ
ンなど）にクラッキングする作用を有するため、第１触
媒によって酸化されたＮＯ２が第２触媒上で活性の高い
小型ＨＣの存在の下に効率良く還元分解されることにな
る。
排気ガス中の炭素数が多い大型のＨＣ（例えば炭素数１
２〜２０のＨＣ）を炭素数の少ない小型ＨＣ（オレフィ
ンなど）にクラッキングする作用を有するため、第１触
媒によって酸化されたＮＯ２が第２触媒上で活性の高い
小型ＨＣの存在の下に効率良く還元分解されることにな
る。
【０００９】上記第１触媒としては、Ａｇ、Ｃｏ及びＭ
ｎから選択される少なくとも１つを触媒金属として含有
するものであることが好適である。これらの触媒金属
は、母材に単独で担持させて用いても、２種以上を混在
させて担持して用いてもよい。例えば、ＡｇとＣｏとを
組み合わせると、ＮＯのＮＯ２ への転化率（ＮＯ転化
率）の向上あるいは排気ガスの硫黄化合物によってＮＯ
ｘ転化率が大きく低下することの防止、例えば、Ａｇ等
の硫黄被毒の防止（耐硫黄性の向上）に有利になる。母
材としては、アルミナ、メゾポアシリケート又はＦＡＵ
が好適であり、これらのうちのいずれか一種を単独で又
はそれらのうちから選択される２種以上を混合して用い
ることができる。
ｎから選択される少なくとも１つを触媒金属として含有
するものであることが好適である。これらの触媒金属
は、母材に単独で担持させて用いても、２種以上を混在
させて担持して用いてもよい。例えば、ＡｇとＣｏとを
組み合わせると、ＮＯのＮＯ２ への転化率（ＮＯ転化
率）の向上あるいは排気ガスの硫黄化合物によってＮＯ
ｘ転化率が大きく低下することの防止、例えば、Ａｇ等
の硫黄被毒の防止（耐硫黄性の向上）に有利になる。母
材としては、アルミナ、メゾポアシリケート又はＦＡＵ
が好適であり、これらのうちのいずれか一種を単独で又
はそれらのうちから選択される２種以上を混合して用い
ることができる。
【００１０】また、上記第１触媒は、Ａｇ、Ｃｏ及びＭ
ｎから選択される少なくとも１つの触媒金属の他に、さ
らにＮｉ、Ｃｅ、Ｒｈ及びＦｅのうちの少なくとも１つ
を触媒金属として含有するものであることが好適であ
る。それは、上記ＮＯ転化率や耐硫黄性の向上に有利に
なるからである。特に、上記第１触媒の触媒金属として
ＡｇとＮｉとを組み合わせた場合、ＮＯ転化率が大きく
向上するとともに、耐硫黄性も大きく向上する。このＡ
ｇとＮｉとの組み合わせてなる第１触媒を担体に担持さ
せる場合、担体１Ｌ当たりのＡｇ担持量を２０〜６０ｇ
とし、担体１Ｌ当たりのＮｉ担持量を２０〜５０ｇとす
ることが好適である。
ｎから選択される少なくとも１つの触媒金属の他に、さ
らにＮｉ、Ｃｅ、Ｒｈ及びＦｅのうちの少なくとも１つ
を触媒金属として含有するものであることが好適であ
る。それは、上記ＮＯ転化率や耐硫黄性の向上に有利に
なるからである。特に、上記第１触媒の触媒金属として
ＡｇとＮｉとを組み合わせた場合、ＮＯ転化率が大きく
向上するとともに、耐硫黄性も大きく向上する。このＡ
ｇとＮｉとの組み合わせてなる第１触媒を担体に担持さ
せる場合、担体１Ｌ当たりのＡｇ担持量を２０〜６０ｇ
とし、担体１Ｌ当たりのＮｉ担持量を２０〜５０ｇとす
ることが好適である。
【００１１】また、上記第１触媒の触媒金属としてＡｇ
とＣｏとを組み合わせる場合、Ａｇを含有する層とＣｏ
を含有する層とを前者が内側になり後者が外側になるよ
うに担体に層状に形成することが好適である。それによ
って、ＮＯ転化率が大きく向上するとともに、耐硫黄性
も大きく向上するからである。
とＣｏとを組み合わせる場合、Ａｇを含有する層とＣｏ
を含有する層とを前者が内側になり後者が外側になるよ
うに担体に層状に形成することが好適である。それによ
って、ＮＯ転化率が大きく向上するとともに、耐硫黄性
も大きく向上するからである。
【００１２】一方、上記クラッキング作用を有し且つＮ
Ｏ2 を還元分解する第２触媒としては、触媒金属がイオ
ン交換によって金属シリケートに担持されてなるもので
あることが好適である。それは、クラッキング作用が優
れているからであり、また、イオン交換による担持によ
って触媒金属の分散性が高くなるともに、触媒金属が電
荷の偏りによってＮＯ2 を引き付け易くなるためであ
る。そのような触媒金属としては、Ｐｔ等の貴金属が好
適である。
Ｏ2 を還元分解する第２触媒としては、触媒金属がイオ
ン交換によって金属シリケートに担持されてなるもので
あることが好適である。それは、クラッキング作用が優
れているからであり、また、イオン交換による担持によ
って触媒金属の分散性が高くなるともに、触媒金属が電
荷の偏りによってＮＯ2 を引き付け易くなるためであ
る。そのような触媒金属としては、Ｐｔ等の貴金属が好
適である。
【００１３】なお、注意すべき点は、例えばＰｔをイオ
ン交換によって担持したゼオライトは、ＮＯ2 を還元分
解することに働くだけでなく、ＮＯを直接還元分解する
ことにも同様に有効に働くということである。従って、
このような触媒を第２触媒とすれば、上記第１触媒の酸
化触媒としての機能と相俟って高いＮＯ浄化性能を期待
することができる。
ン交換によって担持したゼオライトは、ＮＯ2 を還元分
解することに働くだけでなく、ＮＯを直接還元分解する
ことにも同様に有効に働くということである。従って、
このような触媒を第２触媒とすれば、上記第１触媒の酸
化触媒としての機能と相俟って高いＮＯ浄化性能を期待
することができる。
【００１４】以上から明らかなように、Ａｇ、Ｃｏ及び
Ｍｎから選択される少なくとも１つを触媒金属として含
有する第１触媒と、ゼオライトに代表される金属シリケ
ートにＰｔに代表される貴金属がイオン交換によって担
持されてなる第２触媒とを組み合わせてなる排気ガス浄
化用触媒は、ＮＯの浄化に有効である。特に、上記第１
触媒がＡｇを触媒金属として含有するものであることが
好適である。
Ｍｎから選択される少なくとも１つを触媒金属として含
有する第１触媒と、ゼオライトに代表される金属シリケ
ートにＰｔに代表される貴金属がイオン交換によって担
持されてなる第２触媒とを組み合わせてなる排気ガス浄
化用触媒は、ＮＯの浄化に有効である。特に、上記第１
触媒がＡｇを触媒金属として含有するものであることが
好適である。
【００１５】このように上記第１触媒がＡｇを触媒金属
として含有するものであり、上記第２触媒が貴金属をイ
オン交換によって金属シリケートに担持させてなるもの
である場合、この第１触媒と第２触媒とは、担体上で互
いに別個の層を形成するように設けることが好適であ
る。このＡｇは貴金属に近接していると、この貴金属の
活性に悪影響を及ぼすと考えられるからである。この第
１触媒層と第２触媒層との好ましい配置は、前者が排気
ガス流れ方向における上流側に、後者が下流側になるよ
うに配置されているというものである。
として含有するものであり、上記第２触媒が貴金属をイ
オン交換によって金属シリケートに担持させてなるもの
である場合、この第１触媒と第２触媒とは、担体上で互
いに別個の層を形成するように設けることが好適であ
る。このＡｇは貴金属に近接していると、この貴金属の
活性に悪影響を及ぼすと考えられるからである。この第
１触媒層と第２触媒層との好ましい配置は、前者が排気
ガス流れ方向における上流側に、後者が下流側になるよ
うに配置されているというものである。
【００１６】この出願の他の発明は、ＮＯをＮＯ2 に酸
化する排気ガス浄化用触媒であって、Ａｇ及びＣｏのう
ちの少なくとも１つと、Ｎｉ及びＣｅのうちの少なくと
も１つとを触媒金属として備えていることを特徴とす
る。この場合、ＮｉやＣｅは、ＮＯのＮＯ2 への酸化を
促進する助触媒として有効に働いてＮＯ転化率を高める
とともに、ＡｇやＣｏの硫黄被毒を抑える働いて耐硫黄
性を向上させる。
化する排気ガス浄化用触媒であって、Ａｇ及びＣｏのう
ちの少なくとも１つと、Ｎｉ及びＣｅのうちの少なくと
も１つとを触媒金属として備えていることを特徴とす
る。この場合、ＮｉやＣｅは、ＮＯのＮＯ2 への酸化を
促進する助触媒として有効に働いてＮＯ転化率を高める
とともに、ＡｇやＣｏの硫黄被毒を抑える働いて耐硫黄
性を向上させる。
【００１７】この出願のさらに他の発明は、担体にＮＯ
をＮＯ2 に酸化するための触媒が担持されている排気ガ
ス浄化用触媒であって、上記触媒は、アルミナを母材と
してこれにＡｇが担持されてなり、該Ａｇの上記担体１
Ｌ当たりの担持量が１５〜１５０ｇであることを特徴と
する。Ａｇの担持量がこの範囲であれば、ＮＯのＮＯ2
への転化率が高くなる。
をＮＯ2 に酸化するための触媒が担持されている排気ガ
ス浄化用触媒であって、上記触媒は、アルミナを母材と
してこれにＡｇが担持されてなり、該Ａｇの上記担体１
Ｌ当たりの担持量が１５〜１５０ｇであることを特徴と
する。Ａｇの担持量がこの範囲であれば、ＮＯのＮＯ2
への転化率が高くなる。
【００１８】この出願のさらに他の発明は、Ａｇを触媒
金属として含有する排気ガス浄化用触媒であって、さら
に、Ｎｉ、Ｃｅ、Ｒｈ、Ｃｏ及びＦｅのうちの少なくと
も１つを触媒金属として含有することを特徴とする。こ
のような触媒であれば、排気ガス中のＮＯのＮＯ2 への
転化に有利になる。
金属として含有する排気ガス浄化用触媒であって、さら
に、Ｎｉ、Ｃｅ、Ｒｈ、Ｃｏ及びＦｅのうちの少なくと
も１つを触媒金属として含有することを特徴とする。こ
のような触媒であれば、排気ガス中のＮＯのＮＯ2 への
転化に有利になる。
【００１９】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ＮＯを
ＮＯ2 に酸化する第１触媒と、ＨＣのクラッキング作用
を有し且つＮＯ2 を還元する第２触媒とを組み合わせた
から、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯを効率良く浄化
することができる。
ＮＯ2 に酸化する第１触媒と、ＨＣのクラッキング作用
を有し且つＮＯ2 を還元する第２触媒とを組み合わせた
から、酸素濃度が高い排気ガス中のＮＯを効率良く浄化
することができる。
【００２０】特に、そのような第１触媒としてＡｇ、Ｃ
ｏ及びＭｎから選択される少なくとも１つを触媒金属と
して含有するものを用いるようにした発明や、第２触媒
として貴金属が金属シリケートにイオン交換によって担
持されてなるものを用いるようにした発明によれば、上
記ＮＯの浄化にさらに有利になる。
ｏ及びＭｎから選択される少なくとも１つを触媒金属と
して含有するものを用いるようにした発明や、第２触媒
として貴金属が金属シリケートにイオン交換によって担
持されてなるものを用いるようにした発明によれば、上
記ＮＯの浄化にさらに有利になる。
【００２１】また、第１触媒として、ＡｇとＮｉ、Ｃ
ｅ、Ｒｈ、Ｃｏ及びＦｅのうちの少なくとも１つを触媒
金属として含有する発明、特にＡｇとＮｉとを組み合わ
せた発明、ＡｇとＣｏとを層状に設けた発明によれば、
耐硫黄性が向上するという格別な効果が得られる。
ｅ、Ｒｈ、Ｃｏ及びＦｅのうちの少なくとも１つを触媒
金属として含有する発明、特にＡｇとＮｉとを組み合わ
せた発明、ＡｇとＣｏとを層状に設けた発明によれば、
耐硫黄性が向上するという格別な効果が得られる。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。
に基づいて説明する。
【００２３】＜排気ガス浄化用触媒の構造＞図１はディ
ーゼルエンジンの排気ガスを浄化するための排気ガス浄
化用触媒１の構造例を示す。同図において、２はＮＯを
ＮＯ2 に酸化するための第１触媒、３は酸化されたＮＯ
2 を還元するための第２触媒であり、この両触媒２，３
は前者が排気ガス流れ方向における上流側に、後者がそ
の下流側になるように連ねて配置されている。この場
合、第１触媒２と第２触媒３とは、同じ担体に区分けし
て担持させても、異なる担体に担持させて前後に連ねる
ようにしてもよい。
ーゼルエンジンの排気ガスを浄化するための排気ガス浄
化用触媒１の構造例を示す。同図において、２はＮＯを
ＮＯ2 に酸化するための第１触媒、３は酸化されたＮＯ
2 を還元するための第２触媒であり、この両触媒２，３
は前者が排気ガス流れ方向における上流側に、後者がそ
の下流側になるように連ねて配置されている。この場
合、第１触媒２と第２触媒３とは、同じ担体に区分けし
て担持させても、異なる担体に担持させて前後に連ねる
ようにしてもよい。
【００２４】また、図示は省略するが、第１触媒２と第
３触媒３とは、同じ担体に層状に担持させる場合もあ
る。この両触媒２，３が触媒機能的に互いに干渉し易い
場合には、両触媒層の間に両者の干渉を防止するバッフ
ァー層を設ける場合がある。もちろん、両触媒２，３が
互いに干渉し合わないものであれば、両者を混合して担
体に担持することができる。
３触媒３とは、同じ担体に層状に担持させる場合もあ
る。この両触媒２，３が触媒機能的に互いに干渉し易い
場合には、両触媒層の間に両者の干渉を防止するバッフ
ァー層を設ける場合がある。もちろん、両触媒２，３が
互いに干渉し合わないものであれば、両者を混合して担
体に担持することができる。
【００２５】＜排気ガス浄化用触媒の具体例＞上流側の
第１触媒を、母材としてのアルミナに触媒金属としてＡ
ｇを担持させたAg/Al2O3触媒で構成し、下流側の第２触
媒を、母材としてのＭＦＩ（合成ゼオライトＺＳＭ−
５）に触媒金属としてＰｔをイオン交換によって担持さ
せてなるPt+-MFI 触媒で構成した。調製法は次の通りで
ある。
第１触媒を、母材としてのアルミナに触媒金属としてＡ
ｇを担持させたAg/Al2O3触媒で構成し、下流側の第２触
媒を、母材としてのＭＦＩ（合成ゼオライトＺＳＭ−
５）に触媒金属としてＰｔをイオン交換によって担持さ
せてなるPt+-MFI 触媒で構成した。調製法は次の通りで
ある。
【００２６】第１触媒Ag/Al2O3の調製 アルミナ母材としては高比表面積のγ−アルミナ粉末を
用い、これと水和アルミナ粉末（バインダ）とを１０：
１の重量比で水中に投入し、攪拌してスラリーを得た。
このスラリー中にコージェライト製のモノリスハニカム
担体（容量２５ｍＬ，４００セル／平方インチ，壁厚６
ミリインチのもの）を浸し、これを引き上げてオーブン
で乾燥させる、という作業を繰り返すことによって、こ
の担体におけるアルミナ母材の担持量を１５０ｇ／Ｌ
（ハニカム担体１Ｌ当たりの担持量のこと。以下、同
じ。）とした。
用い、これと水和アルミナ粉末（バインダ）とを１０：
１の重量比で水中に投入し、攪拌してスラリーを得た。
このスラリー中にコージェライト製のモノリスハニカム
担体（容量２５ｍＬ，４００セル／平方インチ，壁厚６
ミリインチのもの）を浸し、これを引き上げてオーブン
で乾燥させる、という作業を繰り返すことによって、こ
の担体におけるアルミナ母材の担持量を１５０ｇ／Ｌ
（ハニカム担体１Ｌ当たりの担持量のこと。以下、同
じ。）とした。
【００２７】次に硝酸銀を純水に溶解し、この水溶液を
上記アルミナ母材を担持した担体に所定量含浸させ、２
００℃のオーブンで乾燥させ、さらに５００℃の電気炉
で２時間の焼成を行なうことによって、当該担体にＡｇ
を担持させた。その担持量は０．４４mol/Ｌである。な
お、当該触媒における不純物量は１％以下である。この
点は以下に説明する他の触媒も同じである。
上記アルミナ母材を担持した担体に所定量含浸させ、２
００℃のオーブンで乾燥させ、さらに５００℃の電気炉
で２時間の焼成を行なうことによって、当該担体にＡｇ
を担持させた。その担持量は０．４４mol/Ｌである。な
お、当該触媒における不純物量は１％以下である。この
点は以下に説明する他の触媒も同じである。
【００２８】第２触媒Pt+-MFI の調製 ケイバン比が３０のＨ型ＭＦＩ（ＰＱCorporation製の
合成ゼオライトＺＳＭ−５）粉末を水中に投入し、攪拌
しながら加熱した。液温が８０℃に達したところでヘキ
サアンミン白金テトラクロリドPt(NH3)6Cl4 水溶液を所
定量投入し、さらに攪拌及び加熱を３時間継続した。こ
れを放冷して濾過し、得られた固形物を純水で洗浄し、
さらに乾燥させて粉末を得た。これを３５０℃で２時間
焼成することによって、Pt+-MFI 触媒粉を得た。
合成ゼオライトＺＳＭ−５）粉末を水中に投入し、攪拌
しながら加熱した。液温が８０℃に達したところでヘキ
サアンミン白金テトラクロリドPt(NH3)6Cl4 水溶液を所
定量投入し、さらに攪拌及び加熱を３時間継続した。こ
れを放冷して濾過し、得られた固形物を純水で洗浄し、
さらに乾燥させて粉末を得た。これを３５０℃で２時間
焼成することによって、Pt+-MFI 触媒粉を得た。
【００２９】上記触媒粉と水和アルミナ粉末とを１０：
１の重量比で水中に投入し、攪拌してスラリーを得た。
このスラリー中に容量２５ｍＬのハニカム担体（第１触
媒のものと同じ）を浸し、これを引き上げてオーブンで
乾燥させる、という作業を繰り返すことによって、この
担体における当該触媒粉の担持量を１５０ｇ／Ｌとし
た。Ｐｔ担持量は０．３ｇ／Ｌとなるようにした。
１の重量比で水中に投入し、攪拌してスラリーを得た。
このスラリー中に容量２５ｍＬのハニカム担体（第１触
媒のものと同じ）を浸し、これを引き上げてオーブンで
乾燥させる、という作業を繰り返すことによって、この
担体における当該触媒粉の担持量を１５０ｇ／Ｌとし
た。Ｐｔ担持量は０．３ｇ／Ｌとなるようにした。
【００３０】ＮＯｘ浄化率の測定 上記第１触媒と第２触媒とを、前者がガス流通方向の上
流側に、後者が下流側になるように模擬排気ガス流通装
置に組み込み、次の組成の模擬排気ガスを流通させてＮ
Ｏｘ浄化率を測定した。また、この測定にあたって、当
該触媒入口での模擬排気ガスの温度は、２５℃／分で昇
温させた。空間速度は８５０００／ｈである。
流側に、後者が下流側になるように模擬排気ガス流通装
置に組み込み、次の組成の模擬排気ガスを流通させてＮ
Ｏｘ浄化率を測定した。また、この測定にあたって、当
該触媒入口での模擬排気ガスの温度は、２５℃／分で昇
温させた。空間速度は８５０００／ｈである。
【００３１】ＨＣ：１７０ｐｐｍＣ，Ｏ2 ：１０％，Ｃ
Ｏ：２００ｐｐｍ，ＮＯ：１７０ｐｐｍ，Ｈ2 Ｏ：５
％，ＣＯ2 ：４．５％，残Ｎ2 ＨＣとしてはドデカン（Ｃ12Ｈ26）を用いた。
Ｏ：２００ｐｐｍ，ＮＯ：１７０ｐｐｍ，Ｈ2 Ｏ：５
％，ＣＯ2 ：４．５％，残Ｎ2 ＨＣとしてはドデカン（Ｃ12Ｈ26）を用いた。
【００３２】結果は比較例と共に図２に示されている。
この比較例触媒は上流側の第１触媒及び第２触媒を共に
上述のPt+-MFI 触媒によって構成したものである。同図
によれば、上流側の第１触媒をAg/Al2O3触媒で構成し、
下流側の第２触媒をPt+-MFI触媒で構成すれば、２４０
℃以上の温度で高いＮＯｘ浄化率が得られることがわか
る。
この比較例触媒は上流側の第１触媒及び第２触媒を共に
上述のPt+-MFI 触媒によって構成したものである。同図
によれば、上流側の第１触媒をAg/Al2O3触媒で構成し、
下流側の第２触媒をPt+-MFI触媒で構成すれば、２４０
℃以上の温度で高いＮＯｘ浄化率が得られることがわか
る。
【００３３】＜上流側の第１触媒を種々に変えた場合＞
下流側の第２触媒は上記Pt+-MFI 触媒で構成し、上流側
の第１触媒を種々に変えてＮＯｘ浄化率を測定した。測
定に使用した装置及びガスは図２の結果が得られた測定
の場合と同じであるが、ガス温度の昇温には、１６０℃
で５分間保持した後に２５℃／分で昇温させる、という
パターンを採用した。結果は図３に示されている。同図
の触媒構成１〜１３において、触媒記号の意味は次の通
りである。
下流側の第２触媒は上記Pt+-MFI 触媒で構成し、上流側
の第１触媒を種々に変えてＮＯｘ浄化率を測定した。測
定に使用した装置及びガスは図２の結果が得られた測定
の場合と同じであるが、ガス温度の昇温には、１６０℃
で５分間保持した後に２５℃／分で昇温させる、という
パターンを採用した。結果は図３に示されている。同図
の触媒構成１〜１３において、触媒記号の意味は次の通
りである。
【００３４】Co,Ce/H-FAU（同時含浸） これは、Ｈ型ＦＡＵ（フォージャサイト）を母材とし、
これに触媒金属としてＣｏとＣｅとを同時含浸によって
担持させた触媒である。
これに触媒金属としてＣｏとＣｅとを同時含浸によって
担持させた触媒である。
【００３５】Ag,Ni/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＮｉとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＮｉとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００３６】Ｃｏ／Ｈ−ＦＡＵ これは、Ｈ型ＦＡＵを母材とし、これに触媒金属として
Ｃｏを担持させた触媒である。
Ｃｏを担持させた触媒である。
【００３７】Ａｇ／Ｈ−β これは、Ｈ型のβ−ゼオライトを母材とし、これに触媒
金属としてＡｇを担持させた触媒である。
金属としてＡｇを担持させた触媒である。
【００３８】Ag/H-FAU これは、Ｈ型ＦＡＵを母材とし、これに触媒金属として
Ａｇを担持させた触媒である。
Ａｇを担持させた触媒である。
【００３９】Ag/MPS これは、メゾポアシリケート（１〜２５ｎｍの細孔を有
する結晶質のシリケート，「触媒」Vol.37,No.6,1995,7
6th CATSJ Meeting Abstruct:No.1B07参照）を母材と
し、これに触媒金属としてＡｇを担持させた触媒であ
る。
する結晶質のシリケート，「触媒」Vol.37,No.6,1995,7
6th CATSJ Meeting Abstruct:No.1B07参照）を母材と
し、これに触媒金属としてＡｇを担持させた触媒であ
る。
【００４０】Ag/H-MFI これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
Ａｇを担持させた触媒である。
Ａｇを担持させた触媒である。
【００４１】Ag,Co/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＣｏとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＣｏとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００４２】Ag,Rh/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＲｈとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＲｈとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００４３】Ｍｎ／Ａｌ２Ｏ３ これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＭｎを担持させた触媒である。
てＭｎを担持させた触媒である。
【００４４】Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３ これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＣｏを担持させた触媒である。
てＣｏを担持させた触媒である。
【００４５】１種類の触媒金属を担持した触媒は、いず
れもその調製に上述のAg/Al2O3触媒と同じ調製法を採用
した。母材の担持量（上述の容量２５ｍＬのハニカム担
体への担持量のこと。以下、同じ。）は１５０ｇ／Ｌで
あり、触媒金属の担持量は０．４４mol/Ｌである。２種
類の触媒金属を担持している触媒の場合は、その２種類
の触媒金属の塩を純水に溶かし、同時に含浸させて乾燥
・焼成を行なった。この２種類の触媒金属の担持量は、
いずれも０．２２mol/Ｌである。
れもその調製に上述のAg/Al2O3触媒と同じ調製法を採用
した。母材の担持量（上述の容量２５ｍＬのハニカム担
体への担持量のこと。以下、同じ。）は１５０ｇ／Ｌで
あり、触媒金属の担持量は０．４４mol/Ｌである。２種
類の触媒金属を担持している触媒の場合は、その２種類
の触媒金属の塩を純水に溶かし、同時に含浸させて乾燥
・焼成を行なった。この２種類の触媒金属の担持量は、
いずれも０．２２mol/Ｌである。
【００４６】また、図３において、Ｃ３００は排気ガス
温度３００℃でのＮＯｘ浄化率を意味し、Ｃｍａｘは最
高ＮＯｘ浄化率を意味する。この点は後述する図５の場
合も同じである。また、各触媒のＣｍａｘの棒グラフの
右側に記載した温度は、そのＣｍａｘが得られた時の温
度を意味する。
温度３００℃でのＮＯｘ浄化率を意味し、Ｃｍａｘは最
高ＮＯｘ浄化率を意味する。この点は後述する図５の場
合も同じである。また、各触媒のＣｍａｘの棒グラフの
右側に記載した温度は、そのＣｍａｘが得られた時の温
度を意味する。
【００４７】同図によれば、Ａｇ、Ｃｏ及びＭｎのうち
のいずれかの触媒金属を母材に担持している触媒を上流
側の第１触媒としたもの（触媒構成１〜１２）はすべ
て、この第１触媒をPt+-MFI 触媒で構成したもの（触媒
構成１３）に比べて、Ｃ３００が高くなっている。ま
た、Ｃｍａｘに関しても、前者は後者と同等かそれ以上
のレベルになっている。このことから、Ａｇ、Ｃｏ及び
Ｍｎのうちのいずれかを母材に担持している触媒で上流
側の第１触媒を構成することがＮＯｘ浄化率の向上に有
効であることがわかる。
のいずれかの触媒金属を母材に担持している触媒を上流
側の第１触媒としたもの（触媒構成１〜１２）はすべ
て、この第１触媒をPt+-MFI 触媒で構成したもの（触媒
構成１３）に比べて、Ｃ３００が高くなっている。ま
た、Ｃｍａｘに関しても、前者は後者と同等かそれ以上
のレベルになっている。このことから、Ａｇ、Ｃｏ及び
Ｍｎのうちのいずれかを母材に担持している触媒で上流
側の第１触媒を構成することがＮＯｘ浄化率の向上に有
効であることがわかる。
【００４８】上流側の第１触媒の触媒金属としてＡｇを
用いる場合、触媒構成４〜７，１２間での比較から、母
材としてはアルミナが良いということができる。触媒構
成２，８，９，１２間での比較から、アルミナを母材と
してＡｇに他の触媒金属を組み合わせる場合には、他の
触媒金属としてはＲｈ又はＮｉ、特にＮｉが好ましいと
いうことができる。
用いる場合、触媒構成４〜７，１２間での比較から、母
材としてはアルミナが良いということができる。触媒構
成２，８，９，１２間での比較から、アルミナを母材と
してＡｇに他の触媒金属を組み合わせる場合には、他の
触媒金属としてはＲｈ又はＮｉ、特にＮｉが好ましいと
いうことができる。
【００４９】上流側の第１触媒の触媒金属としてＣｏを
用いる場合、触媒構成３，１１間での比較から、母材と
してはＦＡＵが良いということができる。触媒構成１，
３間での比較から、ＦＡＵを母材としてＣｏにＣｅを組
み合わせると、ＮＯｘ浄化率が飛躍的に向上することが
わかる。
用いる場合、触媒構成３，１１間での比較から、母材と
してはＦＡＵが良いということができる。触媒構成１，
３間での比較から、ＦＡＵを母材としてＣｏにＣｅを組
み合わせると、ＮＯｘ浄化率が飛躍的に向上することが
わかる。
【００５０】また、触媒構成１，２を除いて他の触媒構
成では、第１触媒をPt+-MFI 触媒にした触媒構成１３に
比べて、Ｃｍａｘを示す温度が１００℃前後高くなって
いる。このことは、ＮＯｘの浄化に関する活性の発現の
仕方が触媒構成１３と他の触媒構成とでは異なることを
示唆する。すなわち、本発明者は、Pt+-MFI 触媒のみか
らなる触媒構成１３の場合は主としてＮＯを直接還元分
解することによってこれを浄化し、他の触媒構成の場合
は同じくPt+-MFI 触媒を備えているものの、その上流側
にＮＯをＮＯ2 に酸化する働きをする第１触媒を別に備
えているから、下流側の第２触媒（Pt+-MFI 触媒）は、
ＮＯを直接還元分解する他に、酸化されたＮＯ2 を還元
分解する働きをしている、と実験的及び経験的に認識し
ている。そのことは次の実験データからも裏付けられ
る。
成では、第１触媒をPt+-MFI 触媒にした触媒構成１３に
比べて、Ｃｍａｘを示す温度が１００℃前後高くなって
いる。このことは、ＮＯｘの浄化に関する活性の発現の
仕方が触媒構成１３と他の触媒構成とでは異なることを
示唆する。すなわち、本発明者は、Pt+-MFI 触媒のみか
らなる触媒構成１３の場合は主としてＮＯを直接還元分
解することによってこれを浄化し、他の触媒構成の場合
は同じくPt+-MFI 触媒を備えているものの、その上流側
にＮＯをＮＯ2 に酸化する働きをする第１触媒を別に備
えているから、下流側の第２触媒（Pt+-MFI 触媒）は、
ＮＯを直接還元分解する他に、酸化されたＮＯ2 を還元
分解する働きをしている、と実験的及び経験的に認識し
ている。そのことは次の実験データからも裏付けられ
る。
【００５１】−上流側の第１触媒の作用について− 図４は上流側の第１触媒として用いた触媒構成１２のAg
/Al2O3触媒、触媒構成９のAg,Rh/Al2O3 触媒、触媒構成
８のAg,Co/Al2O3 触媒、触媒構成３のCo/H-FAU触媒及び
触媒構成１０のMn/Al2O3触媒について、ＮＯからＮＯ2
への転化率を測定した結果を示している。使用した装置
及び模擬排気ガスは先のＮＯｘ浄化率の測定の場合と同
じであり、昇温条件は１５０℃で５分間保持した後に２
５℃／分で昇温させるというものである。
/Al2O3触媒、触媒構成９のAg,Rh/Al2O3 触媒、触媒構成
８のAg,Co/Al2O3 触媒、触媒構成３のCo/H-FAU触媒及び
触媒構成１０のMn/Al2O3触媒について、ＮＯからＮＯ2
への転化率を測定した結果を示している。使用した装置
及び模擬排気ガスは先のＮＯｘ浄化率の測定の場合と同
じであり、昇温条件は１５０℃で５分間保持した後に２
５℃／分で昇温させるというものである。
【００５２】同図によれば、各触媒の最高ＮＯ転化率を
示す温度は、図３の対応する触媒構成の最高ＮＯｘ浄化
率を示す温度に略合致している。
示す温度は、図３の対応する触媒構成の最高ＮＯｘ浄化
率を示す温度に略合致している。
【００５３】＜下流側の第２触媒を種々に変えた場合＞
上流側の第１触媒は上記Ag/Al2O3触媒で構成し、下流側
の第２触媒を種々に変えてＮＯｘ浄化率を測定した。そ
の測定方法は、図３の結果が得られた測定方法と同じで
ある。結果は図５に示されている。同図の触媒構成１４
〜２３において、触媒記号の意味は次の通りである。
上流側の第１触媒は上記Ag/Al2O3触媒で構成し、下流側
の第２触媒を種々に変えてＮＯｘ浄化率を測定した。そ
の測定方法は、図３の結果が得られた測定方法と同じで
ある。結果は図５に示されている。同図の触媒構成１４
〜２３において、触媒記号の意味は次の通りである。
【００５４】Pt/H-MFI これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
Ｐｔを担持させた触媒である。
Ｐｔを担持させた触媒である。
【００５５】Pt,Ir/H-MFI（同時含浸） これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
ＰｔとＩｒとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
ＰｔとＩｒとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００５６】Au/H-MFI これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
Ａｕを担持させた触媒である。
Ａｕを担持させた触媒である。
【００５７】Ir/H-MFI これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
Ｉｒを担持させた触媒である。
Ｉｒを担持させた触媒である。
【００５８】Rh/H-MFI これは、Ｈ型ＭＦＩを母材とし、これに触媒金属として
Ｒｈを担持させた触媒である。
Ｒｈを担持させた触媒である。
【００５９】Pt/H-β これは、Ｈ型のβ−ゼオライトを母材とし、これに触媒
金属としてＰｔを担持させた触媒である。
金属としてＰｔを担持させた触媒である。
【００６０】Pt/Al2O3 これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＰｔを担持させた触媒である。
てＰｔを担持させた触媒である。
【００６１】触媒構成１４のPt+-MFI ×Pt/H-MFIを除い
て他の上記触媒の調製にあたっては、母材と触媒金属の
溶液とを所定の比率で混合しスプレードライ法による噴
霧乾固を行ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによっ
て触媒粉を形成する、という乾固法を採用し、これを担
体にウォッシュコートし、さらに乾燥及び焼成を行なっ
た。触媒粉の形成時及びウォッシュコート後の乾燥は、
いずれも１００〜２００℃の温度で１時間行ない、ま
た、触媒粉の形成時及びウォッシュコート後の焼成は、
いずれも５００〜６００℃の温度で２時間行なった。母
材の担持量（上述の容量２５ｍＬのハニカム担体への担
持量のこと。以下、同じ。）は１５０ｇ／Ｌであり、触
媒金属の担持量は１ｇ／Ｌである。
て他の上記触媒の調製にあたっては、母材と触媒金属の
溶液とを所定の比率で混合しスプレードライ法による噴
霧乾固を行ない、さらに乾燥及び焼成を施すことによっ
て触媒粉を形成する、という乾固法を採用し、これを担
体にウォッシュコートし、さらに乾燥及び焼成を行なっ
た。触媒粉の形成時及びウォッシュコート後の乾燥は、
いずれも１００〜２００℃の温度で１時間行ない、ま
た、触媒粉の形成時及びウォッシュコート後の焼成は、
いずれも５００〜６００℃の温度で２時間行なった。母
材の担持量（上述の容量２５ｍＬのハニカム担体への担
持量のこと。以下、同じ。）は１５０ｇ／Ｌであり、触
媒金属の担持量は１ｇ／Ｌである。
【００６２】但し、触媒構成１４のPt+-MFI ×Pt/H-MFI
は、Pt+-MFI 触媒粉とPt/H-MFI触媒粉とを１：１の重量
比率で混合して担体にウォッシュコートしたことを意味
する。両者合わせた母材の担持量は１５０ｇ／Ｌであ
り、イオン交換されたＰｔの担持量は０．１５ｇ／Ｌ、
乾固されたＰｔの担持量は０．５ｇ／Ｌである。
は、Pt+-MFI 触媒粉とPt/H-MFI触媒粉とを１：１の重量
比率で混合して担体にウォッシュコートしたことを意味
する。両者合わせた母材の担持量は１５０ｇ／Ｌであ
り、イオン交換されたＰｔの担持量は０．１５ｇ／Ｌ、
乾固されたＰｔの担持量は０．５ｇ／Ｌである。
【００６３】図５によれば、Pt+-MFI 触媒を下流側の第
２触媒に用いた触媒構成１４及び１５は、他の触媒構成
に比べてそのＮＯｘ浄化率がＣｍａｘ及びＣ３００のい
ずれにおいても格段に高い。すなわち、触媒構成１６〜
２２は、その第２触媒がＰｔその他の貴金属をＨ型ＭＦ
Ｉ等に担持させたもので構成されているが、この第２触
媒を第１触媒と同じくAg/Al2O3触媒で構成した触媒構成
２３よりも概ね悪い結果になっている。
２触媒に用いた触媒構成１４及び１５は、他の触媒構成
に比べてそのＮＯｘ浄化率がＣｍａｘ及びＣ３００のい
ずれにおいても格段に高い。すなわち、触媒構成１６〜
２２は、その第２触媒がＰｔその他の貴金属をＨ型ＭＦ
Ｉ等に担持させたもので構成されているが、この第２触
媒を第１触媒と同じくAg/Al2O3触媒で構成した触媒構成
２３よりも概ね悪い結果になっている。
【００６４】このことから、Pt+-MFI 触媒の有用性が明
らかであるが、それは、ＰｔのＭＦＩに対する担持形態
がイオン交換によるためと考えられる。すなわち、Ｐｔ
をイオン交換によってＭＦＩに担持させた場合、その触
媒は排気ガス中のＨＣをクラッキングする作用を有し、
活性の高くなったＨＣ還元剤を用いてＮＯ2 を還元する
ことができること、イオン交換による担持では、含浸や
乾固による担持に比べて触媒金属が原子レベルで分散担
持されるため、その分散性が高くなって触媒の活性向上
に有利になること、Ｐｔに電荷の偏りがあるため、ＮＯ
2 を引き付けやすくなっていることが、触媒構成１４，
１５で高い浄化率が得られている理由と考えられる。こ
のことは、触媒金属がＰｔに限らず他の貴金属であって
も、また、母材がＭＦＩに限らず他の金属シリケートで
あっても、同様にいうことができる。
らかであるが、それは、ＰｔのＭＦＩに対する担持形態
がイオン交換によるためと考えられる。すなわち、Ｐｔ
をイオン交換によってＭＦＩに担持させた場合、その触
媒は排気ガス中のＨＣをクラッキングする作用を有し、
活性の高くなったＨＣ還元剤を用いてＮＯ2 を還元する
ことができること、イオン交換による担持では、含浸や
乾固による担持に比べて触媒金属が原子レベルで分散担
持されるため、その分散性が高くなって触媒の活性向上
に有利になること、Ｐｔに電荷の偏りがあるため、ＮＯ
2 を引き付けやすくなっていることが、触媒構成１４，
１５で高い浄化率が得られている理由と考えられる。こ
のことは、触媒金属がＰｔに限らず他の貴金属であって
も、また、母材がＭＦＩに限らず他の金属シリケートで
あっても、同様にいうことができる。
【００６５】＜実車による排気ガス浄化性能の評価＞上
流側の第１触媒をAg,Rh/Al2O3触媒で構成し、下流側の
第２触媒をPt+-MFI触媒で構成した排気ガス浄化用触媒
を車両（ディーゼルエンジン，排気ガス量１．７Ｌ，車
重１６２５ｋｇ）に搭載し、ＪＰＮ１０−１５のモード
でＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率を測定した。なお、排気
ガス中のＮＯ濃度はおよそ５０〜６００ｐｐｍ、ＨＣ濃
度はおよそ１０〜１０００ｐｐｍＣである。当該排気ガ
ス浄化用触媒の調製法は、先の触媒構成９と同じである
が、第１触媒のハニカム担体の容量は１．３Ｌ、アルミ
ナの担持量は１５０ｇ／Ｌ、Ａｇの担持量は３０ｇ／
Ｌ、Ｒｈの担持量は１ｇ／Ｌであり、第２触媒のハニカ
ム担体の容量は２．０Ｌ、ＭＦＩの担持量は１５０ｇ／
Ｌ、Ｐｔの担持量は０．５ｇ／Ｌである。
流側の第１触媒をAg,Rh/Al2O3触媒で構成し、下流側の
第２触媒をPt+-MFI触媒で構成した排気ガス浄化用触媒
を車両（ディーゼルエンジン，排気ガス量１．７Ｌ，車
重１６２５ｋｇ）に搭載し、ＪＰＮ１０−１５のモード
でＮＯｘ浄化率及びＨＣ浄化率を測定した。なお、排気
ガス中のＮＯ濃度はおよそ５０〜６００ｐｐｍ、ＨＣ濃
度はおよそ１０〜１０００ｐｐｍＣである。当該排気ガ
ス浄化用触媒の調製法は、先の触媒構成９と同じである
が、第１触媒のハニカム担体の容量は１．３Ｌ、アルミ
ナの担持量は１５０ｇ／Ｌ、Ａｇの担持量は３０ｇ／
Ｌ、Ｒｈの担持量は１ｇ／Ｌであり、第２触媒のハニカ
ム担体の容量は２．０Ｌ、ＭＦＩの担持量は１５０ｇ／
Ｌ、Ｐｔの担持量は０．５ｇ／Ｌである。
【００６６】結果は、比較例触媒（触媒構成１３に相当
するもの）の測定結果と共に図６に示されている。比較
例触媒は、容量３．３Ｌのハニカム担体にPt+-MFI 触媒
粉を１５０ｇ／Ｌ担持させたものであり、Ｐｔ担持量は
０．５ｇ／Ｌである。
するもの）の測定結果と共に図６に示されている。比較
例触媒は、容量３．３Ｌのハニカム担体にPt+-MFI 触媒
粉を１５０ｇ／Ｌ担持させたものであり、Ｐｔ担持量は
０．５ｇ／Ｌである。
【００６７】同図によれば、実施例触媒（Ag,Rh/Al2O3
＋Pt+-MFI）は比較例触媒に比べてＮＯｘ浄化率及びＨ
Ｃ浄化率が共に高くなっており、特にＮＯｘ浄化率の向
上が顕著であり、本発明の有用性がわかる。
＋Pt+-MFI）は比較例触媒に比べてＮＯｘ浄化率及びＨ
Ｃ浄化率が共に高くなっており、特にＮＯｘ浄化率の向
上が顕著であり、本発明の有用性がわかる。
【００６８】＜第１触媒に用いるAg/Al2O3触媒のＡｇ量
について＞上述の如く、本発明に係る排気ガス浄化用触
媒が優れている理由の一つは、第１触媒によってＮＯが
ＮＯ2 に転化される点にある。そこで、Ag/Al2O3触媒に
ついて、そのＡｇ担持量を種々に変えて最高ＮＯ転化率
を測定した。Ag/Al2O3触媒の調製法は先に説明した通り
であり、また、ＮＯ転化率の測定法も図４の場合と同じ
である。結果は図７に示されている。同図のラインＬは
同様のγ−アルミナにＰｔを２ｇ／Ｌ担持させた触媒の
最高ＮＯ転化率ラインである。
について＞上述の如く、本発明に係る排気ガス浄化用触
媒が優れている理由の一つは、第１触媒によってＮＯが
ＮＯ2 に転化される点にある。そこで、Ag/Al2O3触媒に
ついて、そのＡｇ担持量を種々に変えて最高ＮＯ転化率
を測定した。Ag/Al2O3触媒の調製法は先に説明した通り
であり、また、ＮＯ転化率の測定法も図４の場合と同じ
である。結果は図７に示されている。同図のラインＬは
同様のγ−アルミナにＰｔを２ｇ／Ｌ担持させた触媒の
最高ＮＯ転化率ラインである。
【００６９】同図によれば、Ａｇ担持量は１５〜１５０
ｇ／Ｌが好ましく、さらに好ましいのは２０〜１２０ｇ
／Ｌであることがわかる。因みに、この測定に使用した
触媒は、アルミナ及びバインダを合わせた担持量が１３
０ｇ／Ｌ、アルミナとバインダとの重量比率が５：１で
ある。
ｇ／Ｌが好ましく、さらに好ましいのは２０〜１２０ｇ
／Ｌであることがわかる。因みに、この測定に使用した
触媒は、アルミナ及びバインダを合わせた担持量が１３
０ｇ／Ｌ、アルミナとバインダとの重量比率が５：１で
ある。
【００７０】＜上流側第１触媒の触媒金属の複合化につ
いて＞以上から、上流側の第１触媒の触媒金属としてＡ
ｇが優れていることがわかるが、以下ではＡｇに他の触
媒金属を組み合わせた場合の効果についてさらに検討す
る。すなわち、第１触媒に関し、γ−アルミナを母材と
してこれにＡｇ単独又は２種の触媒金属を併せて担持さ
せた各種の触媒を調製し、その初期のＮＯ転化率及びＳ
処理後のＮＯ転化率を測定した。
いて＞以上から、上流側の第１触媒の触媒金属としてＡ
ｇが優れていることがわかるが、以下ではＡｇに他の触
媒金属を組み合わせた場合の効果についてさらに検討す
る。すなわち、第１触媒に関し、γ−アルミナを母材と
してこれにＡｇ単独又は２種の触媒金属を併せて担持さ
せた各種の触媒を調製し、その初期のＮＯ転化率及びＳ
処理後のＮＯ転化率を測定した。
【００７１】Ｓ処理後のＮＯ転化率とは、ＳＯ2 ５０ｐ
ｐｍ、Ｏ2 ２０％及び残部Ｎ2 からなるＳＯ2 ガスを触
媒に対して３５０℃で３０分間流通させた後に測定した
ＮＯ転化率であり、初期のＮＯ転化率とはＳ処理を行な
わずに測定したＮＯ転化率である。ＮＯ転化率の測定に
は模擬排気ガス流通装置を用いた。模擬排気ガスについ
てはＨ2 Ｏの量を０％とした他は先のＮＯｘ浄化率の測
定の場合と同じである。ガス温度については、１６０℃
で５分間保持した後に３０℃／分で昇温させた。
ｐｍ、Ｏ2 ２０％及び残部Ｎ2 からなるＳＯ2 ガスを触
媒に対して３５０℃で３０分間流通させた後に測定した
ＮＯ転化率であり、初期のＮＯ転化率とはＳ処理を行な
わずに測定したＮＯ転化率である。ＮＯ転化率の測定に
は模擬排気ガス流通装置を用いた。模擬排気ガスについ
てはＨ2 Ｏの量を０％とした他は先のＮＯｘ浄化率の測
定の場合と同じである。ガス温度については、１６０℃
で５分間保持した後に３０℃／分で昇温させた。
【００７２】−Ａｇと他の触媒金属との同時含浸ケース
− 次の第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率を測定した。
− 次の第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率を測定した。
【００７３】Ag/Al2O3 これは、γ−アルミナを母材としこれに触媒金属として
Ａｇを担持させた触媒である。但し、Ａｇ担持量は以下
の触媒と同じく３０ｇ／Ｌである。
Ａｇを担持させた触媒である。但し、Ａｇ担持量は以下
の触媒と同じく３０ｇ／Ｌである。
【００７４】Ag,La/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＬａとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＬａとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００７５】Ag,Ce/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＣｅとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＣｅとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００７６】Ag,Fe/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＦｅとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＦｅとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００７７】Ag,Co/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＣｏとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＣｏとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００７８】Ag,Ni/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＮｉとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＮｉとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００７９】Ag,Cu/Al2O3（同時含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに触媒金属とし
てＡｇとＣｕとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
てＡｇとＣｕとを同時含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００８０】以上の各触媒において、ハニカム担体に対
する母材の担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａｇの担持量は３０
ｇ／Ｌである。調製法は先に説明した「第１触媒Ag/Al2
O3の調製」と同じである。但し、Ａｇと他の触媒金属と
を有する触媒については、Ａｇの硝酸塩と他の触媒金属
の硝酸塩と純水とを混合してなる溶液を調製し、該溶液
をハニカム担体の母材に含浸させる、同時含浸法によっ
て調製した。いずれも、母材担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａ
ｇ担持量は３０ｇ／Ｌ、他の触媒金属の担持量は０．４
４mol/Ｌである。
する母材の担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａｇの担持量は３０
ｇ／Ｌである。調製法は先に説明した「第１触媒Ag/Al2
O3の調製」と同じである。但し、Ａｇと他の触媒金属と
を有する触媒については、Ａｇの硝酸塩と他の触媒金属
の硝酸塩と純水とを混合してなる溶液を調製し、該溶液
をハニカム担体の母材に含浸させる、同時含浸法によっ
て調製した。いずれも、母材担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａ
ｇ担持量は３０ｇ／Ｌ、他の触媒金属の担持量は０．４
４mol/Ｌである。
【００８１】初期のＮＯ転化率を測定した結果は図８に
示されている。なお、同図のグラフの各棒に記載した数
値はＮＯ転化率であり、また、Ｃｍａｘの各棒に付記し
た温度は最高ＮＯ転化率が得られたときのガス温度であ
り、Ｃ３００はガス温度３００℃でのＮＯ転化率、Ｃ２
５０はガス温度２５０℃でのＮＯ転化率である。この点
は図９以下の各図も同様である。
示されている。なお、同図のグラフの各棒に記載した数
値はＮＯ転化率であり、また、Ｃｍａｘの各棒に付記し
た温度は最高ＮＯ転化率が得られたときのガス温度であ
り、Ｃ３００はガス温度３００℃でのＮＯ転化率、Ｃ２
５０はガス温度２５０℃でのＮＯ転化率である。この点
は図９以下の各図も同様である。
【００８２】同図によれば、Ag,La/Al2O3 及びAg,Cu/Al
2O3 を除いて他の触媒はAg/Al2O3よりも初期性能が高く
なっている。なお、Ag,Fe/Al2O3 はＣｍａｘはAg/Al2O3
よりも少し低くなっているが、Ｃ３００及びＣ２５０は
Ag/Al2O3よりも高くなっており、初期性能が向上してい
るということができる。その中でもAg,Ni/Al2O3 が優れ
ており、また、Ag,Co/Al2O3 も高温側のＮＯ転化率が高
くなっている。
2O3 を除いて他の触媒はAg/Al2O3よりも初期性能が高く
なっている。なお、Ag,Fe/Al2O3 はＣｍａｘはAg/Al2O3
よりも少し低くなっているが、Ｃ３００及びＣ２５０は
Ag/Al2O3よりも高くなっており、初期性能が向上してい
るということができる。その中でもAg,Ni/Al2O3 が優れ
ており、また、Ag,Co/Al2O3 も高温側のＮＯ転化率が高
くなっている。
【００８３】そこで、Ag,La/Al2O3 及びAg,Cu/Al2O3 を
除く他の触媒について、Ｓ処理後のＮＯ転化率を測定し
た。結果は図９に示されている。同図によれば、Ａｇに
Ｃｅ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＮｉを組み合わせた触媒はいずれ
もＡｇ単独の場合よりもＳ処理後のＮＯ転化率が向上し
ており、特にＦｅ、Ｃｏ及びＮｉが優れている。
除く他の触媒について、Ｓ処理後のＮＯ転化率を測定し
た。結果は図９に示されている。同図によれば、Ａｇに
Ｃｅ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＮｉを組み合わせた触媒はいずれ
もＡｇ単独の場合よりもＳ処理後のＮＯ転化率が向上し
ており、特にＦｅ、Ｃｏ及びＮｉが優れている。
【００８４】以上の結果から、第１触媒の触媒金属とし
て、ＡｇにＣｅ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＮｉを組み合わせるこ
とがＮＯ転化率の向上及び耐硫黄性の向上に有効である
ことがわかる。
て、ＡｇにＣｅ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＮｉを組み合わせるこ
とがＮＯ転化率の向上及び耐硫黄性の向上に有効である
ことがわかる。
【００８５】−２種の触媒金属の同時含浸と後含浸との
比較− 次の第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率及びＳ処理後
のＮＯ転化率を測定した。但しガス温度は１６０℃で５
分間保持した後に２５℃／分で昇温させた。
比較− 次の第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率及びＳ処理後
のＮＯ転化率を測定した。但しガス温度は１６０℃で５
分間保持した後に２５℃／分で昇温させた。
【００８６】Co,Ce/FAU（同時含浸） これは、ＦＡＵを母材とし、これに触媒金属としてＣｏ
及びＣｅを同時含浸によって担持させた触媒である。
及びＣｅを同時含浸によって担持させた触媒である。
【００８７】Ce/Co/FAU（後含浸） これは、ＦＡＵを母材とし、これに第１の触媒金属とし
てＣｏを含浸によって担持させた後に、第２の触媒金属
としてＣｅを含浸によって担持させた触媒である。
てＣｏを含浸によって担持させた後に、第２の触媒金属
としてＣｅを含浸によって担持させた触媒である。
【００８８】Ni/Ag/Al2O3（後含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた後に、第２の触
媒金属としてＮｉを含浸によって担持させた触媒であ
る。
属としてＡｇを含浸によって担持させた後に、第２の触
媒金属としてＮｉを含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００８９】Co/Ag/Al2O3（後含浸） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた後に、第２の触
媒金属としてＣｏを含浸によって担持させた触媒であ
る。
属としてＡｇを含浸によって担持させた後に、第２の触
媒金属としてＣｏを含浸によって担持させた触媒であ
る。
【００９０】上記各触媒において、ハニカム担体に対す
る母材の担持量は１２０ｇ／Ｌである。また、Co,Ce/FA
U 及びCe/Co/FAU の各触媒において、Ｃｏ担持量は０．
８８mol/Ｌ、Ｃｅ担持量は０．４４mol/Ｌである。Ni/A
g/Al2O3 及びCo/Ag/Al2O3 の各触媒において、Ａｇ担持
量は３０ｇ／Ｌ、Ｎｉ及びＣｏの各担持量は０．４４mo
l/Ｌである。調製法は先に説明した「第１触媒Ag/Al2O3
の調製」と同じである。但し、同時含浸は先に説明した
方法により、後含浸は、ハニカム担体の母材に第１の触
媒金属を含浸し乾燥及び焼成を行なった後に、第２の触
媒金属を含浸し乾燥及び焼成を行なった。
る母材の担持量は１２０ｇ／Ｌである。また、Co,Ce/FA
U 及びCe/Co/FAU の各触媒において、Ｃｏ担持量は０．
８８mol/Ｌ、Ｃｅ担持量は０．４４mol/Ｌである。Ni/A
g/Al2O3 及びCo/Ag/Al2O3 の各触媒において、Ａｇ担持
量は３０ｇ／Ｌ、Ｎｉ及びＣｏの各担持量は０．４４mo
l/Ｌである。調製法は先に説明した「第１触媒Ag/Al2O3
の調製」と同じである。但し、同時含浸は先に説明した
方法により、後含浸は、ハニカム担体の母材に第１の触
媒金属を含浸し乾燥及び焼成を行なった後に、第２の触
媒金属を含浸し乾燥及び焼成を行なった。
【００９１】結果は、初期のＮＯ転化率については図１
０に、Ｓ処理後のＮＯ転化率については図１１に示され
ている。Ａｇ−Ｎｉ、Ａｇ−Ｃｏの各組合せについては
先の同時含浸によるデータも同図に併せて記載した。同
図によれば、後含浸による場合でも高いＮＯ転化率を示
しているが、同時含浸による場合に比べると、その転化
率は低くなっている。これは、第１の触媒金属（Ａｇ，
Ｃｏ）に組み合わせる第２の触媒金属の効果（Ｃｅ，Ｎ
ｉ，Ｃｏ）が、第１の触媒金属を物理的に覆うことによ
って発揮されるというよりは、両触媒金属が均一に（お
そらく原子レベルで均一に）混じり合って発揮されるた
めである、と考えられる。
０に、Ｓ処理後のＮＯ転化率については図１１に示され
ている。Ａｇ−Ｎｉ、Ａｇ−Ｃｏの各組合せについては
先の同時含浸によるデータも同図に併せて記載した。同
図によれば、後含浸による場合でも高いＮＯ転化率を示
しているが、同時含浸による場合に比べると、その転化
率は低くなっている。これは、第１の触媒金属（Ａｇ，
Ｃｏ）に組み合わせる第２の触媒金属の効果（Ｃｅ，Ｎ
ｉ，Ｃｏ）が、第１の触媒金属を物理的に覆うことによ
って発揮されるというよりは、両触媒金属が均一に（お
そらく原子レベルで均一に）混じり合って発揮されるた
めである、と考えられる。
【００９２】−第１の触媒金属の層に第２の触媒金属の
層を積層したケース− 次の積層形第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率及びＳ
処理後のＮＯ転化率を測定した。ガス温度は１６０℃で
５分間保持した後に３０℃／分で上昇させた。積層形第
１触媒は、図１２に示すように、ハニカム担体４の上に
第１の触媒金属の層５が形成され、その上に第２の触媒
金属の層６が形成されているものである。層５は、母材
及びバインダよりなる層に第１の触媒金属を含浸担持さ
せたものであり、層６は、第２の触媒金属の酸化物とバ
インダとよりなる。
層を積層したケース− 次の積層形第１触媒を準備し、初期のＮＯ転化率及びＳ
処理後のＮＯ転化率を測定した。ガス温度は１６０℃で
５分間保持した後に３０℃／分で上昇させた。積層形第
１触媒は、図１２に示すように、ハニカム担体４の上に
第１の触媒金属の層５が形成され、その上に第２の触媒
金属の層６が形成されているものである。層５は、母材
及びバインダよりなる層に第１の触媒金属を含浸担持さ
せたものであり、層６は、第２の触媒金属の酸化物とバ
インダとよりなる。
【００９３】Ag+CeO2/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｅの酸化物（ＣｅＯ2 ）の層を形成した
触媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｅの酸化物（ＣｅＯ2 ）の層を形成した
触媒である。
【００９４】Ag+MnO2/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＭｎの酸化物（ＭｎＯ2 ）の層を形成した
触媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＭｎの酸化物（ＭｎＯ2 ）の層を形成した
触媒である。
【００９５】Ag+Fe2O3/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＦｅの酸化物（Ｆｅ2Ｏ3）の層を形成した
触媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＦｅの酸化物（Ｆｅ2Ｏ3）の層を形成した
触媒である。
【００９６】Ag+CoO/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｏの酸化物（ＣｏＯ）の層を形成した触
媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｏの酸化物（ＣｏＯ）の層を形成した触
媒である。
【００９７】Ag+NiO/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＮｉの酸化物（ＮｉＯ）の層を形成した触
媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＮｉの酸化物（ＮｉＯ）の層を形成した触
媒である。
【００９８】Ag+CuO/Al2O3（積層形） これは、γ−アルミナを母材とし、これに第１の触媒金
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｕの酸化物（ＣｕＯ）の層を形成した触
媒である。
属としてＡｇを含浸によって担持させた上に、第２の触
媒金属としてＣｕの酸化物（ＣｕＯ）の層を形成した触
媒である。
【００９９】上記各触媒において、ハニカム担体に対す
る母材の担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａｇ担持量は３０ｇ／
Ｌ、酸化物を構成する金属の担持量（ハニカム担体に対
する担持量）は０．５mol/Ｌである。また、触媒の調製
には、先に説明した「第１触媒Ag/Al2O3の調製」によっ
てAg/Al2O3触媒を調製した後に、これを、当該酸化物、
バインダ及び水を混合してなるスラリーに浸漬して引き
上げエアブローした後に乾燥させる、という作業を予定
する担持量になるまで繰り返し、その後、焼成（５００
℃で２時間）を行なうとい方法を採用した。
る母材の担持量は１２０ｇ／Ｌ、Ａｇ担持量は３０ｇ／
Ｌ、酸化物を構成する金属の担持量（ハニカム担体に対
する担持量）は０．５mol/Ｌである。また、触媒の調製
には、先に説明した「第１触媒Ag/Al2O3の調製」によっ
てAg/Al2O3触媒を調製した後に、これを、当該酸化物、
バインダ及び水を混合してなるスラリーに浸漬して引き
上げエアブローした後に乾燥させる、という作業を予定
する担持量になるまで繰り返し、その後、焼成（５００
℃で２時間）を行なうとい方法を採用した。
【０１００】結果は、初期のＮＯ転化率については図１
３に、Ｓ処理後のＮＯ転化率図については図１４に示さ
れている。酸化物層を形成していないAg/Al2O3のデータ
も同図に併せて記載している。同図によれば、Ag+CoO/A
l2O3（積層形）触媒のみがAg/Al2O3の触媒よりも初期及
びＳ処理後のＮＯ転化率が高くなっているが、多の触媒
はAg/Al2O3の触媒よりもその転化率が低くなっている。
従って、積層形はAg+CoO/Al2O3触媒のみで有効というこ
とができる。
３に、Ｓ処理後のＮＯ転化率図については図１４に示さ
れている。酸化物層を形成していないAg/Al2O3のデータ
も同図に併せて記載している。同図によれば、Ag+CoO/A
l2O3（積層形）触媒のみがAg/Al2O3の触媒よりも初期及
びＳ処理後のＮＯ転化率が高くなっているが、多の触媒
はAg/Al2O3の触媒よりもその転化率が低くなっている。
従って、積層形はAg+CoO/Al2O3触媒のみで有効というこ
とができる。
【０１０１】−Ag,Ni/Al2O3（同時含浸）におけるＮｉ
量及びＡｇ量について− 初期のＮＯ転化率及びＳ処理後のＮＯ転化率は、以上の
各種の第１触媒のうちではAg,Ni/Al2O3（同時含浸）が
最も優れている。そこで、この触媒についてＮｉ添加量
（担持量）及びＡｇ担持量が初期のＮＯ転化率及びＳ処
理後のＮＯ転化率に及ぼす影響を調べた。ガス温度は１
６０℃で５分間保持した後に２５℃／分で昇温させた。
量及びＡｇ量について− 初期のＮＯ転化率及びＳ処理後のＮＯ転化率は、以上の
各種の第１触媒のうちではAg,Ni/Al2O3（同時含浸）が
最も優れている。そこで、この触媒についてＮｉ添加量
（担持量）及びＡｇ担持量が初期のＮＯ転化率及びＳ処
理後のＮＯ転化率に及ぼす影響を調べた。ガス温度は１
６０℃で５分間保持した後に２５℃／分で昇温させた。
【０１０２】図１５はＡｇ担持量を３０ｇ／ＬとしてＮ
ｉ添加量を変化させたときのＮＯ転化率を示す。同図に
よれば、初期ＮＯ転化率についてはＮｉ添加量２６ｇ／
Ｌでピークが現れ、Ｓ処理後のＮＯ転化率についてはＮ
ｉ添加量３９ｇ／Ｌでピークが現れている。同図から、
Ａｇ担持量３０ｇ／Ｌの場合、Ｎｉ添加量は２０〜５０
ｇ／Ｌ、若しくは２５〜４０ｇ／Ｌが好ましいことがわ
かる。
ｉ添加量を変化させたときのＮＯ転化率を示す。同図に
よれば、初期ＮＯ転化率についてはＮｉ添加量２６ｇ／
Ｌでピークが現れ、Ｓ処理後のＮＯ転化率についてはＮ
ｉ添加量３９ｇ／Ｌでピークが現れている。同図から、
Ａｇ担持量３０ｇ／Ｌの場合、Ｎｉ添加量は２０〜５０
ｇ／Ｌ、若しくは２５〜４０ｇ／Ｌが好ましいことがわ
かる。
【０１０３】図１６はＮｉ添加量を２６ｇ／ＬとしてＡ
ｇ担持量を変化させたときのＮＯ転化率を示す。同図に
よれば、この場合のＡｇ担持量は２０〜６０ｇ／Ｌ、若
しくは３０〜６０ｇ／Ｌが好ましいことがわかる。
ｇ担持量を変化させたときのＮＯ転化率を示す。同図に
よれば、この場合のＡｇ担持量は２０〜６０ｇ／Ｌ、若
しくは３０〜６０ｇ／Ｌが好ましいことがわかる。
【０１０４】すなわち、Ａｇ担持量を２０〜６０ｇ／Ｌ
又は３０〜６０ｇ／Ｌとし、Ｎｉ担持量を２０〜５０ｇ
／Ｌ又は２５〜４０ｇ／Ｌとすることが好適である。
又は３０〜６０ｇ／Ｌとし、Ｎｉ担持量を２０〜５０ｇ
／Ｌ又は２５〜４０ｇ／Ｌとすることが好適である。
【図１】排気ガス流れ方向における第１触媒と第２触媒
の配置を示すブロック図。
の配置を示すブロック図。
【図２】実施例と比較例の触媒に関する触媒入口ガス温
度とＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図。
度とＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ図。
【図３】第１触媒の種類を種々に変えた場合の３００℃
でのＮＯｘ浄化率と最高ＮＯｘ浄化率とを示すグラフ
図。
でのＮＯｘ浄化率と最高ＮＯｘ浄化率とを示すグラフ
図。
【図４】種々の第１触媒のＮＯ転化率を示すグラフ図。
【図５】第２触媒の種類を種々に変えた場合の３００℃
でのＮＯｘ浄化率と最高ＮＯｘ浄化率とを示すグラフ
図。
でのＮＯｘ浄化率と最高ＮＯｘ浄化率とを示すグラフ
図。
【図６】実施例触媒と比較例触媒の実車での排気ガス浄
化率を示すグラフ図。
化率を示すグラフ図。
【図７】Ag/Al2O3触媒のＡｇ担持量がＮＯ転化率に及ぼ
す影響をみたグラフ図。
す影響をみたグラフ図。
【図８】Ag/Al2O3触媒と同時含浸形第１触媒の初期ＮＯ
転化率を示すグラフ図。
転化率を示すグラフ図。
【図９】Ag/Al2O3触媒と同時含浸形第１触媒のＳ処理後
のＮＯ転化率を示すグラフ図。
のＮＯ転化率を示すグラフ図。
【図１０】同時含浸形第１触媒と後含浸形第１触媒の初
期ＮＯ転化率を示すグラフ図。
期ＮＯ転化率を示すグラフ図。
【図１１】同時含浸形第１触媒と後含浸形第１触媒のＳ
処理後のＮＯ転化率を示すグラフ図。
処理後のＮＯ転化率を示すグラフ図。
【図１２】積層形第１触媒の断面頭。
【図１３】Ag/Al2O3触媒と積層形第１触媒の初期ＮＯ転
化率を示すグラフ図。
化率を示すグラフ図。
【図１４】Ag/Al2O3触媒と積層形第１触媒のＳ処理後の
ＮＯ転化率を示すグラフ図。
ＮＯ転化率を示すグラフ図。
【図１５】Ag,Ni/Al2O3触媒のＮｉ量とＮＯ転化率との
関係を示すグラフ図。
関係を示すグラフ図。
【図１６】Ag,Ni/Al2O3触媒のＡｇ量とＮＯ転化率との
関係を示すグラフ図。
関係を示すグラフ図。
１ 排気ガス浄化用触媒 ２ 第１触媒 ３ 第２触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/644 Ｂ０１Ｊ 23/74 Ａ 23/66 23/76 Ａ 23/74 23/89 Ａ 23/75 29/064 Ａ 23/76 29/068 Ａ 23/889 29/072 Ａ 23/89 29/076 Ａ 29/064 29/10 Ａ 29/068 29/12 Ａ 29/072 29/14 Ａ 29/076 29/16 Ａ 29/10 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 29/12 3/28 ３０１Ｅ 29/14 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｇ 29/16 Ｂ０１Ｊ 23/64 １０１Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 23/74 ３１１Ａ 3/28 ３０１ 23/84 ３１１Ａ (72)発明者 渡辺 康人 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (14)
- 【請求項１】 ＮＯをＮＯ2 に酸化するための第１触媒
と、酸化されたＮＯ2 を還元するための第２触媒とを備
えた排気ガス浄化用触媒であって、 上記第２触媒は、炭素数が多いＨＣを炭素数が少ないＨ
Ｃにクラッキングするとともに、このクラッキングされ
たＨＣをＮＯ2 と反応させることによって該ＮＯ2 を還
元することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記第１触媒は、Ａｇ、Ｃｏ及びＭｎから選択される少
なくとも１つを触媒金属として含有することを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項２に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記触媒金属は、アルミナ、メゾポアシリケート及びＦ
ＡＵのうちの少なくとも１つの母材に担持されているこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 請求項２に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記第１触媒は、さらにＮｉ、Ｃｅ、Ｒｈ及びＦｅのう
ちの少なくとも１つを触媒金属として含有することを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記第１触媒は、ＡｇとＮｉとを触媒金属として含有し
ていて担体に担持されており、 担体１Ｌ当たりのＡｇ担持量が２０〜６０ｇであり、担
体１Ｌ当たりのＮｉ担持量が２０〜５０ｇであることを
特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記第１触媒は、Ａｇを含有する層とＣｏを含有する層
とが、前者が内側になり後者が外側になるように担体に
層状に形成されてなることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒。 - 【請求項７】 請求項１乃至請求項６のいずれか一に記
載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記第２触媒は、触媒金属がイオン交換によって金属シ
リケートに担持されてなるものであることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項８】 請求項７に記載されている排気ガス浄化
用触媒において、 上記金属シリケートにイオン交換によって担持されてい
る触媒金属が貴金属であることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項９】 Ａｇ、Ｃｏ及びＭｎから選択される少な
くとも１つを触媒金属として含有する第１触媒と、貴金
属が金属シリケートにイオン交換によって担持されてな
る第２触媒とを備えていることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項１０】 請求項９に記載されている排気ガス浄
化用触媒において、 上記第１触媒は、Ａｇを触媒金属として含有するもので
あり、この第１触媒と上記第２触媒とは、担体上で互い
に別個の層を形成するように設けられていることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 請求項１０に記載されている排気ガス
浄化用触媒において、 上記第１触媒層と第２触媒層とは、前者が排気ガス流れ
方向における上流側になり、後者が下流側になるように
配置されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 ＮＯをＮＯ2 に酸化する排気ガス浄化
用触媒であって、 Ａｇ及びＣｏのうちの少なくとも１つと、Ｎｉ及びＣｅ
のうちの少なくとも１つとを触媒金属として備えている
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１３】 担体にＮＯをＮＯ2 に酸化するための
触媒が担持されている排気ガス浄化用触媒であって、 上記触媒は、アルミナを母材としてこれにＡｇが担持さ
れてなり、該Ａｇの上記担体１Ｌ当たりの担持量が１５
〜１５０ｇであることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項１４】 Ａｇを触媒金属として含有する排気ガ
ス浄化用触媒において、 さらに、Ｎｉ、Ｃｅ、Ｒｈ、Ｃｏ及びＦｅのうちの少な
くとも１つを触媒金属として含有することを特徴とする
排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (3)
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| JP10267597A JPH11342339A (ja) | 1998-03-31 | 1998-09-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP19990106526 EP0947235B1 (en) | 1998-03-31 | 1999-03-30 | Exhaust gas purifying catalyst |
| DE69928156T DE69928156T2 (de) | 1998-03-31 | 1999-03-30 | Katalysator zur Reinigung von Abgasen |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8482098 | 1998-03-31 | ||
| JP10-84820 | 1998-03-31 | ||
| JP10267597A JPH11342339A (ja) | 1998-03-31 | 1998-09-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11342339A true JPH11342339A (ja) | 1999-12-14 |
Family
ID=26425808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10267597A Pending JPH11342339A (ja) | 1998-03-31 | 1998-09-22 | 排気ガス浄化用触媒 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH11342339A (ja) |
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-
1999
- 1999-03-30 EP EP19990106526 patent/EP0947235B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-30 DE DE69928156T patent/DE69928156T2/de not_active Expired - Fee Related
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