JPH11343330A - 硬質ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性に優れた硬質ポリウレタンフォームを
提供する。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分、ポリオール成
分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合、発
泡して得られる硬質ポリウレタンフォーム。ポリオール
成分は下記（Ｉ）式で表わされるイソシアネート化合物
であり、ポリイソシアネート化合物中、ｎ＝０の２核
体ジイソシアネートとｎ＝１の３核体トリイソシアネー
トとの合計の割合が７０モル％以上である；及び／又は
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの割合
が３６モル％以上である。 【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は硬質ポリウレタンフ
ォームに係り、特に、ポリイソシアネート成分と、ポリ
オール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を
混合した配合液とを混合して発泡させる硬質ポリウレタ
ンフォームに関する。

【０００２】

【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、断熱性及
び自己接着性に優れることから、住宅、冷蔵庫等の断熱
材として広く利用されている。

【０００３】これらの用途に用いられる硬質ポリウレタ
ンフォームは、一般にポリイソシアネート成分と、ポリ
オール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を
混合した配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡さ
せるエアレススプレー発泡で得られ、この方法であれ
ば、施工対象物に直接吹き付け施工するという簡単な作
業で、良好な硬質ポリウレタンフォームの断熱層を形成
することができる。

【０００４】一方、冷蔵・冷凍倉庫やクリーンルームの
断熱や間仕切りに用いられるパネル材としては、金属板
や構造用合板を面材とし、断熱性能の高い硬質ポリウレ
タンフォームを挟み込んだ断熱パネルが開発され、実用
化されている。

【０００５】硬質ポリウレタンフォームを断熱材料とす
るこのような断熱パネルは、一般に、ポリイソシアネー
ト成分と、ポリオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及び
その他の助剤を混合した配合液とを混合、発泡させて得
られるイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム
原料を、表面材と側枠材とで構成される空洞部を有する
中空パネル本体の空洞部に注入して一体成型する注入成
型法により製造されている。注入成型法は、製品寸法を
任意に設計することができ、しかも表面材と一体成型す
ることが可能で生産性が高いため、硬質ポリウレタンフ
ォームを用いた断熱パネルの代表的な製造法として広く
採用されている。

【０００６】また、例えば、業務用倉庫などの断熱に用
いられる板状材料として、硬質ウレタンフォームに不燃
紙や石膏面材をラミネート成型したラミネートボード材
や、金属系化粧面材或いは窯業系面材をラミネートした
サイディング材などがあり、このような断熱ボードは、
一般に、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分、
発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合した配合
液とを混合、発泡させて得られるイソシアヌレート変性
硬質ポリウレタンフォーム原料に、紙、ベニヤ板、金属
板、石膏ボードなどをラミネート、成型した後、所定の
寸法に裁断する連続発泡法により製造されている。この
連続発泡による成型法としては、上下一対のベルトコン
ベアによって送り出される面材上に、硬質ポリウレタン
フォーム原料をミキシングヘッドより吐出し、発泡過程
で圧締して成型するダブルコンベア方式が代表的で、こ
の方式によれば、製品寸法を任意に設計することがで
き、しかも一工程で表面材と一体成型することが可能で
生産性が高いため広く採用されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】硬質ポリウレタンフォ
ームにおいては、従来、発泡剤として用いられてきたト
リクロロモノフルオロメタンにオゾン層破壊の問題があ
ることから、これに代る発泡剤として、ジクロロモノフ
ルオロエタン等が提案され、これらの代替発泡剤を用い
た場合の難燃性の低下を改善することが一つの課題とさ
れている。

【０００８】従って、エアレススプレー発泡による硬質
ポリウレタンフォームにあっては、これらの代替発泡剤
を用いて、吹き付け環境温度条件に対して安定な難燃効
果が得られることが要求される。

【０００９】一方、住宅、その他の用途に用いられる断
熱パネルの断熱材料としての硬質ポリウレタンフォーム
にあっては、長期間安定した断熱性と気密性を保持でき
ることに加えて、難燃性が高く、火災時に延焼し難いこ
とが要求される。

【００１０】即ち、表面材として合板を用いたものはも
とより、金属面材を用いたものであっても、表面材の材
質や厚さ、パネル構造等によっては、十分な耐火性が得
られず、火災時には短時間で内部の硬質ポリウレタンフ
ォームに着火する恐れがある。従って、硬質ポリウレタ
ンフォームの難燃性は断熱パネルとしての用途上極めて
重要である。

【００１１】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、難燃性に優れた硬質ポリウレタンフォー
ムを提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の硬質ポリウレタ
ンフォームは、ポリイソシアネート成分、ポリオール成
分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合、発
泡させて得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて該
ポリイソシアネート成分が、下記一般式（Ｉ）で表され
るイソシアネート化合物であり、下記及び／又はの
条件を満たすことを特徴とする。

【００１３】 該ポリイソシアネート化合物中、ｎ＝
０の２核体ジイソシアネートとｎ＝１の３核体トリイソ
シアネートとの合計の割合（以下、この割合を「ポリイ
ソシアネート中の２核＋３核体含有量」と称す。）が７
０モル％以上である。 該ポリイソシアネート化合物中、下記構造式（II）
で表される４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（以下「４，４’−ＭＤＩ」と称す。）の割合（以
下、この割合を「ポリイソシアネート中の４，４’体含
有量」と称す。）が３６モル％以上である。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】なお、以下において、上記及び／又は
の条件を満たす、本発明に係るポリイソシアネート成分
を「核体制御ポリイソシアネート」と称す。

【００１７】本発明においては、上記及び／又はの
条件を満たす核体制御ポリイソシアネートを用いること
で、著しく良好な難燃性を得ることができる。

【００１８】本発明においては、難燃性のより一層の向
上のために、該ポリオール成分として、ヒドロキシ化合
物と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及び
これらの誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以
上の多塩基酸成分とをエステル化反応させて得られるポ
リエステルポリオール化合物（以下「フタル酸系ポリエ
ステルポリオール」と称す。）を４０重量％以上含むも
のを用いるのが好ましく、また、１分子に水酸基を１個
以上有するアミン化合物よりなる反応型アミン触媒を、
このポリオール成分に対して１０重量％以下用いること
が好ましい。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００２０】本発明において、用いるポリイソシアネー
ト成分は、前記一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネ
ート化合物であって、このポリイソシアネート化合物
中、ｎ＝０の２核体ジイソシアネートとｎ＝１の３核体
トリイソシアネートとの合計の割合（ポリイソシアネー
ト中の２核＋３核体含有量）が７０モル％以上、及び／
又は、該ポリイソシアネート化合物中、前記構造式（I
I）で表される４，４’−ＭＤＩの割合（ポリイソシア
ネート中の４，４’体含有量）が３６モル％以上の核体
制御ポリイソシアネートである。

【００２１】この核体制御ポリイソシアネートのポリイ
ソシアネート中の２核＋３核体含有量が７０モル％未満
であり、ポリイソシアネート中の４，４’体含有量が３
６モル％未満である場合は、良好な難燃性を達成するこ
とはできない。

【００２２】本発明に係る核体制御ポリイソシアネート
中の２核＋３核体含有量は好ましくは７５〜８５モル％
であり、これが８５モル％を超えるものは合成プロセス
が複雑で現状では工業生産が難しい。また、ポリイソシ
アネート中の４，４’体含有量は好ましくは３８モル％
以上である。

【００２３】なお、核体制御ポリイソシアネート中の２
核体ジイソシアネートの割合（以下、「ＭＤＩ含有量」
と称す。）は３５〜５０モル％、３核体トリイソシアネ
ートの割合は２５〜５０モル％で、イソシアネート指数
は１３０〜３５０であることが好ましく、難燃性の向上
や収縮率の抑制等の全体の性能バランスを考慮した場
合、イソシアネート指数は１５０〜２５０であることが
より好ましい。

【００２４】本発明においては、ポリイソシアネート成
分として、上記核体制御ポリイソシアネート以外のポリ
イソシアネート化合物、例えば、イソホロンジイソシア
ネート等の脂環族系イソシアネート類、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート類等を用
いても良いが、この場合においても全ポリイソシアネー
ト成分中の前記２核＋３核体含有量及び／又は４，４’
体含有量が本発明の範囲内であることが必要となる。

【００２５】本発明において用いるポリオール成分は、
ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸 ｐ
−フタル酸及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上の多塩基酸成分とをエステル化反応さ
せて得られるフタル酸系ポリエステルポリオールを用い
ることが好ましい。ポリオール成分として、このように
芳香環を含むフタル酸系ポリエステルポリオールを多く
用いることにより、安定な難燃性を得ることができる。
ポリオール成分中のフタル酸系ポリエステルポリオール
含有量が４０重量％未満では十分な難燃性を得ることは
できない。ポリオール成分中のフタル酸系ポリエステル
ポリオール含有量は好ましくは６０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上であり、特に、フタル酸系ポリ
エステルポリオールを７０重量％以上用いることによ
り、例えば、エアレススプレー発泡型硬質ポリウレタン
フォームにおいて、吹き付け環境温度条件に対して安定
的に難燃効果を得ることができる。

【００２６】このフタル酸系ポリエステルポリオールを
形成するヒドロキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等が挙げられ、フタル酸誘導
体としてはフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル等が挙
げられ、フタル酸系ポリエステルポリオールの好ましい
水酸基価は１５０〜４５０である。フタル酸系ポリエス
テルポリオールは、特に、多塩基酸中のｍ−フタル酸及
び／又はｐ−フタル酸の割合の高いものが難燃性の面か
らは好ましい。

【００２７】なお、本発明に係るフタル酸系ポリエステ
ルポリオールの含有量とは、純粋なフタル酸系ポリエス
テルポリオールとしての割合であり、エステル合成反応
の生成物中に未反応の状態で含まれるヒドロキシ化合物
や多塩基酸成分、その他の添加剤等は含まれない。

【００２８】本発明においては、ポリオール成分とし
て、上記フタル酸系ポリエステルポリオールの他、フェ
ノール及び／又はその誘導体をマンニッヒ変性して得ら
れたポリエーテルポリオール（以下「マンニッヒ変性ポ
リオール」と称す。）、即ち、フェノール、或いはノニ
ルフェノール、アルキルフェノール等のフェノール誘導
体をホルムアルデヒドとジエタノールアミン等の２級ア
ミンやアンモニア、１級アミン等を用いてマンニッヒ変
性し、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを開環付加重合して得られるポリ
エーテルポリオールを用いても良い。このようなマンニ
ッヒ変性ポリオールは、自己反応活性が高く、かつ難燃
性も比較的高いため、マンニッヒ変性ポリオールを用い
ることにより、例えば、エアレススプレー発泡型硬質ポ
リウレタンフォームにおいて、吹き付け発泡時に難燃性
能を著しく損なうことなく、速やかに反応を進めること
ができる。ただし、ポリオール成分中のマンニッヒ変性
ポリオールが２０重量％を超えると難燃性能が悪化して
くるため、マンニッヒ変性ポリオールを使用する場合、
そのポリオール成分中の割合は２０重量％以下、特に５
〜１５重量％とするのが好ましい。

【００２９】本発明においては、ポリオール成分とし
て、フタル酸系ポリエステルポリオール及びマンニッヒ
変性ポリオールの他、本発明の目的を損なわない範囲で
更にエチレンジアミン、トリレンジアミン、シュークロ
ース、アミノアルコール、ジエチレングリコール等のマ
ンニッヒ変性ポリオールとは異なる開始剤のポリオール
化合物をポリオール成分中３０重量％以下の範囲で併用
しても良い。

【００３０】本発明においては、また、１分子中に水酸
基を１個以上含有するアミン化合物よりなる反応型アミ
ン触媒を用いるのが好ましく、このような反応型アミン
触媒としては、具体的にはジメチルアミノヘキサノー
ル、ジメチルアミノエトキシエタノール、トリメチルア
ミノエチルエタノールアミン、その他４級アンモニウム
塩類等が挙げられる。

【００３１】即ち、従来、硬質ポリウレタンフォームの
触媒として用いられてきたアミン触媒は、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン等の化合物であるが、こ
れらは官能基をもたず発泡体中にフリーの状態で残留す
るため、これが燃焼の核となっていたものと推定され
る。従って、こうした従来のアミン触媒に代えて反応型
アミン触媒を用いることにより難燃性を高めることがで
きる。

【００３２】なお、ジブチル錫ジラウレート、オクチル
酸鉛、スタナスオクトエート、オクチル酸カリウム（２
−エチルヘキシル酸カリウム）、酢酸カリウムなどの有
機金属系触媒は、ウレタン結合やイソシアヌレート変性
促進において必須の成分であり、また、使用により難燃
性を損なうものではないので、その使用は何ら差し支え
ない。

【００３３】本発明において、上記反応型アミン触媒の
使用量は硬質ポリウレタンフォームの発泡条件、例えば
エアレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームであ
れば主に吹き付け環境温度条件によっても異なるが、ポ
リオール成分に対して１０重量％以下、好ましくは５重
量％以下、より好ましくは０．１〜５重量％である。反
応型アミン触媒の使用量がポリオール成分に対して１０
重量％を超えると難燃性能がかえって低下する上に、エ
アレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームの場
合、スプレーパタン（霧化幅）が乱れ、好ましくない。

【００３４】また、上記有機金属系触媒の使用量（反応
型アミン触媒を用いる場合は反応型アミン触媒との合計
量）は、ポリオール成分に対して１〜１０重量％とする
のが好ましい。

【００３５】発泡剤としては、ジクロロモノフルオロエ
タン、ペンタフルオロプロパン、水等、好ましくはジク
ロロモノフルオロエタンが用いられる。

【００３６】本発明においては、発泡剤として上記発泡
剤と共に、常温常圧で気体の発泡剤（以下「低沸点発泡
剤」と称す。）、例えば、ハイドロフルオロカーボン類
のテトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）や、ハイドロク
ロロフルオロカーボン類のジフルオロモノクロロメタン
（Ｒ２２）、炭酸ガス等を併用するのが好ましく、この
ような低沸点発泡剤を用いることにより、低官能基数の
フタル酸系ポリエステルポリオールを用いたことによる
強度低下を抑え、気泡内圧を上昇させることで収縮率を
小さくし、寸法安定性を高めることができる。

【００３７】この場合、この低沸点発泡剤の使用量はポ
リオール成分とポリイソシアネート成分との合計に対し
て１０重量％以下、特に１〜８重量％とするのが好まし
い。低沸点発泡剤の使用量がポリオール成分とポリイソ
シアネート成分との合計に対して１０重量％を超える
と、気化力が高くなりすぎて、発泡が不安定となり、気
泡も粗大で良好なフォームが得られなくなる。

【００３８】この低沸点発泡剤を用いる場合、低沸点発
泡剤は、予めポリオール成分と混合することなく、発泡
時に第３成分として単独でポリオール成分及びポリイソ
シアネート成分に直接混合するようにするのが好まし
い。

【００３９】なお、発泡剤の合計の使用量は、目的とす
る硬質ポリウレタンフォームの密度によって任意に決定
されるが、通常の場合、ポリオール成分とポリイソシア
ネート成分との合計に対して３〜２５重量％好ましくは
５〜１５重量％である。

【００４０】整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォー
ム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のシリコー
ン系のもの等を通常の使用量で用いることができる。ま
た、本発明においては、上記以外の任意の成分、例えば
難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げない範囲で使用
することができる。

【００４１】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、前
記核体制御ポリイソシアネートを用いることを必須とす
るが、更に、前記フタル酸系ポリエステルポリオール及
び反応型アミン触媒、更にマンニッヒ変性ポリオール及
び低沸点発泡剤を併用することで、より一層良好な特性
を得ることができる。

【００４２】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、例
えばエアレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォーム
の場合、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤をポリ
オール成分に混合した配合成分と、ポリイソシアネート
成分と、更に低沸点発泡剤を用いる場合はこの低沸点発
泡剤の第３成分とを常法に従って３０〜５０℃でミキシ
ングヘッドで混合し、施工対象面に吐出圧力４０〜８０
Ｋｇ／ｃｍ²で吹き付けて発泡させることにより容易に
製造することができる。

【００４３】また、注入成型による断熱パネルの場合
は、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤をポリオー
ル成分に混合した配合成分と、ポリイソシアネート成分
と、更に低沸点発泡剤を用いる場合はこの低沸点発泡剤
の第３成分とを常法に従って１５〜５０℃でミキシング
ヘッドで混合、発泡して得られるイソシアヌレート変性
硬質ポリウレタンフォーム原料を、表面材と側枠材とで
構成される中空パネル本体の空洞部に注入し、発泡させ
て成型することにより容易に製造することができる。

【００４４】この中空パネル本体の表面材としては、断
熱パネルの使用目的により異なるが、アルミ、鉄、ステ
ンレス、塩ビ鋼板等の金属ないし合金板、構造用合板、
オリエンテッドストランドボード（ＯＳＢ）等の集成材
等が挙げられる。

【００４５】また、側枠材としては、塩ビやＡＢＳ等の
樹脂成型品や木材等が一般に用いられる。

【００４６】また、連続発泡成型による断熱ボードであ
れば、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤をポリオ
ール成分に混合した配合成分と、ポリイソシアネート成
分と、更に低沸点発泡剤を用いる場合はこの低沸点発泡
剤の第３成分とを常法に従って１５〜５０℃でミキシン
グヘッドで混合、発泡して得られるイソシアヌレート変
性硬質ポリウレタンフォームに、表面材をラミネート
し、ベルトコンベア等により圧締させる連続発泡成型法
等により容易に製造することができる。

【００４７】この場合の表面材としても、断熱ボードの
使用目的により異なるが、アルミ箔、クラフト紙、アス
ファルトフェルトなどの軟質面材や、石膏ボード、木毛
セメント板、合板などの硬質面材等が挙げられる。

【００４８】このような断熱ボードは、その寸法に特に
制約を受けるものではないが、一般的には、３０〜２０
０ｃｍ×１５０〜８００ｃｍ×厚さ１〜２０ｃｍ程度と
される。

【００４９】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。なお、以下において「％」は特記
しない限り「重量％」を示す。

【００５０】実施例１，２、比較例１，２ 表１に示した配合処方に従って、まず配合液Ａを調製
し、ポリイソシアネート１，２と発泡剤２を用意した。

【００５１】なお、用いた原料は次の通りである。 ポリオールＡ： 第一工業製薬（株）製 マンニッヒ変性ポリオール、水酸基価７００ ポリオールＢ： ヘキストセラニーズ（株）製 ｍ，ｐ−フタル酸ベースポリエステルポリオール、水酸
基価２４０（ヒドロキシ化合物残存率１１％） ポリオールＣ： 東邦理化工業（株）製 ｍ，ｐ−フタル酸ベースポリエステルポリオール、水酸
基価３００（ヒドロキシ化合物残存率１５％） ポリオールＤ： 東邦理化工業（株）製 ｏ−フタル酸ベースポリエステルポリオール、水酸基価
３００（ヒドロキシ化合物残存率１５％） 難燃剤： ストファージャパン（株）製「ファイロール
ＰＣＦ」 整泡剤： 日本ユニカー（株）製「Ｌ５４２０」 触媒Ａ： 花王（株）製「カオライザーＮｏ．１」 テトラメチルヘキサメチレンジアミン 触媒Ｂ： 花王（株）製「カオライザーＮｏ．２５」 反応型アミン触媒ジメチルアミノヘキサノール（１分子
中の水酸基数１） 触媒Ｃ： 日本化学産業（株）製 オクチル酸鉛のＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）溶液（鉛
濃度１７％） 触媒Ｄ： 日本化学産業（株）製「Ｂ−１５Ｇ」 ２−エチルヘキシル酸カリウム 発泡剤１： ダイキン工業（株）製「ダイフロン１４１
ｂ」 ジクロロモノフルオロエタン 発泡剤２： 三井フロロケミカル（株）製「ＨＦＣ−１
３４ａ」 １，１，１，２−テトラフルオロエタン ポリイソシアネート１： 三井化学（株）製 粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％：
３２．８、２核＋３核体含有量：８０モル％、ＭＤＩ含
有量：４０モル％、ポリイソシアネート中の４，４’体
含有量：３９モル％） ポリイソシアネート２： 住友バイエルウレタン（株）
製 粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％：
３１．４、２核＋３核体含有量：６６モル％、ＭＤＩ含
有量：４６モル％、ポリイソシアネート中の４，４’体
含有量：３５モル％） 次いで、エアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機シス
テムとしてガスマーモデルＦＦ１６００（ガスマー社
製）を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネート１又は２
をメインポンプから圧送し、更に低沸点の発泡剤２を第
３成分としてサブユニットポンプから圧送し、横９１０
ｍｍ、縦１８２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのケイ酸カルシウム
板に吹き付けて硬質ポリウレタンフォームを形成した。
なお、発泡機における配合液温度の設定は４０℃、エア
ポンプの空気圧は５ｋｇ／ｃｍ²とした。また、硬質ポ
リウレタンフォームは２〜３回積層して吹き付け、総厚
みを１５〜２０ｍｍとした。このフォームをケイ酸カル
シウム板に付着させた状態で、縦２２ｃｍ、横２２ｃｍ
にカットし、ＪＩＳ−Ａ１３２１に基いて、東洋精機製
作所製燃焼性試験機により表面試験（加熱時間１０分）
を行い、結果を表１に示した。

【００５２】なお、表１には施工性の評価として反応性
及び収縮率を下記基準で評価した結果も併記した。

【００５３】反応性 良好：上記ケイ酸カルシウム板を壁に立てかけ、フォー
ムを板上部から上部へと吹き付けた場合、フォーム吹付
発泡成形後、板幅方面へのはみ出し距離が１０ｍｍ未満 普通：上記はみ出し距離が１０ｍｍ以上収 縮 小：吹き付け２時間後の厚み方向収縮率が５％未満 大：上記収縮率が５％以上

【００５４】

【表１】

【００５５】表１より、核体制御ポリイソシアネートを
用いた本発明の硬質ポリウレタンフォームは、難燃性、
施工性に優れることがわかる。

【００５６】なお、上記実施例は、本発明をエアレスス
プレー発泡型硬質ポリウレタンフォームに適用したもの
であるが、本発明はエアレススプレー発泡型硬質ポリウ
レタンフォームに限らず、その他、注入成型による断熱
パネル、連続発泡成型によるラミネートボード等にも有
効に用いることができる。

【００５７】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の硬質ポリウ
レタンフォームによれば、難燃性に優れた硬質ポリウレ
タンフォームが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 9/04 １０１ Ｃ０８Ｊ 9/04 １０１ //(Ｃ０８Ｇ 18/76 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート成分、ポリオール成
   分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合、発
   泡させて得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて、 該ポリイソシアネート成分が、下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるイソシアネート化合物であり、下記及び／又は
   の条件を満たすことを特徴とする硬質ポリウレタンフォ
   ーム。 該ポリイソシアネート化合物中、ｎ＝０の２核体ジ
   イソシアネートとｎ＝１の３核体トリイソシアネートと
   の合計の割合が７０モル％以上である。 該ポリイソシアネート化合物中、下記構造式（II）
   で表される４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
   トの割合が３６モル％以上である。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 請求項１において、該ポリオール成分
   は、ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル
   酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よりなる群から選
   ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分とをエステル化
   反応させて得られるポリエステルポリオール化合物を４
   ０重量％以上含むことを特徴とする硬質ポリウレタンフ
   ォーム。
3. 【請求項３】 請求項１又は２において、１分子に水酸
   基を１個以上有するアミン化合物よりなる反応型アミン
   触媒を、前記ポリオール成分に対して１０重量％以下用
   いたことを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。