JPH1135546A - グアニジン誘導体及びこれを含有する毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 式（２）； 【化１】 （Ｒ¹ はＣ_2-6アルキレン基、Ｒ^2aはＣ_12-24アルキル又
はアルケニル基）で表わされるグアニジン誘導体又はそ
の塩を含有する毛髪化粧料。 【効果】 使用感に優れ、中性領域においても乾燥後の
毛髪に柔軟性を付与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用感に優れると
ともに、中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付
与することができる毛髪化粧料、及びこれに用いられる
新規グアニジン誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪化粧料には毛髪の感触を良好
にする目的で、モノ又はジ直鎖型長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩やモノ又はジ分岐型長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩等のカチオン界面活性剤が配合されてい
る。

【０００３】しかしながら、これら従来の毛髪化粧料
は、毛髪の感触、すなわちコンディショニング効果であ
るしっとり感、平滑性等は優れるものの、柔軟性に関し
ては不充分であるという欠点があった。すなわち、濡れ
ている状態では柔らかさを感じることができても、乾燥
した状態ではその効果感はほとんど失われてしまってい
た。そこで、かかる欠点を解決する目的で、高級アルコ
ール、グリセライド、流動パラフィン等の油脂類などを
併用することが行われてきた。これらの方法は、毛髪表
面に疎水性分子を残留させることにより、表面張力を下
げて感触的に柔軟感を付与するもので、これら毛髪表面
に残留した物質は、日常生活において経時的に接触、あ
るいは洗髪等の作用により脱落してしまうため、柔軟性
に於いては、その効果を持続的に維持することは困難で
あった。また硬い髪は、毛髪の弾性が大きいためにまと
まりも悪いことが多く、従来の表面的な対応では、消費
者の要求を満たすことは困難であった。また、最近毛髪
の柔軟性を向上させる手段として、炭素数６以上の２−
ヒドロキシ脂肪酸をコンディショニング成分として使用
する毛髪コンディショニング組成物が提案されている
（例えば、特開平３−４８６０７号公報、特開平３−４
８６０９号公報）。しかし、この方法でも柔軟性を持続
的に維持する点においては、未だ充分な効果は得られな
かった。更に、中性領域においては、乾燥後の毛髪に柔
軟性を付与することは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な使用感を有すると共に、優れた柔軟性、特に
中性領域においても乾燥後の毛髪に柔軟性を付与するこ
とができる毛髪化粧料、及びこれに用いられる新規化合
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、特定のグアニジン誘導体又はその塩を用いれば、使
用感に優れるとともに、柔軟性、特に中性領域において
も乾燥後の毛髪に柔軟性を付与することができる毛髪化
粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、次の一般式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】〔式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ^2aは炭素数１２〜２４の
アルキル又はアルケニル基を示す〕で表わされるグアニ
ジン誘導体又はその塩を含有する毛髪化粧料を提供する
ものである。

【０００９】また、上記一般式（２）中、Ｒ^2aが分岐鎖
を有するアルキル又はアルケニル基（＝Ｒ²）である化
合物は新規化合物である。従って、本発明は、更に次の
一般式（１）

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｒ² は炭素数１２〜２４の分岐鎖
を有するアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ¹ は前記
と同じ〕で表わされるグアニジン誘導体又はその塩を提
供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】一般式（２）中、Ｒ^2aで示される
炭素数１２〜２４のアルキル又はアルケニル基として
は、直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が挙げ
られ、そのうち直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好まし
い。ここで、直鎖アルキル基の例としては、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノ
ナデシル基、イコシル基、ドコシル基、トリコシル基等
が挙げられる。

【００１３】Ｒ^2aとしては、分岐鎖を有するアルキル又
はアルケニル基（すなわち、Ｒ¹）がより好ましい。か
かる分岐アルキル又はアルケニル基のうち、分岐アルキ
ル基が更に好ましい。ここで、分岐アルキル基の例とし
ては、１−メチルウンデシル基、２−メチルウンデシル
基、３−メチルウンデシル基、４−メチルウンデシル
基、５−メチルウンデシル基、６−メチルウンデシル
基、７−メチルウンデシル基、８−メチルウンデシル
基、９−メチルウンデシル基、１０−メチルウンデシル
基、１−エチルデシル基、２−エチルデシル基、３−エ
チルデシル基、４−エチルデシル基、５−エチルデシル
基、６−エチルデシル基、７−エチルデシル基、８−エ
チルデシル基、９−エチルデシル基、１−プロピルノニ
ル基、１−ブチルオクチル基、１−ペンチルヘプチル
基、２−ブチルオクチル基、２，２，４−トリエチルヘ
キシル基、２−（１，１−ジメチルエチル）−５，５−
ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチル−２−プロピル
ヘプチル基、２−（１−メチルプロピル）−５−メチル
ヘプチル基、２−（２−メチルプロピル）−６−メチル
ヘプチル基、１−メチルドデシル基、２−メチルドデシ
ル基、３−メチルドデシル基、４−メチルドデシル基、
５−メチルドデシル基、６−メチルドデシル基、７−メ
チルドデシル基、８−メチルドデシル基、９−メチルド
デシル基、１０−メチルドデシル基、１１−メチルドデ
シル基、１−エチルウンデシル基、２−エチルウンデシ
ル基、３−エチルウンデシル基、４−エチルウンデシル
基、５−エチルウンデシル基、６−エチルウンデシル
基、７−エチルウンデシル基、８−エチルウンデシル
基、９−エチルウンデシル基、１０−エチルウンデシル
基、１−プロピルデシル基、１−ブチルノニル基、１−
ペンチルオクチル基、１−ヘキシルヘプチル基、３，
７，１１−トリメチルドデシル基、１−メチルトリデシ
ル基、２−メチルトリデシル基、３−メチルトリデシル
基、４−メチルトリデシル基、５−メチルトリデシル
基、６−メチルトリデシル基、７−メチルトリデシル
基、８−メチルトリデシル基、９−メチルトリデシル
基、１０−メチルトリデシル基、１１−メチルトリデシ
ル基、１２−メチルトリデシル基、１−エチルドデシル
基、２−エチルドデシル基、３−エチルドデシル基、４
−エチルドデシル基、５−エチルドデシル基、６−エチ
ルドデシル基、７−エチルドデシル基、８−エチルドデ
シル基、９−エチルドデシル基、１０−エチルドデシル
基、１１−エチルドデシル基、１−プロピルウンデシル
基、１−ブチルデシル基、１−ペンチルノニル基、１−
ヘキシルオクチル基、２−ペンチルノニル基、１−（２
−メチルプロピル）−５−エチルオクチル基、１−メチ
ルテトラデシル基、２−メチルテトラデシル基、３−メ
チルテトラデシル基、４−メチルテトラデシル基、５−
メチルテトラデシル基、６−メチルテトラデシル基、７
−メチルテトラデシル基、８−メチルテトラデシル基、
９−メチルテトラデシル基、１０−メチルテトラデシル
基、１１−メチルテトラデシル基、１２−メチルテトラ
デシル基、１３−メチルテトラデシル基、１−エチルト
リデシル基、２−エチルトリデシル基、３−エチルトリ
デシル基、４−エチルトリデシル基、５−エチルトリデ
シル基、６−エチルトリデシル基、７−エチルトリデシ
ル基、８−エチルトリデシル基、９−エチルトリデシル
基、１０−エチルトリデシル基、１１−エチルトリデシ
ル基、１−プロピルドデシル基、１−ブチルウンデシル
基、１−ペンチルデシル基、１−ヘキシルノニル基、１
−ヘプチルオクチル基、１−メチルペンタデシル基、２
−メチルペンタデシル基、３−メチルペンタデシル基、
４−メチルペンタデシル基、５−メチルペンタデシル
基、６−メチルペンタデシル基、７−メチルペンタデシ
ル基、８−メチルペンタデシル基、９−メチルペンタデ
シル基、１０−メチルペンタデシル基、１１−メチルペ
ンタデシル基、１２−メチルペンタデシル基、１３−メ
チルペンタデシル基、１４−メチルペンタデシル基、１
−エチルテトラデシル基、２−エチルテトラデシル基、
３−エチルテトラデシル基、４−エチルテトラデシル
基、５−エチルテトラデシル基、６−エチルテトラデシ
ル基、７−エチルテトラデシル基、８−エチルテトラデ
シル基、９−エチルテトラデシル基、１０−エチルテト
ラデシル基、１１−エチルテトラデシル基、１２−エチ
ルテトラデシル基、１３−エチルテトラデシル基、１４
−エチルテトラデシル基、１−プロピルトリデシル基、
１−ブチルドデシル基、１−ペンチルウンデシル基、１
−ヘキシルデシル基、１−ヘプチルノニル基、２，４−
ジエチル−２−ブチルオクチル基、１−（３−メチルペ
ンチル）−７−メチルノニル基、１−メチルヘキサデシ
ル基、２−メチルヘキサデシル基、３−メチルヘキサデ
シル基、４−メチルヘキサデシル基、５−メチルヘキサ
デシル基、６−メチルヘキサデシル基、７−メチルヘキ
サデシル基、８−メチルヘキサデシル基、９−メチルヘ
キサデシル基、１０−メチルヘキサデシル基、１１−メ
チルヘキサデシル基、１２−メチルヘキサデシル基、１
３−メチルヘキサデシル基、１４−メチルヘキサデシル
基、１５−メチルヘキサデシル基、１−エチルペンタデ
シル基、２−エチルペンタデシル基、３−エチルペンタ
デシル基、４−エチルペンタデシル基、５−エチルペン
タデシル基、６−エチルペンタデシル基、７−エチルペ
ンタデシル基、８−エチルペンタデシル基、９−エチル
ペンタデシル基、１０−エチルペンタデシル基、１１−
エチルペンタデシル基、１２−エチルペンタデシル基、
１３−エチルペンタデシル基、１４−エチルペンタデシ
ル基、１−プロピルテトラデシル基、１−ブチルトリデ
シル基、１−ペンチルドデシル基、１−ヘキシルウンデ
シル基、１−ヘプチルデシル基、１−オクチルノニル
基、１−メチルヘプタデシル基、２−メチルヘプタデシ
ル基、３−メチルヘプタデシル基、４−メチルヘプタデ
シル基、５−メチルヘプタデシル基、６−メチルヘプタ
デシル基、７−メチルヘプタデシル基、８−メチルヘプ
タデシル基、９−メチルヘプタデシル基、１０−メチル
ヘプタデシル基、１１−メチルヘプタデシル基、１２−
メチルヘプタデシル基、１３−メチルヘプタデシル基、
１４−メチルヘプタデシル基、１５−メチルヘプタデシ
ル基、１６−メチルヘプタデシル基、１−エチルヘキサ
デシル基、２−エチルヘキサデシル基、３−エチルヘキ
サデシル基、４−エチルヘキサデシル基、５−エチルヘ
キサデシル基、６−エチルヘキサデシル基、７−エチル
ヘキサデシル基、８−エチルヘキサデシル基、９−エチ
ルヘキサデシル基、１０−エチルヘキサデシル基、１１
−エチルヘキサデシル基、１２−エチルヘキサデシル
基、１３−エチルヘキサデシル基、１４−エチルヘキサ
デシル基、１５−エチルヘキサデシル基、１−プロピル
ペンタデシル基、１−ブチルテトラデシル基、１−ペン
チルトリデシル基、１−ヘキシルドデシル基、１−ヘプ
チルウンデシル基、１−オクチルドデシル基、２−ヘプ
チルウンデシル基、２−（１，３，３−トリメチルブチ
ル）−５，７，７−トリメチルオクチル基、１−メチル
オクタデシル基、１−エチルヘプタデシル基、１−プロ
ピルヘキサデシル基、１−ブチルペンタデシル基、１−
ペンチルテトラデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、
１−ヘプチルドデシル基、１−オクチルウンデシル基、
１−ノニルデシル基、１−メチルノナデシル基、１−エ
チルオクタデシル基、１−プロピルヘプタデシル基、１
−ブチルヘキサデシル基、１−ペンチルペンタデシル
基、１−ヘキシルテトラデシル基、１−ヘプチルトリデ
シル基、１−オクチルドデシル基、１−ノニルウンデシ
ル基、２−オクチルドデシル基、３，７，１１，１５−
テトラメチルヘキサデシル基、２−（２，６−ジメチル
ヘキシル）−５，９−ジメチルデシル基、１−メチルイ
コシル基、１−エチルノナデシル基、１−プロピルオク
タデシル基、１−ブチルヘプタデシル基、１−ペンチル
ヘキサデシル基、１−ヘキシルペンタデシル基、１−ヘ
プチルテトラデシル基、１−オクチルトリデシル基、１
−ノニルドデシル基、１−デシルウンデシル基、１−メ
チルヘニコシル基、１−エチルイコシル基、１−プロピ
ルノナデシル基、１−ブチルオクタデシル基、１−ペン
チルヘプタデシル基、１−ヘキシルヘキサデシル基、１
−ヘプチルペンタデシル基、１−オクチルテトラデシル
基、１−ノニルトリデシル基、１−デシルドデシル基、
２−ノニルトリデシル基、１−メチルドコシル基、１−
エチルヘニコシル基、１−プロピルイコシル基、１−ブ
チルノナデシル基、１−ペンチルオクタデシル基、１−
ヘキシルヘプタデシル基、１−ヘプチルヘキサデシル
基、１−オクチルペンタデシル基、１−ノニルテトラデ
シル基、１−デシルトリデシル基、１−ウンデシルドデ
シル基、１−メチルトリコシル基、１−エチルドコシル
基、１−プロピルヘニコシル基、１−ブチルイコシル
基、１−ペンチルノナデシル基、１−ヘキシルオクタデ
シル基、１−ヘプチルヘプタデシル基、１−オクチルヘ
キサデシル基、１−ノニルペンタデシル基、１−デシル
テトラデシル基、１−ウンデシルトリデシル基、２−デ
シルテトラデシル基等が挙げられる。また分岐アルケニ
ル基の例としては、３，７，１１−２，６，１０−ドデ
カトリエニル基、３，７，１１，１５−テトラメチル−
２−ヘキサデセニル基、３，７，１１，１５−テトラメ
チル−２，６，１０，１４−ヘキサデカテトラエニル基
等が挙げられる。

【００１４】また一般式（１）及び（２）中、Ｒ¹ とし
ては炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好
ましく、特にエチレン基、トリメチレン基、プロピレン
基、テトラメチレン基、２−メチルトリメチレン基が特
に好ましい。

【００１５】また、グアニジン誘導体の塩を形成するた
めの酸としては、有機酸又は無機酸のいずれでも良く、
例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘ
キサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、安息香酸、ソル
ビン酸、ニコチン酸、ウロカニン酸、ピロリドンカルボ
ン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸；グリコ
ール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ｏ、ｍ又
はｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ酸；グリシ
ン、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイシン、フェ
ニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオ
ニン、システイン、シスチン、プロリン、ヒドロキシプ
ロリン、ピペコリン酸、トリプトファン、アスパラギン
酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、リジ
ン、ヒスチジン、オルニチン、アルギニン、アミノ安息
香酸等のアミノ酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸；ベンゼン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のアリールスル
ホン酸；フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素
酸等のハロゲン化水素酸；過塩素酸、硫酸、硝酸、リン
酸、炭酸、重炭酸等の無機酸を挙げることができる。

【００１６】前記一般式（２）で表わされるグアニジン
誘導体又はその塩は、例えば次の反応式で示される製造
方法により得ることができる。

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中、Ｒ¹、Ｒ^2a及びｎは前記と同じ〕

【００１９】すなわち、アミン類（３）に、グアニジル
化試薬を反応させることにより、グアニジン誘導体
（２）又はその酸付加塩を得ることができる。

【００２０】原料であるアミン類（３）は、例えば高級
アルコールにアクリロニトリル等を反応させてシアノエ
チルオキシアルカン等のようなニトリル体とし、それを
還元することにより得るか又は公知の手段により製造す
ることができる。

【００２１】グアニジル化試薬としては、公知のグアニ
ジル化試薬、例えばシアナミド、Ｓ−アルキルイソチオ
尿素、Ｏ−アルキルイソ尿素、アミノイミノメタンスル
ホン酸、３，５−ジメチル−１−グアニルピラゾール、
１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミジン等が挙げられ
る。

【００２２】反応は、例えばＳ−アルキルイソチオ尿
素、Ｏ−アルキルイソ尿素、３，５−ジメチル−１−グ
アニルピラゾール、１Ｈ−ピラゾール−１−カルボアミ
ジンを用いる場合、水酸化バリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、アンモニア水；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、Ｎ−
メチルピペラジン等の３級アミン；ピリジンなどの塩基
の存在下に、２５℃〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌
すればよい。また、シアナミドを用いる場合には、０℃
〜２００℃、１時間〜７２時間攪拌するか、あるいは前
記グアニジンの酸付加塩で例示した酸の存在下に、２５
℃〜２００℃、１〜７２時間攪拌すればよい。

【００２３】反応終了後、必要に応じて常法により酸を
添加して酸付加塩として単離することができる。

【００２４】これらのグアニジン誘導体又はその酸付加
塩は単独で又は２種以上を組み合わせて毛髪化粧料に配
合することができ、全組成中に０．００１〜５０重量％
（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に
０．００１〜３０％、更に０．０１〜２０％配合する
と、中性領域での柔軟化効果が増すとともに、他の成分
との相溶性にも優れるので好ましい。

【００２５】本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤
を配合することができる。かかる界面活性剤としては、
アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤等のいずれをも用いる
ことができ、例えば以下のものが挙げられる。

【００２６】〔アニオン性界面活性剤〕 （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、
あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが
０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレン
オキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜
９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエス
テル。 （９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基又はスルホン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型
界面活性剤。 （１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
又はそれらのエトキシレートを有するリン酸モノ又はジ
エステル型界面活性剤。 （１１）炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはその
エトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。 （１２）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールア
ミド又は、ジエタノールアミド又は、それらのエトキシ
レートなどのスルホン酸塩。 （１３）炭素数８〜２０のモノグリセライドのスルホン
酸塩。 （１４）炭素数８〜２０の高級脂肪酸とイセチオン酸と
の縮合物の塩。

【００２７】〔両性界面活性剤〕 （１５）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド、若し
くは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （１６）炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタ
イン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン
系、若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。

【００２８】〔非イオン性界面活性剤〕 （１７）平均炭素数１０〜２４の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加し
たポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキ
シアルキレンアルケニルエーテル。 （１８）炭素数８〜２０のモノグリセライドのエトキシ
レート。 （１９）炭素数８〜２０の高級脂肪酸ショ糖エステル。 （２０）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリグリセ
リン脂肪酸エステル。 （２１）炭素数８〜２０の高級脂肪酸モノエタノールア
ミド又は、ジエタノールアミド又はそれらのエトキシレ
ート。 （２２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。 （２３）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル。 （２４）炭素数８〜２０のアシル基を有するポリオキシ
エチレンソルビット脂肪酸エステル。 （２５）炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を有するアル
キルサッカライド系界面活性剤。 （２６）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基を有するアルキルアミンオキサイド、
又はアルキルアミドアミンオキサイド。 （２７）炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有する多価アルコールのエーテル化
合物又はエステル化合物。

【００２９】〔カチオン性界面活性剤〕 （２８）炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基
を有するイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩。 （２９）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸
基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有するモノ長鎖アルキル４級アンモ
ニウム塩。 （３０）炭素数８〜２４の、場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか、又は水酸
基に置換されていてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有するジ長鎖アルキル４級アンモニ
ウム塩。 （３１）分岐鎖を有する総炭素数８〜２８の、場合によ
っては酸素原子若しくは酸アミド基によって中断されて
いるか又は水酸基に置換されていてもよいアルキル基
と、直鎖の炭素数８〜２２の場合によっては酸素原子若
しくは酸アミド基によって中断されているか又は水酸基
に置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル基と
を同一分子内に有する、非対称型のジ長鎖アルキル基若
しくはアルケニル基を有する４級アンモニウム塩。

【００３０】これらの界面活性剤のアニオン性残基の対
イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のア
ルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例
えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）
を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオン
としては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメ
トサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることが
できる。

【００３１】これらの界面活性剤のうち、特に（２）ア
ルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（６）
飽和又は不飽和脂肪酸塩、（９）Ｎ−アシル化アミノ酸
型界面活性剤、（１０）リン酸モノエステル型界面活性
剤、（１１）スルホコハク酸エステル、（１２）アミド
エーテルサルフェート、（１５）２級アミド型イミダゾ
リン系両性界面活性剤、特に脱塩してポリマーの溶解性
を向上させたアミドアミノ酸型両性界面活性剤（特開昭
６３−１２８１００号）、（１６）アミドベタイン又は
ヒドロキシスルホベタイン系両性界面活性剤、（１７）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（２５）アルキ
ルサッカライド系界面活性剤、（２６）アルキルアミン
オキサイド、（２７）分岐鎖アルキルグリシジルエーテ
ルと多価アルコールの付加反応で得られる付加物、（２
８）アルキルイミダゾリン開環型４級アンモニウム塩、
（２９）モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、（３
０）ジアルキルジメチルアンモニウム塩又は（３１）非
対称型ジアルキルジメチルアンモニウム塩が主活性剤と
して好ましい。

【００３２】これらの界面活性剤のうち、更に好適なも
のの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均２〜３モ
ル付加）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油
脂肪酸のナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸アマイドエーテル
サルフェート、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ラウ
ロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン、ポリオキシエチレ
ンスルホコハク酸ラウリルジナトリウム（３〜７Ｅ．
Ｏ．）、ラウリルリン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カル
ボキシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレ
ンジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カ
ルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム塩、デシ
ルポリグルコシド、ラウリルヒドロキシスルホベタイ
ン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、
ラウリルアミンオキサイド、２−ヒドロキシ−３−
〔（２−ヒドロキシエチル）〔２−〔（１−オキソテト
ラデシル）アミノ〕エチル〕アミノ〕プロピル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、セチルト
リメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムク
ロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、炭素数１２〜１５の市販オキソ法合
成アルコール（ドバノール２３と４５の等量混合物，三
菱油化（株）製）に由来する分岐率２０％の分岐ジアル
キルジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−（３−
メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−ドデシル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−
（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル−Ｎ−オク
チル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
２−ヘキシルデシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アンモニウムクロライド、ペンタエリスリトールグリセ
リルイソステアリルエーテルのモノエーテル体等が挙げ
られる。

【００３３】これらの界面活性剤は単独で又は２種以上
を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜
５０％、特に１〜４０％配合するのが好ましい。

【００３４】本発明の毛髪化粧料には、更に一般式
（４）

【００３５】

【化７】

【００３６】〔式中、Ｒ² は水素原子、メチル基又はメ
トキシ基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を
示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれ
ぞれ０〜５の数を示す〕で表わされる芳香族アルコール
類を配合することができ、多成分系での相溶性をより向
上させるという効果を得ることができる。

【００３７】かかる芳香族アルコール類（４）として
は、具体的には、例えばベンジルアルコール、シンナミ
ルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルア
ルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシ
エタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げら
れ、これらのうち、特に２−ベンジルオキシエタノール
が好ましい。

【００３８】これらの芳香族アルコール類は単独で又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に
０．１〜３０％、特に１〜１５％配合するのが好まし
い。

【００３９】本発明の毛髪化粧料には、更にグリコール
酸を配合することができ、十分な効果が得られるpH領域
を拡大することができる。かかるグリコール酸は、全組
成中に０．１〜２０％、特に５〜２０％配合するのが好
ましい。

【００４０】本発明の毛髪化粧料には、更に高級アルコ
ールを配合することにより、更に前記グアニジン誘導体
の毛髪柔軟化作用を向上させ、更に他の成分の毛髪への
残留性を向上させることができる。かかる高級アルコー
ルとしては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和
又は不飽和アルコールが挙げられる。具体例としては、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチル
アルコール、ヘプタデカノール、ベヘニルアルコール及
びこれらの混合物が挙げられる。かかる高級アルコール
の配合量は、組成物全体の０．１〜２０％、特に１〜１
０％とすることが好ましい。

【００４１】更に、本発明の毛髪化粧料には、本発明の
効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ヒドロキシエ
チルセルロース等の増粘剤、香料、パール化剤、色素、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することが
できる。また、毛髪の感触を更に向上させるために、カ
チオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーや、ジメ
チルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエー
テル変性シリコーンなどのシリコーン誘導体等を配合す
ることもできる。

【００４２】また、本発明の毛髪化粧料は、必要に応じ
てリン酸、塩酸等の無機酸；水酸化ナトリウム等の無機
アルカリ；トリエタノールアミン等の有機アルカリによ
りpH調整を行うことができ、この場合のpHは、５％水溶
液のpHが３〜１１、特にpH５〜８となるようにするのが
好ましい。

【００４３】本発明の毛髪化粧料は常法に従って製造す
ることができる。また、その剤型は特に限定されず、用
途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透
明溶液、エアゾール等各種剤型とすることができる。更
に、用途としては毛髪化粧料一般、すなわちプレシャン
プー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメン
ト、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー
剤等とすることができる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、使用感に優れる
と共に、柔軟性、特に中性領域においても乾燥後の毛髪
に柔軟性を付与することができるものである。

【００４５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、
実施例において行った毛髪化粧料の評価方法は以下のと
おりである。

【００４６】（１）シャンプーの場合：コールドパーマ
等の美容処理を施したことのない日本人女性の毛髪２０
ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャンプー１ｇ
を塗布して１分間泡立てた時の泡立ちと、その後、３０
秒間流水ですすいだ後の柔軟性、更に乾燥後の柔軟性に
ついて、以下の基準に従って評価した。

【００４７】（泡立ち） ○：泡立ちがよい。 △：泡立ちが不充分。 ×：泡立ちが不良。 （すすぎ時の柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔軟感が不充分。 ×：柔軟感が感じられない。 （乾燥後の柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔らかさが不充分。 ×：柔らかくない。

【００４８】（２）ヘアリンス等のアフターシャンプー
剤の場合：コールドパーマ等の美容処理を施したことの
ない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、シ
ャンプーで洗浄した後、すすぎ流すタイプのアフターシ
ャンプー剤についてはこの毛髪束に２ｇの剤を均一に塗
布し、次いで３０秒間流水ですすぎ、タオルドライを行
った後、ドライヤーにて乾燥した。また、すすがないタ
イプのアフターシャンプー剤の場合については、この毛
髪束に所定量の剤を塗布した後、風乾した。これらの毛
髪束について、その柔軟性、平滑性、油性感の少なさ
を、以下の基準に従って評価した。

【００４９】（柔軟性） ○：柔らかい。 △：柔らかさが不充分。 ×：柔らかくない。 （平滑性） ○：滑りがよい。 △：滑り感が不充分。 ×：滑り感が無い。 （油性感の少なさ） ○：油性感が少ない。 △：油性感がやや多い。 ×：油性感が多い。

【００５０】製造例１ ３−（２−ヘプチルウンデシル）オキシプロピルグアニ
ジン塩酸塩 窒素雰囲気下、１００mlフラスコに、３−（２−ヘプチ
ルウンデシル）オキシプロピルアミン３２．７６ｇ（１
００mmol）、エタノール５．０ｇを入れ、６０℃油浴に
て加熱下、３６％塩酸９．６２ｇ（９５．０mmol）をゆ
っくり加えた。その後、９０℃油浴加熱下、シアナミド
４．６２ｇ（１１０mmol）のエタノール（１０．０ｇ）
溶液を２時間かけて滴下した。その後、５時間加熱攪拌
を続けた後、エタノール留去、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（クロロホルム、エタノール）により精製
し、標記化合物２８．０ｇ（６９．０mmol）を得た。

【００５１】性状：淡黄色水あめ状物 IR(KBr, cm^-1)：3348, 3208, 3044, 2960, 2932, 2860,
1670, 1580, 1468,1380, 1310, 1224, 1190, 1116, 10
34, 718¹ H-NMR(CDCl₃-CD₃OD,δ)：0.88(6H,t,J=6.06Hz), 1.1-
1.4(28H,m),1.6-1.95(3H,m), 3.25(2H,t,J=6.78Hz),3.3
4(2H,t,J=5.61Hz), 3.49(2H,t,J=5.51Hz)

【００５２】製造例２ ３−［２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，
７，７−トリメチルオクチル］オキシプロピルグアニジ
ン塩酸塩 製造例１と同様にして標記化合物を得た。

【００５３】性状：淡黄色水あめ状物 IR(KBr, cm^-1)：3336, 3168, 2956, 2872, 1668, 1470,
1394, 1366, 1246,1220, 1202, 1176, 1108, 574¹ H-NMR(CDCl₃-CD₃OD,δ)：0.8-1.0(6H,m), 1.0-1.45(32
H,m),1.50-1.70(3H,m), 1.75-1.90(2H,m),3.25(2H,t,J=
6.63Hz), 3.44(2H,br), 3.51(2H,m)

【００５４】製造例３ ３−（メチル分岐イソステアリル）オキシプロピルグア
ニジン塩酸塩 製造例１と同様にして標記化合物を得た（メチル分岐イ
ソステアリル基はユニケマ社製のメチル分岐イソステア
リルアルコール由来の基である）。

【００５５】性状：ワセリン状物 IR(KBr, cm^-1)：3336, 3168, 2928, 2860, 1664, 1582,
1464, 1380, 1280,1166, 1116¹ H-NMR(CDCl₃-CD₃OD,δ)：0.8-0.91(6H,m), 1.0-1.45(3
2H,m),1.5-1.7(3H,m), 1.75-1.9(2H,m),3.25(2H,t,J=6.
81Hz), 3.44(2H,t,J=6.72Hz),3.51(2H,t,J=5.72Hz)

【００５６】実施例１（ヘアコンディショナー） 表１に示す組成のヘアコンディショナーを常法により製
造し、毛髪処理後の柔軟性を評価した。結果を表１に示
す。

【００５７】

【表１】

【００５８】実施例２（シャンプー） 表２に示す組成のシャンプーを常法により製造し、泡立
ち、すすぎ時及び乾燥後の柔軟性について評価した。結
果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例３（シャンプー） 下記に示す組成のシャンプーを常法により製造した。

【００６１】

【表３】 （成分） （％） （１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′− （２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエ タノールアミン塩 １５ （２）ポリオキシエチレン（５）ラウリルスルホコハク酸 ジナトリウム １５ （３）３−（２−ヘプチルウンデシル）オキシプロピル− グアニジングリコール酸塩 ２ （４）ベンジルアルコール ２ （５）クエン酸 ０．６ （６）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン １ （７）モノデカン酸グリセリド １ （８）香料 ０．５ （９）色素 適量 （10）精製水 バランス （pH６．８）

【００６２】得られたシャンプーは、洗髪時の泡立ちが
良く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪
に十分な柔軟性を付与した。

【００６３】実施例４（抗フケシャンプー） 下記に示す組成の抗フケシャンプーを常法により製造し
た。

【００６４】

【表４】 （成分） （％） （１）ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸トリエタノ １５ ールアミン塩 （２）ポリオキシエチレン（２）ラウリルスルホコハク酸 ジナトリウム ５ （３）２−ベンジルオキシエタノール ２ （４）グリコール酸 ２ （５）コハク酸 １ （６）ラウリルヒドロキシスルホベタイン ２ （７）３−（メチル分岐イソステアリル）オキシプロピル グアニジングルタミン酸塩 ２ （８）カチオン性ポリマー（ガフコート755N、GAF社製） ０．２ （９）オクトピロックス ０．２ （10）香料・色素 適量 （11）水酸化ナトリウム 適量 （12）精製水 バランス （pH７．０）

【００６５】得られたシャンプーは洗髪時の泡立ちが良
く、すすぎ時及び乾燥時の感触に優れ、乾燥後の毛髪に
十分な柔軟性を付与した。また、抗フケ効果も良好であ
った。

【００６６】実施例５（ヘアリンス） 表５に示す組成のヘアリンスを常法により製造し、毛髪
処理後の柔軟性、平滑性及び油性感の少なさを評価し
た。結果を表５に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】実施例６（ヘアトリートメント） 下記に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造
した。

【００６９】

【表６】 （成分） （％） （１）Ｎ−２−ヘキシル−１−デシル−Ｎ−ドデシル−Ｎ， Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド １ （２）トリメチルアンモニウムクロライド ０．５ （３）ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド^*1 ０．５ （４）３−［２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５， ７，７−トリメチルオクチル］オキシプロピルグアニ ジン塩酸塩 １．０ （５）セチルアルコール ６ （６）プロピレングリコール ３ （７）トリエタノールアミン ０．５ （８）ヒドロキシエチルセルロース ０．５ （９）香料 適量 （10）精製水 バランス （pH７．０） ＊１：炭素数１２〜１５のオキソ法市販アルコール（三菱油化社製、ドバノー ル２３と４５の等量混合物）に由来する分岐第４級アンモニウム塩で、 その分岐率は２０％である。

【００７０】得られたトリートメントは、使用感に優
れ、毛髪の乾燥後も十分な柔軟性を示した。

【００７１】実施例７（ヘアトリートメント） 表７に示す組成のヘアトリートメントを常法により製造
した。

【００７２】

【表７】

【００７３】得られたヘアトリートメントはいずれも、
使用感に優れ、乾燥後の毛髪に十分な柔軟性を付与し
た。

【００７４】実施例８（ヘアコンディショニングブロー
剤） 下記に示す組成のヘアコンディショニングブロー剤を常
法により製造した。

【００７５】

【表８】 （成分） （％） （１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５ （２）α−モノステアリルグリセリルエーテル ０．１ （３）メチルフェニルポリシロキサン（５００cs） ０．５ （４）３−（２−ヘプチルウンデシル）オキシプロピルグア ニジン １ （５）ポリオキシエチレンステアレート ０．２ （６）エタノール ２０ （７）香料 ０．５ （８）精製水 バランス （pH７．０）

【００７６】得られたブロー剤は使用感に優れ、乾燥後
の毛髪に十分な柔軟性を付与した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 敏也 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 山室 朗 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 藤倉 芳明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
   レン基を示し、Ｒ² は炭素数１２〜２４の分岐鎖を有す
   るアルキル又はアルケニル基を示す〕で表わされるグア
   ニジン誘導体又はその塩。
2. 【請求項２】 次の一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキ
   レン基を示し、Ｒ^2aは炭素数１２〜２４のアルキル又は
   アルケニル基を示す〕で表わされるグアニジン誘導体又
   はその塩を含有する毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 Ｒ^2aが炭素数１２〜２４の分岐鎖を有す
   るアルキル又はアルケニル基である請求項３記載の毛髪
   化粧料。
4. 【請求項４】 更に、界面活性剤を含有する請求項２又
   は３記載の毛髪化粧料。
5. 【請求項５】 更に、一般式（４） 【化３】 〔式中、Ｒ³ は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示
   し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖
   のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｙは水
   素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の
   数を示す〕で表わされる芳香族アルコール類を含有する
   請求項２〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
6. 【請求項６】 更に、グリコール酸を含有する請求項２
   〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
7. 【請求項７】 更に、高級アルコールを含有する請求項
   ２〜６のいずれか１項記載の毛髪化粧料。