JPH1135583A - 二塩化スズナフタロシアニン化合物及びそれを用いた近赤外線吸収材 - Google Patents
二塩化スズナフタロシアニン化合物及びそれを用いた近赤外線吸収材Info
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- JPH1135583A JPH1135583A JP20390597A JP20390597A JPH1135583A JP H1135583 A JPH1135583 A JP H1135583A JP 20390597 A JP20390597 A JP 20390597A JP 20390597 A JP20390597 A JP 20390597A JP H1135583 A JPH1135583 A JP H1135583A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 近赤外部での波長域で幅広い吸収スペクトル
を示し、検出性能に優れ、色素強度が高く、しかも着色
性の少ない近赤外線吸収剤を提供すること。 【解決手段】 ブラック角２θ（±０．３°）が７．６
°、９．０°、１３．８°、１５．４°及び２５．６°
に主たるピークを有する二塩化スズナフタロシアニン化
合物からなる近赤外線吸収剤。
を示し、検出性能に優れ、色素強度が高く、しかも着色
性の少ない近赤外線吸収剤を提供すること。 【解決手段】 ブラック角２θ（±０．３°）が７．６
°、９．０°、１３．８°、１５．４°及び２５．６°
に主たるピークを有する二塩化スズナフタロシアニン化
合物からなる近赤外線吸収剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な結晶形を有
する二塩化スズナフタロシアニン化合物に関するもので
ある。さらに、この二塩化スズナフタロシアニン化合物
を近赤外線吸収剤として用いる事を特徴とする近赤外線
吸収材に関する。
する二塩化スズナフタロシアニン化合物に関するもので
ある。さらに、この二塩化スズナフタロシアニン化合物
を近赤外線吸収剤として用いる事を特徴とする近赤外線
吸収材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ナフタロシアニン化合物は近
赤外部に大きな吸収を示し、近赤外線吸収剤として広く
使用されている。近年、光学文字読み取り装置ＯＣＲ
（Ｏｐｔｉｃａｌ ＣｈａｒａｃｔｏｒＲｅａｄｅ
ｒ）、イメージスキャナー、バーコードリーダーなど、
文字や図形、模様、あるいはバーコード等の記号を読み
とる装置の性能が向上すると共に、ＯＣＲによる帳票の
データ入力や文字の読み取りファイリングシステム、あ
るいは商品の値札や工場での行程管理等をバーコードで
行うシステム等が急速に普及している。しかしながら、
装置やシステムの性能向上につれ、高速処理や微細な画
像データ処理が増加し、これらのシステムに於ける読み
取り誤差や、読み取りできないケースが多くなってい
る。更にテレホンカード、クレジットカード、チケッ
ト、プリペイドカードなどのカード類の普及、定期券や
切符の磁気カード化等により、従来、有価証券や証書
類、身分証明書や免許証で問題になっていた偽造防止対
策がこれらのカードにも必要となり、近赤外線吸収色素
を用いた対策が種々提案されている。
赤外部に大きな吸収を示し、近赤外線吸収剤として広く
使用されている。近年、光学文字読み取り装置ＯＣＲ
（Ｏｐｔｉｃａｌ ＣｈａｒａｃｔｏｒＲｅａｄｅ
ｒ）、イメージスキャナー、バーコードリーダーなど、
文字や図形、模様、あるいはバーコード等の記号を読み
とる装置の性能が向上すると共に、ＯＣＲによる帳票の
データ入力や文字の読み取りファイリングシステム、あ
るいは商品の値札や工場での行程管理等をバーコードで
行うシステム等が急速に普及している。しかしながら、
装置やシステムの性能向上につれ、高速処理や微細な画
像データ処理が増加し、これらのシステムに於ける読み
取り誤差や、読み取りできないケースが多くなってい
る。更にテレホンカード、クレジットカード、チケッ
ト、プリペイドカードなどのカード類の普及、定期券や
切符の磁気カード化等により、従来、有価証券や証書
類、身分証明書や免許証で問題になっていた偽造防止対
策がこれらのカードにも必要となり、近赤外線吸収色素
を用いた対策が種々提案されている。
【０００３】ここで、用いられる近赤外線吸収剤の特性
としては近赤外部に幅広い安定した吸収スペクトルを持
ち、読み取り誤差の少ない検出性能を有し耐光堅牢度が
良好で、且つ、着色度が少ない、即ち可視部域に吸収が
少なく、より透明なこと等が要求され、今尚より優れた
近赤外線吸収剤の開発が強く望まれている。このような
状況の中、ナフタロシアニン化合物は、比較的容易に
合成できること、７００〜１０００ｎｍの近赤外域に
大きな吸収を有すること、中心金属の種類により可視
部及び近赤外部の吸収が変化し、近赤外域に大きな吸収
を持つことから、近赤外線吸収剤としての種々のナフタ
ロシアニン化合物の開発が行われている。
としては近赤外部に幅広い安定した吸収スペクトルを持
ち、読み取り誤差の少ない検出性能を有し耐光堅牢度が
良好で、且つ、着色度が少ない、即ち可視部域に吸収が
少なく、より透明なこと等が要求され、今尚より優れた
近赤外線吸収剤の開発が強く望まれている。このような
状況の中、ナフタロシアニン化合物は、比較的容易に
合成できること、７００〜１０００ｎｍの近赤外域に
大きな吸収を有すること、中心金属の種類により可視
部及び近赤外部の吸収が変化し、近赤外域に大きな吸収
を持つことから、近赤外線吸収剤としての種々のナフタ
ロシアニン化合物の開発が行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】種々のナフタロシアニ
ンの中で二塩化スズナフタロシアニン化合物は近赤外部
に安定した幅広の吸収スペクロルを有するものとして注
目されているが、従来の結晶形での二塩化スズナフタロ
シアニン化合物は、可視部にも吸収があり、可視部の着
色を抑えるように量を調整すると近赤外部での色素強度
が低くなるため、偽造防止や改竄防止対策に使用される
近赤外線吸収剤としてはやや不十分なものであった。
ンの中で二塩化スズナフタロシアニン化合物は近赤外部
に安定した幅広の吸収スペクロルを有するものとして注
目されているが、従来の結晶形での二塩化スズナフタロ
シアニン化合物は、可視部にも吸収があり、可視部の着
色を抑えるように量を調整すると近赤外部での色素強度
が低くなるため、偽造防止や改竄防止対策に使用される
近赤外線吸収剤としてはやや不十分なものであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はナフタロシアニ
ン化合物の結晶形と近赤外部での色素強度及び近赤外部
の吸収波形との関係について十分な検討を重ねた結果、
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２θ（±０．
３°）が７．６°、９．０°、１３．８°、１５．４°
及び２５．６°に主たるピークを有する新規結晶二塩化
スズナフタロシアニン化合物が可視部の色調が淡い黄色
で着色度が小さく、且つ、７５０ｎｍ〜９５０ｎｍの近
赤外部の波長域で極めてフラットな吸収波形で、高い色
素強度を有し、近赤外部での検出性能が極めて優れてい
ることを見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発
明はＸ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２θ（±
０．３°）の７．６°、９．０°、１３．８°、１５．
４°及び２５．６°に主たるピークを有する新規結晶二
塩化スズナフタロシアニン化合物及びこの化合物を近赤
外線吸収剤として含有する種々の近赤外線吸収材に係わ
るものである。以下、本発明を詳細に説明する。
ン化合物の結晶形と近赤外部での色素強度及び近赤外部
の吸収波形との関係について十分な検討を重ねた結果、
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２θ（±０．
３°）が７．６°、９．０°、１３．８°、１５．４°
及び２５．６°に主たるピークを有する新規結晶二塩化
スズナフタロシアニン化合物が可視部の色調が淡い黄色
で着色度が小さく、且つ、７５０ｎｍ〜９５０ｎｍの近
赤外部の波長域で極めてフラットな吸収波形で、高い色
素強度を有し、近赤外部での検出性能が極めて優れてい
ることを見いだし、本発明を完成した。すなわち、本発
明はＸ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２θ（±
０．３°）の７．６°、９．０°、１３．８°、１５．
４°及び２５．６°に主たるピークを有する新規結晶二
塩化スズナフタロシアニン化合物及びこの化合物を近赤
外線吸収剤として含有する種々の近赤外線吸収材に係わ
るものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の二塩化スズナフタロシア
ニン化合物は従来の二塩化スズナフタロシアニン化合物
とは全く異なる結晶形を有するものであって、図−１に
示すようにＸ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２
θ（±０．３°）が７．６°、９．０°、１３．８°、
１５．４°及び２５．６°にピークを有している。尚、
製造条件の違い、Ｘ線回折スペクトルの測定手法等で強
度の割合、位置等が多少変動することもある。本発明に
よる二塩化スズナフタロシアニン化合物は上記のように
従来にない新規なＸ線回折パターンを示すが、その基本
構造は次の式（１）で表される。
ニン化合物は従来の二塩化スズナフタロシアニン化合物
とは全く異なる結晶形を有するものであって、図−１に
示すようにＸ線回折スペクトルにおいて、ブラック角２
θ（±０．３°）が７．６°、９．０°、１３．８°、
１５．４°及び２５．６°にピークを有している。尚、
製造条件の違い、Ｘ線回折スペクトルの測定手法等で強
度の割合、位置等が多少変動することもある。本発明に
よる二塩化スズナフタロシアニン化合物は上記のように
従来にない新規なＸ線回折パターンを示すが、その基本
構造は次の式（１）で表される。
【０００７】
【化２】
【０００８】また上記Ｘ線回折スペクトルは下記の条件
（以下同様）で測定したものである。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ３０ｍＡ スタート角度 ３．００° ストップ角度 ４０．００° ステップ角度 ０．０５° 測定時間 ０．５０秒 二塩化スズナフタロシアニン化合物は、例えば、次のよ
うにして製造することができる。１，３−ジイミノベン
ゾ（ｆ）イソインドリン、２，３−ジシアノナフタレン
をハロゲン第一スズ（ハロゲン化スズ（II））と加熱す
る公知の方法に従って容易に合成することができる。こ
の化合物をトルエン中にてソルベントミリング処理を実
施し、本発明の新規結晶形の二塩化スズナフタロシアニ
ン化合物を得ることができる。ソルベントミリングの条
件は、直径約１ｍｍのガラスビーズを用い、トルエン
中、常温にて微粒子化処理をすることによって得られ
る。
（以下同様）で測定したものである。 Ｘ線管球 Ｃｕ 電圧 ４０ｋＶ 電流 ３０ｍＡ スタート角度 ３．００° ストップ角度 ４０．００° ステップ角度 ０．０５° 測定時間 ０．５０秒 二塩化スズナフタロシアニン化合物は、例えば、次のよ
うにして製造することができる。１，３−ジイミノベン
ゾ（ｆ）イソインドリン、２，３−ジシアノナフタレン
をハロゲン第一スズ（ハロゲン化スズ（II））と加熱す
る公知の方法に従って容易に合成することができる。こ
の化合物をトルエン中にてソルベントミリング処理を実
施し、本発明の新規結晶形の二塩化スズナフタロシアニ
ン化合物を得ることができる。ソルベントミリングの条
件は、直径約１ｍｍのガラスビーズを用い、トルエン
中、常温にて微粒子化処理をすることによって得られ
る。
【０００９】次に上記新規結晶形の二塩化スズナフタロ
シアニン化合物の微分散液を熱溶融転写用インクに添加
し近赤外線吸収インクとし、このインク液をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム等に塗布し、感熱転写フィル
ムを得ることができる。また、同様に上記新規結晶形、
二塩化スズナフタロシアニン化合物の近赤外線吸収剤を
インクジェット用インクに添加して近赤外線吸収インク
ジェット用インクを得ることができる。更に、また種々
のバインダー樹脂と混合し各種の印刷インクや塗布用の
インクを得ることができる。
シアニン化合物の微分散液を熱溶融転写用インクに添加
し近赤外線吸収インクとし、このインク液をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム等に塗布し、感熱転写フィル
ムを得ることができる。また、同様に上記新規結晶形、
二塩化スズナフタロシアニン化合物の近赤外線吸収剤を
インクジェット用インクに添加して近赤外線吸収インク
ジェット用インクを得ることができる。更に、また種々
のバインダー樹脂と混合し各種の印刷インクや塗布用の
インクを得ることができる。
【００１０】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下
の実施例によって制限されるものではない。なお実施例
中の「部」は「重量部」を意味する。 実施例１ ２，３−ジシアノナフタレン（ｍｐ２５２〜２５３℃）
３．５６ｇと塩化第一スズ１．９０ｇをキノリン溶媒１
０ｍｌ中に分散させ、加熱還流下に３０分間撹拌した。
得られた反応液を室温まで冷却後、メタノール１００ｍ
ｌを加え還流下３時間撹拌した。反応液を濾過し、得ら
れた結晶をＮ−メチル−２−ピロリドン１００ｍｌ中に
分散させ、２００℃で２時間撹拌後１００℃まで冷却
し、結晶を濾過した。さらにＮ−メチル−２−ピロリド
ンによる同様の処理を４回繰り返し二塩化スズナフタロ
シアニン１．３９ｇを得た。この時のＩＲ吸収スペクト
ルを測定し、結果を図−３に示す。この合成物をトルエ
ン中にて、ソルベントミリング処理を実施し、Ｘ線回折
スペクトルにおいてブラック角２θ（±０．３°）が
７．６°、９．０°、１３．８°、１５．４°及び２
５．６°にそれぞれピークを有する二塩化スズナフタロ
シアニンの新規結晶形化合物を得た。このＸ線回折スペ
クトルを図−１に示す。
に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下
の実施例によって制限されるものではない。なお実施例
中の「部」は「重量部」を意味する。 実施例１ ２，３−ジシアノナフタレン（ｍｐ２５２〜２５３℃）
３．５６ｇと塩化第一スズ１．９０ｇをキノリン溶媒１
０ｍｌ中に分散させ、加熱還流下に３０分間撹拌した。
得られた反応液を室温まで冷却後、メタノール１００ｍ
ｌを加え還流下３時間撹拌した。反応液を濾過し、得ら
れた結晶をＮ−メチル−２−ピロリドン１００ｍｌ中に
分散させ、２００℃で２時間撹拌後１００℃まで冷却
し、結晶を濾過した。さらにＮ−メチル−２−ピロリド
ンによる同様の処理を４回繰り返し二塩化スズナフタロ
シアニン１．３９ｇを得た。この時のＩＲ吸収スペクト
ルを測定し、結果を図−３に示す。この合成物をトルエ
ン中にて、ソルベントミリング処理を実施し、Ｘ線回折
スペクトルにおいてブラック角２θ（±０．３°）が
７．６°、９．０°、１３．８°、１５．４°及び２
５．６°にそれぞれピークを有する二塩化スズナフタロ
シアニンの新規結晶形化合物を得た。このＸ線回折スペ
クトルを図−１に示す。
【００１１】次に得られた二塩化スズナフタロシアニン
化合物を下記インク組成Ａに従って、トルエン微分散液
の形で、下記熱溶融転写インクの固形分に対し１重量％
になるように添加し、近赤外線吸収インクを得た。この
インク組成の塗布液を７μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムにバーコーター法で膜厚が３μｍになるよ
うに塗布し、乾燥して感熱転写フィルムを得た。
化合物を下記インク組成Ａに従って、トルエン微分散液
の形で、下記熱溶融転写インクの固形分に対し１重量％
になるように添加し、近赤外線吸収インクを得た。この
インク組成の塗布液を７μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムにバーコーター法で膜厚が３μｍになるよ
うに塗布し、乾燥して感熱転写フィルムを得た。
【００１２】 インク組成Ａ 二塩化スズナフタロシアニン Ｘ 部（固形分に対し１％添加） ウレタンワックス 70.4 部（日本精蝋社製 ＨＡＤ5080） カルナウバワックス 16.1 部（天然ワックス） エチレン酢酸ビニル共重合物 1.94部（三井ポリケミカル社製 EV220） ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） Ｙ 部 合 計 1000 部
【００１３】上記条件で作製した感熱転写フィルムを用
い印字装置（大倉電気社製、ＴＨ−ＰＭＤ）にて受像紙
（王子油化合成紙社製、ユポＦＰＧ＃１５０）に印字し
た。このサンプルの印字部の可視部から近赤外部の反射
スペクトルを分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３５０
０）を用い、酸化アルミニウム製の副白板を基準とし反
射スペクトルを測定し、併せて反射率λmin.の色素強度
Ｋ／Ｓ値（クベルカムンクの式（（１−Ｒ）2 ／２Ｒ
Ｒは反射率）によって求められる）を算出し、以下に示
す比較例１に示す公知の結晶系の二塩化スズナフタロシ
アニンのＫ／Ｓ値を１００として、その相対比を求め、
その結果を表−１、及び図−４に示す。また耐光堅牢度
（ＪＩＳ Ｌ０８４３に従って）をキセノンフェードメ
ータで２０時間照射後の近赤外部での色素強度Ｋ／Ｓ値
が照射前を１００とした時のＫ／Ｓ比（残存する近赤外
吸収色素濃度の指標として）を併せて表−１に示す。
い印字装置（大倉電気社製、ＴＨ−ＰＭＤ）にて受像紙
（王子油化合成紙社製、ユポＦＰＧ＃１５０）に印字し
た。このサンプルの印字部の可視部から近赤外部の反射
スペクトルを分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３５０
０）を用い、酸化アルミニウム製の副白板を基準とし反
射スペクトルを測定し、併せて反射率λmin.の色素強度
Ｋ／Ｓ値（クベルカムンクの式（（１−Ｒ）2 ／２Ｒ
Ｒは反射率）によって求められる）を算出し、以下に示
す比較例１に示す公知の結晶系の二塩化スズナフタロシ
アニンのＫ／Ｓ値を１００として、その相対比を求め、
その結果を表−１、及び図−４に示す。また耐光堅牢度
（ＪＩＳ Ｌ０８４３に従って）をキセノンフェードメ
ータで２０時間照射後の近赤外部での色素強度Ｋ／Ｓ値
が照射前を１００とした時のＫ／Ｓ比（残存する近赤外
吸収色素濃度の指標として）を併せて表−１に示す。
【００１４】実施例２ 実施例１のインク組成Ａに変えて、下記赤色インクであ
るクロモフタールＲｅｄ Ａ３Ｒを１０部添加し、本発
明の新規結晶形二塩化スズナフタロシアニン化合物を印
字した時の近赤外部での最小反射率が約５０％になるよ
うに配合、調製したインク組成Ｂとした以外は、実施例
１と同様の条件で印字物を作製し、反射スペクトル測定
及び色差ΔＥ＊ａｂを以下に示す比較例３のインクを標
準として求めこの結果を表−２及び図−５に示す。なお
色差ΔＥ＊ａｂはＪＩＳ ２８７２９に従ってＣ光源で
計算される値である。
るクロモフタールＲｅｄ Ａ３Ｒを１０部添加し、本発
明の新規結晶形二塩化スズナフタロシアニン化合物を印
字した時の近赤外部での最小反射率が約５０％になるよ
うに配合、調製したインク組成Ｂとした以外は、実施例
１と同様の条件で印字物を作製し、反射スペクトル測定
及び色差ΔＥ＊ａｂを以下に示す比較例３のインクを標
準として求めこの結果を表−２及び図−５に示す。なお
色差ΔＥ＊ａｂはＪＩＳ ２８７２９に従ってＣ光源で
計算される値である。
【００１５】 インク組成Ｂ（赤色インク） クロモフタール Ｒｅｄ Ａ３Ｒ 10.0 部 (Ciba-Gy 社製 C.I.R-177) 二塩化スズナフタロシアニン Ｘ 部 (印字時近赤外部最小反射率約50％ になるように添加) ウレタンワックス 70.4 部 (日本精蝋社製 HAD6080) カルナウバワックス 16.1 部 (天然ワックス) エチレン酢酸ビニル共重合物 1.94 部 (三井ポリケミカル社製 EV220) ＩＰＡ Ｙ 部 合 計 1000 部
【００１６】比較例１ 実施例１のソルベントミリング処理前の、二塩化スズナ
フタロシアニン化合物のＸ線回折スペクトルは、図−２
に示すように、ブラック角２θ（±０．３°）が６．１
°、７．７°、１２．９°、１６．９°及び２７．１°
にそれぞれピークを有し、本発明の結晶形とは異なる二
塩化スズナフタロシアニンである。この結晶形の二塩化
スズナフタロシアニンを用い、実施例１におけるトルエ
ン微分散液をメタノール微分散液に変えた以外は、実施
例１と同様の条件で印字物を作製し、反射スペクトルを
測定し、併せて色素強度Ｋ／Ｓ値を測定、この値を１０
０として表−１及び図−４に示す。
フタロシアニン化合物のＸ線回折スペクトルは、図−２
に示すように、ブラック角２θ（±０．３°）が６．１
°、７．７°、１２．９°、１６．９°及び２７．１°
にそれぞれピークを有し、本発明の結晶形とは異なる二
塩化スズナフタロシアニンである。この結晶形の二塩化
スズナフタロシアニンを用い、実施例１におけるトルエ
ン微分散液をメタノール微分散液に変えた以外は、実施
例１と同様の条件で印字物を作製し、反射スペクトルを
測定し、併せて色素強度Ｋ／Ｓ値を測定、この値を１０
０として表−１及び図−４に示す。
【００１７】比較例２ 実施例２の本発明の結晶形二塩化スズナフタロシアニン
に変えて比較例１の結晶形二塩化スズナフタロシアニン
を用いた以外は実施例２と同様の条件で印字物を作製
し、反射スペクトルを測定し、以下の比較例３を標準と
し色差ΔＥ＊ａｂを求め、この結果を表−２及び図−５
に示す。
に変えて比較例１の結晶形二塩化スズナフタロシアニン
を用いた以外は実施例２と同様の条件で印字物を作製
し、反射スペクトルを測定し、以下の比較例３を標準と
し色差ΔＥ＊ａｂを求め、この結果を表−２及び図−５
に示す。
【００１８】比較例３ 実施例２のインク組成Ｂにおいて二塩化スズナフタロシ
アニンの近赤外線吸収材を無添加にした以外は実施例２
と同様の条件で印字物を作製し、これを色差の標準とし
て表−２に示す。表−１及び図−４の結果からもわかる
ように実施例１の本発明の結晶形を有する化合物は比較
例１に記載の結晶形を有する従来品に比べ近赤外部での
色素強度が約３倍と極めて高いことがわかる。また近赤
外部での反射スペクトルも７５０ｎｍ〜９５０ｎｍの幅
広の一定した近赤外線検出可能波長域を合わせて有する
ことから、例えば、検出光源が７８０ｎｍ、８００ｎ
ｍ、８３０ｎｍ、８８０ｎｍや９４０ｎｍ等の半導体レ
ーザー、発光ダイオード、その他赤外発光ダイオードを
使用したスキャナーが使用可能である。また表−１の結
果からもわかるように本発明の二塩化スズナフタロシア
ニンは極めて良好な耐光堅牢度を示し、色相も淡い黄色
であることから、見えないインクへの応用や、色相や彩
度を変えることのない、着色インクへの配合に適し、且
つ、カード類や種々の印刷物のような長期間使用するた
め耐光堅牢度を重要視する用途に用いられる近赤外線吸
収色材として極めて有用である。
アニンの近赤外線吸収材を無添加にした以外は実施例２
と同様の条件で印字物を作製し、これを色差の標準とし
て表−２に示す。表−１及び図−４の結果からもわかる
ように実施例１の本発明の結晶形を有する化合物は比較
例１に記載の結晶形を有する従来品に比べ近赤外部での
色素強度が約３倍と極めて高いことがわかる。また近赤
外部での反射スペクトルも７５０ｎｍ〜９５０ｎｍの幅
広の一定した近赤外線検出可能波長域を合わせて有する
ことから、例えば、検出光源が７８０ｎｍ、８００ｎ
ｍ、８３０ｎｍ、８８０ｎｍや９４０ｎｍ等の半導体レ
ーザー、発光ダイオード、その他赤外発光ダイオードを
使用したスキャナーが使用可能である。また表−１の結
果からもわかるように本発明の二塩化スズナフタロシア
ニンは極めて良好な耐光堅牢度を示し、色相も淡い黄色
であることから、見えないインクへの応用や、色相や彩
度を変えることのない、着色インクへの配合に適し、且
つ、カード類や種々の印刷物のような長期間使用するた
め耐光堅牢度を重要視する用途に用いられる近赤外線吸
収色材として極めて有用である。
【００１９】
【表１】
【００２０】表−２及び図−５の結果から、本発明の結
晶形を有する近赤外線吸収剤は着色インクと配合した実
施例２の結果からもわかるように、着色インク色相への
影響が少なく、赤外線吸収剤無添加の比較例３に比べ、
色差値ΔＥ＊ａｂが従来品の結晶形化合物に比べ小さ
く、色相変化が小さいことがわかる。このため本発明品
を添加しても色の変化が少ないことから、偽造防止等の
ために本発明品を用いることは極めて有用である。
晶形を有する近赤外線吸収剤は着色インクと配合した実
施例２の結果からもわかるように、着色インク色相への
影響が少なく、赤外線吸収剤無添加の比較例３に比べ、
色差値ΔＥ＊ａｂが従来品の結晶形化合物に比べ小さ
く、色相変化が小さいことがわかる。このため本発明品
を添加しても色の変化が少ないことから、偽造防止等の
ために本発明品を用いることは極めて有用である。
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】以上詳述したように本発明は、従来には
ない特定の結晶形を有する二塩化スズナフタロシアニン
化合物を提供するものであり、この二塩化スズナフタロ
シアニン化合物を近赤外線吸収色剤として近赤外線吸収
インク等の近赤外線吸収材に用いた場合、従来の結晶形
のものに比べ、可視部の着色が少なく、極めて高い色素
強度を持つものが得られ、併せて近赤外の波長域に安定
した反射スペクトルを有し且つ良好な耐光堅牢度を有す
る印字物が得られる事から、各種の近赤外線吸収材、特
に、偽造防止や改竄防止等の対策に使用する近赤外線吸
収剤として特に有用である。
ない特定の結晶形を有する二塩化スズナフタロシアニン
化合物を提供するものであり、この二塩化スズナフタロ
シアニン化合物を近赤外線吸収色剤として近赤外線吸収
インク等の近赤外線吸収材に用いた場合、従来の結晶形
のものに比べ、可視部の着色が少なく、極めて高い色素
強度を持つものが得られ、併せて近赤外の波長域に安定
した反射スペクトルを有し且つ良好な耐光堅牢度を有す
る印字物が得られる事から、各種の近赤外線吸収材、特
に、偽造防止や改竄防止等の対策に使用する近赤外線吸
収剤として特に有用である。
【図１】本発明の二塩化スズナフタロシアニン化合物の
Ｘ線回折スペクトル。
Ｘ線回折スペクトル。
【図２】従来の二塩化スズナフタロシアニン化合物のＸ
線回折スペクトル。
線回折スペクトル。
【図３】本発明の二塩化スズナフタロシアニン化合物の
赤外線吸収スペクトル。
赤外線吸収スペクトル。
【図４】本発明インクの反射スペクトル。
【図５】本発明着色インクの反射スペクトル。
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラック
角２θ（±０．３°）が７．６°、９．０°、１３．８
°、１５．４°及び２５．６°にピークを有する下記式
（１）で表わされるナフタロシアニン化合物。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
を近赤外線吸収剤として含有することを特徴とする近赤
外線吸収材。 - 【請求項３】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
を含有してなる近赤外線吸収インク。 - 【請求項４】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
を、着色インクに含有させてなる近赤外線吸収インク。 - 【請求項５】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
を含有させてなる近赤外線吸収感熱転写材。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20390597A JP3737249B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 二塩化スズナフタロシアニン化合物及びそれを用いた近赤外線吸収材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20390597A JP3737249B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 二塩化スズナフタロシアニン化合物及びそれを用いた近赤外線吸収材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135583A true JPH1135583A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3737249B2 JP3737249B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=16481652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20390597A Expired - Fee Related JP3737249B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 二塩化スズナフタロシアニン化合物及びそれを用いた近赤外線吸収材 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3737249B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008202000A (ja) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Sanyo Shikiso Kk | 金属ナフタロシアニン顔料、近赤外線吸収材及び近赤外線吸収インク |
| CN102612496A (zh) * | 2009-09-16 | 2012-07-25 | 三菱丽阳可菱水株式会社 | 净水滤筒以及净水器 |
| EP2402727A4 (en) * | 2009-02-26 | 2013-03-20 | Fujifilm Corp | METHOD FOR PROVIDING AUTHENTICITY USING A NAPHTHALOCYANINE COMPOUND, SIGNAL TRANSMISSION METHOD, POLYMER WELDING METHOD, METHOD FOR PRODUCING A LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE, PRINTING TIN, TONER, HEAT-DISINFECTED MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING A NAPHTHALOCYANINE COMPOUND |
| JP2018053135A (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 山本化成株式会社 | ナフタロシアニン化合物ナノ粒子の製造方法、並びに該ナノ粒子の用途 |
| KR20230154746A (ko) | 2022-05-02 | 2023-11-09 | 산요 시키소 가부시키가이샤 | 안료 분산체, 도막 형성용 조성물 및 경화막 |
-
1997
- 1997-07-15 JP JP20390597A patent/JP3737249B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008202000A (ja) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Sanyo Shikiso Kk | 金属ナフタロシアニン顔料、近赤外線吸収材及び近赤外線吸収インク |
| EP2402727A4 (en) * | 2009-02-26 | 2013-03-20 | Fujifilm Corp | METHOD FOR PROVIDING AUTHENTICITY USING A NAPHTHALOCYANINE COMPOUND, SIGNAL TRANSMISSION METHOD, POLYMER WELDING METHOD, METHOD FOR PRODUCING A LITHOGRAPHIC PRESSURE PLATE, PRINTING TIN, TONER, HEAT-DISINFECTED MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING A NAPHTHALOCYANINE COMPOUND |
| CN102612496A (zh) * | 2009-09-16 | 2012-07-25 | 三菱丽阳可菱水株式会社 | 净水滤筒以及净水器 |
| JP2018053135A (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 山本化成株式会社 | ナフタロシアニン化合物ナノ粒子の製造方法、並びに該ナノ粒子の用途 |
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|---|---|
| JP3737249B2 (ja) | 2006-01-18 |
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