JPH1136022A - 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 - Google Patents
板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法Info
- Publication number
- JPH1136022A JPH1136022A JP9208642A JP20864297A JPH1136022A JP H1136022 A JPH1136022 A JP H1136022A JP 9208642 A JP9208642 A JP 9208642A JP 20864297 A JP20864297 A JP 20864297A JP H1136022 A JPH1136022 A JP H1136022A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- oxygen
- cemented carbide
- starting material
- containing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 49
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 13
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 carbonitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 238000012733 comparative method Methods 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910020630 Co Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002441 CoNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002440 Co–Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020515 Co—W Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007569 slipcasting Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】板状晶ＷＣの含有率を増加させ、得られる超硬
合金の硬さ、靱性、耐摩耗性等を改善することを目的と
する。 【解決手段】出発原料物質はＣｏおよび／またはＮｉの
結合相形成粉末と、カーボンおよび／または黒鉛の炭素
源粉末と、タングステン粉末と、周期律表の４ａ，５
ａ，６ａ族金属の酸化物、炭酸化物、窒酸化物、炭窒酸
化物、およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種
からなる酸素含有化合物粉末とを含有し、かつ該出発原
料物質全体に対する酸素含有量が０．１〜２．０重量％
である物質を配合、混合、粉砕し混合粉末とし、次に該
混合粉末を成形し、次に真空または非酸化性雰囲気中で
加熱焼結する。
合金の硬さ、靱性、耐摩耗性等を改善することを目的と
する。 【解決手段】出発原料物質はＣｏおよび／またはＮｉの
結合相形成粉末と、カーボンおよび／または黒鉛の炭素
源粉末と、タングステン粉末と、周期律表の４ａ，５
ａ，６ａ族金属の酸化物、炭酸化物、窒酸化物、炭窒酸
化物、およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種
からなる酸素含有化合物粉末とを含有し、かつ該出発原
料物質全体に対する酸素含有量が０．１〜２．０重量％
である物質を配合、混合、粉砕し混合粉末とし、次に該
混合粉末を成形し、次に真空または非酸化性雰囲気中で
加熱焼結する。
Description
【０００１】本発明は、板状結晶の炭化タングステンを
主体とする超硬合金を作製するための板状晶ＷＣ含有超
硬合金の製法に関し、具体的には、板状晶ＷＣの含有率
を増加させ得ることが可能となり、得られる超硬合金の
硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形性、耐熱
亀裂性などがさらに改善可能となり、フライスや旋削用
のチップ，ドリル，エンドミルに代表される切削工具、
ダイス，パンチなどの型工具，スリッターなどの裁断工
具，切断工具，ノズル，メカニカルシールに代表される
耐摩耗工具・部品、または穿孔，破砕などに用いる各種
ビットに代表される土木建設用工具として最適となる板
状晶ＷＣ含有超硬合金の製法に関するものである。
主体とする超硬合金を作製するための板状晶ＷＣ含有超
硬合金の製法に関し、具体的には、板状晶ＷＣの含有率
を増加させ得ることが可能となり、得られる超硬合金の
硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形性、耐熱
亀裂性などがさらに改善可能となり、フライスや旋削用
のチップ，ドリル，エンドミルに代表される切削工具、
ダイス，パンチなどの型工具，スリッターなどの裁断工
具，切断工具，ノズル，メカニカルシールに代表される
耐摩耗工具・部品、または穿孔，破砕などに用いる各種
ビットに代表される土木建設用工具として最適となる板
状晶ＷＣ含有超硬合金の製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、超硬合金の硬さと靱性は二律背
反的傾向にある。これらを同時に改善することにより性
能を向上させる方法として、板状晶ＷＣを含有させた超
硬合金およびその製造方法が多数提案されている。しか
し、その製造方法によっては、板状晶ＷＣの含有率およ
びアスペクト比（最長径／厚み）を向上させることが困
難という問題がある。この板状晶ＷＣを含有させた超硬
合金の製造方法に関する先行技術の代表的なものに、本
願発明者らによる特開平７ー２９２４２６号公報および
特開平７ー３１６６８８号公報がある。
反的傾向にある。これらを同時に改善することにより性
能を向上させる方法として、板状晶ＷＣを含有させた超
硬合金およびその製造方法が多数提案されている。しか
し、その製造方法によっては、板状晶ＷＣの含有率およ
びアスペクト比（最長径／厚み）を向上させることが困
難という問題がある。この板状晶ＷＣを含有させた超硬
合金の製造方法に関する先行技術の代表的なものに、本
願発明者らによる特開平７ー２９２４２６号公報および
特開平７ー３１６６８８号公報がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】板状晶ＷＣ含有超硬合
金の製造方法に関する先行技術の内、特開平７ー２９２
４２６号公報には、Ｃｏ，Ｎｉ粉末と、炭素源と、Ｗ，
またはＷとＷＣとの混合粉末を加熱・焼結する際、Ｃ
ｏ，Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物が生成する第一過程
と、該複合炭化物と残留炭素との反応により板状晶ＷＣ
が生成する第二過程とを含む板状晶ＷＣ含有超硬合金の
製法が記載されている。また、特開平７ー３１６６８８
号公報には、Ｃｏ，Ｎｉ粉末と、炭素源と、ＷＣと、４
ａ，５ａ，６ａ族金属の酸素含有化合物との混合粉末を
加熱・焼結する際、Ｃｏ，Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物
が生成する第一過程と、該複合炭化物と残留炭素との反
応により板状晶ＷＣが生成する第二過程とを含む板状晶
ＷＣ含有超硬合金の製法が記載されている。
金の製造方法に関する先行技術の内、特開平７ー２９２
４２６号公報には、Ｃｏ，Ｎｉ粉末と、炭素源と、Ｗ，
またはＷとＷＣとの混合粉末を加熱・焼結する際、Ｃ
ｏ，Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物が生成する第一過程
と、該複合炭化物と残留炭素との反応により板状晶ＷＣ
が生成する第二過程とを含む板状晶ＷＣ含有超硬合金の
製法が記載されている。また、特開平７ー３１６６８８
号公報には、Ｃｏ，Ｎｉ粉末と、炭素源と、ＷＣと、４
ａ，５ａ，６ａ族金属の酸素含有化合物との混合粉末を
加熱・焼結する際、Ｃｏ，Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物
が生成する第一過程と、該複合炭化物と残留炭素との反
応により板状晶ＷＣが生成する第二過程とを含む板状晶
ＷＣ含有超硬合金の製法が記載されている。
【０００４】本発明は、上記の本発明者らの発明方法に
さらに改良を加えて、焼結過程で生成するＣｏおよび／
またはＮｉとＷとＣ系の複合炭化物量を増加、すなわち
出発原料物質に高温で安定な酸素含有化合物と金属タン
グステンとを含有させることにより、Ｃｏおよび／また
はＮｉとＷとＣを含む複合炭化物の生成量を高めて板状
晶ＷＣの含有率を向上させることを達成した板状晶ＷＣ
含有超硬合金の製法の提供を目的とする。
さらに改良を加えて、焼結過程で生成するＣｏおよび／
またはＮｉとＷとＣ系の複合炭化物量を増加、すなわち
出発原料物質に高温で安定な酸素含有化合物と金属タン
グステンとを含有させることにより、Ｃｏおよび／また
はＮｉとＷとＣを含む複合炭化物の生成量を高めて板状
晶ＷＣの含有率を向上させることを達成した板状晶ＷＣ
含有超硬合金の製法の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長年に亘
り、板状晶ＷＣを多量に含有する超硬合金の製造方法に
ついて検討していた所、金属Ｗと炭素とＣｏおよび／ま
たはＮｉを含む出発原料物質中に、特に４ａ，５ａ族金
属元素を含む酸素含有化合物粉末の所定量を配合する
と、焼結過程において、まず酸素含有化合物粉末と炭素
が反応して炭酸化物が形成されること、さらに高温にな
ると共に漸次炭素と反応しながら炭化物へと変化するこ
と、一方出発原料物質中のＷと炭素とＣｏおよび／また
はＮｉとから別反応により、これらの元素を含む複合炭
化物が形成されること、この複合炭化物は炭素が供給さ
れないと高温まで安定であること、すなわち、出発原料
物質中に含有する炭素が酸素含有化合物と優先的に反応
することにより、複合炭化物と炭素との反応が抑制され
て、高温まで複合炭化物が安定となり、高温時には複合
炭化物が増加している状態になり、この多量の複合炭化
物からアスペクト比の高い板状晶ＷＣが多量に析出され
ること、その結果得られる板状晶ＷＣ含有超硬合金の諸
特性がすぐれるようになるという知見を得て、本発明を
完成するに至ったものである。
り、板状晶ＷＣを多量に含有する超硬合金の製造方法に
ついて検討していた所、金属Ｗと炭素とＣｏおよび／ま
たはＮｉを含む出発原料物質中に、特に４ａ，５ａ族金
属元素を含む酸素含有化合物粉末の所定量を配合する
と、焼結過程において、まず酸素含有化合物粉末と炭素
が反応して炭酸化物が形成されること、さらに高温にな
ると共に漸次炭素と反応しながら炭化物へと変化するこ
と、一方出発原料物質中のＷと炭素とＣｏおよび／また
はＮｉとから別反応により、これらの元素を含む複合炭
化物が形成されること、この複合炭化物は炭素が供給さ
れないと高温まで安定であること、すなわち、出発原料
物質中に含有する炭素が酸素含有化合物と優先的に反応
することにより、複合炭化物と炭素との反応が抑制され
て、高温まで複合炭化物が安定となり、高温時には複合
炭化物が増加している状態になり、この多量の複合炭化
物からアスペクト比の高い板状晶ＷＣが多量に析出され
ること、その結果得られる板状晶ＷＣ含有超硬合金の諸
特性がすぐれるようになるという知見を得て、本発明を
完成するに至ったものである。
【０００６】本発明の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法
は、出発原料物質を配合，混合・粉砕し混合粉末とする
第１工程、該混合粉末を成形して粉末成形体とする第２
工程、該粉末成形体を真空または非酸化性雰囲気中にて
加熱焼結する第３工程を経て、Ｃｏおよび／またはＮｉ
を主成分とする結合相３〜４０体積％と、周期律表の４
ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，炭窒化物，炭酸化物，
炭窒酸化物およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも
１種からなる立方晶系化合物相５０体積％以下と、残り
炭化タングステンと不可避不純物からなる超硬合金の製
造方法であって、該第１工程における該出発原料物質は
Ｃｏおよび／またはＮｉの結合相形成粉末と、カーボン
および／または黒鉛の炭素源粉末と、タングステン粉末
と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の酸化物，炭酸
化物，窒酸化物，炭窒酸化物，およびこれらの相互固溶
体の中の少なくとも１種からなる酸素含有化合物粉末と
を含有し、かつ該出発原料物質全体に対する酸素含有量
が０．１〜２．０重量％であることを特徴とする製造方
法である。
は、出発原料物質を配合，混合・粉砕し混合粉末とする
第１工程、該混合粉末を成形して粉末成形体とする第２
工程、該粉末成形体を真空または非酸化性雰囲気中にて
加熱焼結する第３工程を経て、Ｃｏおよび／またはＮｉ
を主成分とする結合相３〜４０体積％と、周期律表の４
ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，炭窒化物，炭酸化物，
炭窒酸化物およびこれらの相互固溶体の中の少なくとも
１種からなる立方晶系化合物相５０体積％以下と、残り
炭化タングステンと不可避不純物からなる超硬合金の製
造方法であって、該第１工程における該出発原料物質は
Ｃｏおよび／またはＮｉの結合相形成粉末と、カーボン
および／または黒鉛の炭素源粉末と、タングステン粉末
と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の酸化物，炭酸
化物，窒酸化物，炭窒酸化物，およびこれらの相互固溶
体の中の少なくとも１種からなる酸素含有化合物粉末と
を含有し、かつ該出発原料物質全体に対する酸素含有量
が０．１〜２．０重量％であることを特徴とする製造方
法である。
【０００７】
【発明の実施の態様】本発明の製法における第１工程
は、市販されている各種の出発原料物質を選定および配
合し、これを従来の粉末冶金法で行われているボールミ
ル，アトライター，Ｖミキサー，振動ミルなどにより混
合・粉砕して混合粉末とする。この混合粉末を成形して
粉末成形体とする第２工程は、金型成形法，押出し成形
法，鋳込み成形法（スリップキャスト法と同法），射出
成形法，ドクターブレード法，グリーンシート法などの
従来の粉末冶金法で実用されている粉末成形体の形成方
法により行うことができる。また、粉末成形体を加熱焼
結して板状晶ＷＣ含有超硬合金とする第３工程は、具体
的には、粉末成形体を真空または不活性ガスに代表され
る非酸化性の雰囲気中にて１３００〜１６００℃で加熱
・焼結する。特に、このときの加熱・焼結は、Ｃｏおよ
び／またはＮｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物を形成する過程
と、この複合炭化物と残留炭素とが反応して板状晶ＷＣ
を形成する過程とを含むように調整することが重要であ
る。
は、市販されている各種の出発原料物質を選定および配
合し、これを従来の粉末冶金法で行われているボールミ
ル，アトライター，Ｖミキサー，振動ミルなどにより混
合・粉砕して混合粉末とする。この混合粉末を成形して
粉末成形体とする第２工程は、金型成形法，押出し成形
法，鋳込み成形法（スリップキャスト法と同法），射出
成形法，ドクターブレード法，グリーンシート法などの
従来の粉末冶金法で実用されている粉末成形体の形成方
法により行うことができる。また、粉末成形体を加熱焼
結して板状晶ＷＣ含有超硬合金とする第３工程は、具体
的には、粉末成形体を真空または不活性ガスに代表され
る非酸化性の雰囲気中にて１３００〜１６００℃で加熱
・焼結する。特に、このときの加熱・焼結は、Ｃｏおよ
び／またはＮｉ−Ｗ−Ｃ系の複合炭化物を形成する過程
と、この複合炭化物と残留炭素とが反応して板状晶ＷＣ
を形成する過程とを含むように調整することが重要であ
る。
【０００８】本発明の製法における第１工程で用いる出
発原料物質は、Ｃｏおよび／またはＮｉの結合相形成粉
末と、カーボンおよび／または黒鉛の炭素源粉末と、タ
ングステン粉末と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属
の酸化物，炭酸化物，窒酸化物，炭窒酸化物およびこれ
らの相互固溶体の中の少なくとも１種からなる酸素含有
化合物粉末とからなる第１出発原料物質でなる場合、こ
の第１出発原料物質の粉末に周期律表の４ａ，５ａ，６
ａ族金属の炭化物，窒化物，炭窒化物およびこれらの相
互固溶体の中の少なくとも１種を含む第２出発原料物質
でなる場合、第１出発原料物質の粉末に従来の超硬合金
に用いられている代表的な金属元素であるＣｒ，Ｖ，Ｔ
ｉ，Ｚｒ，Ｍｏの中の少なくとも１種の金属を含む第３
出発原料物質でなる場合、もしくは第２出発原料物質の
粉末にＣｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｏの中の少なくとも１
種の金属を含む第４出発原料物質でなる場合を挙げるこ
とができる。これらのうち、第１出発原料物質または第
２出発原料物質の場合には、板状晶ＷＣの含有率を高め
ることがでること、かつ組成成分の調整が容易になるこ
とから好ましいことである。
発原料物質は、Ｃｏおよび／またはＮｉの結合相形成粉
末と、カーボンおよび／または黒鉛の炭素源粉末と、タ
ングステン粉末と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属
の酸化物，炭酸化物，窒酸化物，炭窒酸化物およびこれ
らの相互固溶体の中の少なくとも１種からなる酸素含有
化合物粉末とからなる第１出発原料物質でなる場合、こ
の第１出発原料物質の粉末に周期律表の４ａ，５ａ，６
ａ族金属の炭化物，窒化物，炭窒化物およびこれらの相
互固溶体の中の少なくとも１種を含む第２出発原料物質
でなる場合、第１出発原料物質の粉末に従来の超硬合金
に用いられている代表的な金属元素であるＣｒ，Ｖ，Ｔ
ｉ，Ｚｒ，Ｍｏの中の少なくとも１種の金属を含む第３
出発原料物質でなる場合、もしくは第２出発原料物質の
粉末にＣｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｏの中の少なくとも１
種の金属を含む第４出発原料物質でなる場合を挙げるこ
とができる。これらのうち、第１出発原料物質または第
２出発原料物質の場合には、板状晶ＷＣの含有率を高め
ることがでること、かつ組成成分の調整が容易になるこ
とから好ましいことである。
【０００９】この出発原料物質は、結合相形成粉末と、
炭素源粉末と、タングステン粉末と、酸素含有化合物粉
末との４種類が含有されていることを必須としているも
のである。これらのうち、酸素含有化合物粉末は、具体
的には、例えばＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，
ＨｆＯ2，Ｖ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5，Ｃｒ2Ｏ3，Ｗ
Ｏ3，ＭｏＯ3，ＴｉＣＯ，ＺｒＣＯ，ＨｆＣＯ，ＶＣ
Ｏ，ＴａＣＯ，ＮｂＣＯ，ＴｉＮＯ，ＺｒＮＯ，ＨｆＮ
Ｏ，ＶＮＯ，ＴａＮＯ，ＮｂＮＯ，ＴｉＣＮＯ，ＺｒＣ
ＮＯ，ＨｆＣＮＯ，（ＴｉＺｒ）Ｏ4，（ＴｉＴａ2）Ｏ
7を挙げることができる。これらの酸素含有化合物粉末
のうち、ＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，ＨｆＯ
2，Ｖ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5，（ＴｉＺｒ）Ｏ4，
（ＴｉＴａ2）Ｏ7の中の少なくとも１種でなる場合、特
にＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，（ＴｉＺｒ）
Ｏ4でなる場合には、高温で安定な酸化物であることか
ら上述の必須成分相互の反応が高温となり、必須成分に
より形成される複合炭化物から析出される板状晶ＷＣ生
成時にＷＣ（００１）面が優先成長するために、アスペ
クト比が高くなると共に、その析出量も多くなる傾向を
示し、好ましいことである。
炭素源粉末と、タングステン粉末と、酸素含有化合物粉
末との４種類が含有されていることを必須としているも
のである。これらのうち、酸素含有化合物粉末は、具体
的には、例えばＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，
ＨｆＯ2，Ｖ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5，Ｃｒ2Ｏ3，Ｗ
Ｏ3，ＭｏＯ3，ＴｉＣＯ，ＺｒＣＯ，ＨｆＣＯ，ＶＣ
Ｏ，ＴａＣＯ，ＮｂＣＯ，ＴｉＮＯ，ＺｒＮＯ，ＨｆＮ
Ｏ，ＶＮＯ，ＴａＮＯ，ＮｂＮＯ，ＴｉＣＮＯ，ＺｒＣ
ＮＯ，ＨｆＣＮＯ，（ＴｉＺｒ）Ｏ4，（ＴｉＴａ2）Ｏ
7を挙げることができる。これらの酸素含有化合物粉末
のうち、ＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，ＨｆＯ
2，Ｖ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5，（ＴｉＺｒ）Ｏ4，
（ＴｉＴａ2）Ｏ7の中の少なくとも１種でなる場合、特
にＴｉＯ2，Ｔｉ2Ｏ3，ＴｉＯ，ＺｒＯ2，（ＴｉＺｒ）
Ｏ4でなる場合には、高温で安定な酸化物であることか
ら上述の必須成分相互の反応が高温となり、必須成分に
より形成される複合炭化物から析出される板状晶ＷＣ生
成時にＷＣ（００１）面が優先成長するために、アスペ
クト比が高くなると共に、その析出量も多くなる傾向を
示し、好ましいことである。
【００１０】この酸素含有化合物粉末における酸素含有
量は、本発明の製法により得られる超硬合金に含有する
板状晶ＷＣの量および形状に大きく影響を及ぼすことに
なる。この酸素含有化合物粉末により調整される出発原
料物質全体に対する酸素含有量が０．１重量％未満では
焼結過程で生成する上述の必須成分により形成される複
合炭化物が少なくて不安定なために板状晶ＷＣの含有率
が低く、逆に２．０重量％を超えて多くなると焼結過程
で多量発生するＣＯガスによる巣孔生成や立方晶系化合
物相中への残留酸素による合金の脆化が顕著となるため
に、０．１〜２．０重量％と定めたものである。
量は、本発明の製法により得られる超硬合金に含有する
板状晶ＷＣの量および形状に大きく影響を及ぼすことに
なる。この酸素含有化合物粉末により調整される出発原
料物質全体に対する酸素含有量が０．１重量％未満では
焼結過程で生成する上述の必須成分により形成される複
合炭化物が少なくて不安定なために板状晶ＷＣの含有率
が低く、逆に２．０重量％を超えて多くなると焼結過程
で多量発生するＣＯガスによる巣孔生成や立方晶系化合
物相中への残留酸素による合金の脆化が顕著となるため
に、０．１〜２．０重量％と定めたものである。
【００１１】ここで詳述している必須成分により形成さ
れる複合炭化物とは、具体的には、例えばＣｏ3Ｗ3Ｃ，
Ｃｏ3Ｗ9Ｃ4，Ｃｏ2Ｗ4Ｃ，Ｃｏ6Ｗ6Ｃ，Ｎｉ3Ｗ9Ｃ4，
Ｎｉ3Ｗ3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉ）9Ｃ4，Ｃｏ3（ＷＺｒ）9
Ｃ4，Ｃｏ3（ＷＶ）9Ｃ4，Ｃｏ2（ＷＴｉ）4Ｃ，Ｃｏ2
（ＷＶ）4Ｃ，Ｃｏ2（ＷＮｂ）4Ｃ，Ｃｏ （ＷＴｉ）
3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉＴａ）3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉＶ）
3Ｃ，Ｃｏ6（ＷＴｉ）6Ｃ，Ｎｉ3（ＷＴｉ）9Ｃ4，Ｎｉ
3（ＷＭｏ）9Ｃ4，（ＣｏＮｉ）3（ＷＴｉ）3Ｃを挙げ
ることができる。
れる複合炭化物とは、具体的には、例えばＣｏ3Ｗ3Ｃ，
Ｃｏ3Ｗ9Ｃ4，Ｃｏ2Ｗ4Ｃ，Ｃｏ6Ｗ6Ｃ，Ｎｉ3Ｗ9Ｃ4，
Ｎｉ3Ｗ3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉ）9Ｃ4，Ｃｏ3（ＷＺｒ）9
Ｃ4，Ｃｏ3（ＷＶ）9Ｃ4，Ｃｏ2（ＷＴｉ）4Ｃ，Ｃｏ2
（ＷＶ）4Ｃ，Ｃｏ2（ＷＮｂ）4Ｃ，Ｃｏ （ＷＴｉ）
3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉＴａ）3Ｃ，Ｃｏ3（ＷＴｉＶ）
3Ｃ，Ｃｏ6（ＷＴｉ）6Ｃ，Ｎｉ3（ＷＴｉ）9Ｃ4，Ｎｉ
3（ＷＭｏ）9Ｃ4，（ＣｏＮｉ）3（ＷＴｉ）3Ｃを挙げ
ることができる。
【００１２】以上のような本発明の製法によって得られ
る超硬合金における結合相は、具体的には、Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｏ−Ｎｉ合金，Ｃｏ−Ｗ合金，Ｃｏ−Ｃｒ合金，
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｗ−Ｃｒ合金などを挙げることができる。
また、立方晶系化合物相は、具体的には、（ＷＴｉ）
（Ｃ０），（ＷＴａ）Ｃ，（ＷＴｉＮｂ）（ＣＮ），
（ＷＺｒＴａ）（ＣＮ０）などを挙げることができる。
この立方晶系化合物相の量が０．５体積％未満では、酸
素含有化合物である４ａ，５ａ族金属の酸化物の配合量
が結果的に少なくなるために板状晶ＷＣの含有率が低
く、逆に５０体積％を超えて多くなると、相対的に板状
晶ＷＣの含有率が低くなるために、得られる超硬合金の
硬さと靱性の改善効果が低い傾向になる。
る超硬合金における結合相は、具体的には、Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｃｏ−Ｎｉ合金，Ｃｏ−Ｗ合金，Ｃｏ−Ｃｒ合金，
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｗ−Ｃｒ合金などを挙げることができる。
また、立方晶系化合物相は、具体的には、（ＷＴｉ）
（Ｃ０），（ＷＴａ）Ｃ，（ＷＴｉＮｂ）（ＣＮ），
（ＷＺｒＴａ）（ＣＮ０）などを挙げることができる。
この立方晶系化合物相の量が０．５体積％未満では、酸
素含有化合物である４ａ，５ａ族金属の酸化物の配合量
が結果的に少なくなるために板状晶ＷＣの含有率が低
く、逆に５０体積％を超えて多くなると、相対的に板状
晶ＷＣの含有率が低くなるために、得られる超硬合金の
硬さと靱性の改善効果が低い傾向になる。
【００１３】
【作用】本発明の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法は、出
発原料物質として含有させた酸素含有化合物粉末中の酸
素含有量、特に４ａ，５ａ族金属の酸化物中の酸素含有
量が炭素と酸素含有化合物との反応を促進し、逆に焼結
過程で生成するＣｏおよび／またはＮｉとＷとＣとを含
む複合炭化物量（Ｃｏおよび／Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系複合炭化
物）を増加させると同時に、この複合炭化物と炭素との
反応を抑制し高温まで安定化させる作用をし、安定化し
た複合炭化物がアスペクト比の高い板状晶ＷＣを多量に
生成させる作用をし、生成した板状晶ＷＣが超硬合金の
硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形性、耐熱
亀裂性などを向上させる作用をしているものである。
発原料物質として含有させた酸素含有化合物粉末中の酸
素含有量、特に４ａ，５ａ族金属の酸化物中の酸素含有
量が炭素と酸素含有化合物との反応を促進し、逆に焼結
過程で生成するＣｏおよび／またはＮｉとＷとＣとを含
む複合炭化物量（Ｃｏおよび／Ｎｉ−Ｗ−Ｃ系複合炭化
物）を増加させると同時に、この複合炭化物と炭素との
反応を抑制し高温まで安定化させる作用をし、安定化し
た複合炭化物がアスペクト比の高い板状晶ＷＣを多量に
生成させる作用をし、生成した板状晶ＷＣが超硬合金の
硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形性、耐熱
亀裂性などを向上させる作用をしているものである。
【００１４】
【実施試験１】市販されている平均粒子径が１．５μｍ
のＷ（表中に「Ｗ／Ｍ」と記す），３．２μｍのＷ（表
中に「Ｗ／Ｌ」と記す），１．５μｍのＷＣ，１．２μ
ｍのＣｏ，１．７μｍのＮｉ，６μｍの黒鉛（表中に
「Ｇ」と記す），１．０μｍの（ＷＴｉ）Ｃの複合炭化
物（重量比でＷＣ／ＴｉＣ＝７０／３０），１．０μｍ
のＴａＣ，１．０μｍのＴｉＣ，１．３μｍのＺｒＣ，
１．５μｍのＮｂＣ，１．３μｍのＣｒ3Ｃ2，０．０３
μｍのＴｉ０2，０．０３μｍのＺｒ０2，０．１μｍの
Ｎｂ2Ｏ5の各粉末を用いて、表１に示す出発原料物質か
らなる配合組成に秤量し、ステンレス製ポットにアセト
ン溶媒と超硬合金製ボールと共に挿入し、４８時間の混
合粉砕した後、乾燥して混合粉末を得た。また、このと
きの出発原料物質全体に対する配合組成中の酸素含有量
を表１に併記した。
のＷ（表中に「Ｗ／Ｍ」と記す），３．２μｍのＷ（表
中に「Ｗ／Ｌ」と記す），１．５μｍのＷＣ，１．２μ
ｍのＣｏ，１．７μｍのＮｉ，６μｍの黒鉛（表中に
「Ｇ」と記す），１．０μｍの（ＷＴｉ）Ｃの複合炭化
物（重量比でＷＣ／ＴｉＣ＝７０／３０），１．０μｍ
のＴａＣ，１．０μｍのＴｉＣ，１．３μｍのＺｒＣ，
１．５μｍのＮｂＣ，１．３μｍのＣｒ3Ｃ2，０．０３
μｍのＴｉ０2，０．０３μｍのＺｒ０2，０．１μｍの
Ｎｂ2Ｏ5の各粉末を用いて、表１に示す出発原料物質か
らなる配合組成に秤量し、ステンレス製ポットにアセト
ン溶媒と超硬合金製ボールと共に挿入し、４８時間の混
合粉砕した後、乾燥して混合粉末を得た。また、このと
きの出発原料物質全体に対する配合組成中の酸素含有量
を表１に併記した。
【００１５】次に、この混合粉末を金型に充填し、２ｔ
ｏｎ／ｃｍ2の加圧でもって約５．５×９．５×２９ｍ
ｍの粉末成形体を作製し、アルミナとカーボンの繊維か
らなるシートにそれぞれの粉末成形体を設置し、炉内雰
囲気圧力１Ｐａの真空中において昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎで加熱し、表１に併記した焼結温度で１時間保持の各
条件で本発明の製法による超硬合金１〜５と比較の製法
による超硬合金１〜８を作製した。
ｏｎ／ｃｍ2の加圧でもって約５．５×９．５×２９ｍ
ｍの粉末成形体を作製し、アルミナとカーボンの繊維か
らなるシートにそれぞれの粉末成形体を設置し、炉内雰
囲気圧力１Ｐａの真空中において昇温速度１０℃／ｍｉ
ｎで加熱し、表１に併記した焼結温度で１時間保持の各
条件で本発明の製法による超硬合金１〜５と比較の製法
による超硬合金１〜８を作製した。
【００１６】こうして得た超硬合金の各試料を、＃２３
０のダイヤモンド砥石で湿式研削加工して、４．０×
８．０×約２５ｍｍの試験片を作製して抗折力（ＪＩＳ
法）を測定した。また、各試料の１面を０．３μｍのダ
イヤモンドペーストでラップ加工した後、測定荷重：１
９６Ｎでビッカース硬さと破壊靱性値：Ｋ1c（ＩＭ法）
を測定した。さらに、ラップ加工面については電子顕微
鏡にて組織写真を撮り、画像処理装置にてＷＣの平均粒
子径およびその最大径と最小径の比（アスペクト比）が
３．０以上である板状晶ＷＣの体積割合（ＷＣ全体に対
する）を求めて表２に示した。また、おおよその合金組
成を表２に併記した。
０のダイヤモンド砥石で湿式研削加工して、４．０×
８．０×約２５ｍｍの試験片を作製して抗折力（ＪＩＳ
法）を測定した。また、各試料の１面を０．３μｍのダ
イヤモンドペーストでラップ加工した後、測定荷重：１
９６Ｎでビッカース硬さと破壊靱性値：Ｋ1c（ＩＭ法）
を測定した。さらに、ラップ加工面については電子顕微
鏡にて組織写真を撮り、画像処理装置にてＷＣの平均粒
子径およびその最大径と最小径の比（アスペクト比）が
３．０以上である板状晶ＷＣの体積割合（ＷＣ全体に対
する）を求めて表２に示した。また、おおよその合金組
成を表２に併記した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【実施試験２】実施試験１で得た混合粉末のうち、本発
明の製法による試料番号２，３，４と比較の製法による
試料番号２，３，５，６を用いて粉末成形体を成形し、
これらの粉末成形体を実施試験１と同様の条件で加熱
し、昇温途中である１０００℃，１１００℃，１２００
℃の各温度に１０分間保持した後、 冷却して取り出
し、Ｘ線回折の内部添加法によりおおよその組成成分を
求めて表３に示した。表３の結果、加熱焼結途中温度が
１０００℃のときには出発原料物質の影響から比較法に
対し本発明法における複合炭化物の含有量が多く、１０
００℃〜１１００℃までは本発明法と比較法における組
成成分の変化は余り大きくなく、１２００℃になると比
較法においては複合炭化物が存在しなくなるのに対し本
発明法においては複合炭化物がほぼ１１００℃の状態で
残存している。（なお、今回のＸ線回折条件において
は、含有量の少ない酸素含有化合物，黒鉛，酸素および
結合相形成粉末については回折されていないために表３
には記載していない）
明の製法による試料番号２，３，４と比較の製法による
試料番号２，３，５，６を用いて粉末成形体を成形し、
これらの粉末成形体を実施試験１と同様の条件で加熱
し、昇温途中である１０００℃，１１００℃，１２００
℃の各温度に１０分間保持した後、 冷却して取り出
し、Ｘ線回折の内部添加法によりおおよその組成成分を
求めて表３に示した。表３の結果、加熱焼結途中温度が
１０００℃のときには出発原料物質の影響から比較法に
対し本発明法における複合炭化物の含有量が多く、１０
００℃〜１１００℃までは本発明法と比較法における組
成成分の変化は余り大きくなく、１２００℃になると比
較法においては複合炭化物が存在しなくなるのに対し本
発明法においては複合炭化物がほぼ１１００℃の状態で
残存している。（なお、今回のＸ線回折条件において
は、含有量の少ない酸素含有化合物，黒鉛，酸素および
結合相形成粉末については回折されていないために表３
には記載していない）
【００２０】
【表３】
【００２１】
【発明の効果】本発明の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法
は、出発原料物質として含有させた酸素含有化合物が加
熱焼結時に炭素源と優先的に反応し、その前に形成され
たＣｏおよび／またはＮｉとＷと炭素源とからなる複合
炭化物と、炭素源との反応が抑制されること、または複
合炭化物と酸素含有化合物と炭素源との反応により複合
炭酸化物が形成されて、その結果高温まで複合炭化物ま
たは複合炭酸化物の組成成分の状態で維持されて安定状
態となり、酸素含有化合物中の酸素と炭素源とが反応完
了して酸素量がなくなる状態まで複合炭化物が増加する
ことにより板状晶ＷＣの析出率が向上し、得られる超硬
合金の硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形
性、耐熱亀裂性などの諸特性を向上させるという効果を
発揮しているものである。
は、出発原料物質として含有させた酸素含有化合物が加
熱焼結時に炭素源と優先的に反応し、その前に形成され
たＣｏおよび／またはＮｉとＷと炭素源とからなる複合
炭化物と、炭素源との反応が抑制されること、または複
合炭化物と酸素含有化合物と炭素源との反応により複合
炭酸化物が形成されて、その結果高温まで複合炭化物ま
たは複合炭酸化物の組成成分の状態で維持されて安定状
態となり、酸素含有化合物中の酸素と炭素源とが反応完
了して酸素量がなくなる状態まで複合炭化物が増加する
ことにより板状晶ＷＣの析出率が向上し、得られる超硬
合金の硬さ、靱性、耐摩耗性、耐欠損性、耐塑性変形
性、耐熱亀裂性などの諸特性を向上させるという効果を
発揮しているものである。
Claims (6)
- 【請求項１】 出発原料物質を配合，混合・粉砕し混合
粉末とする第１工程、該混合粉末を成形して粉末成形体
とする第２工程、該粉末成形体を真空または非酸化性雰
囲気中にて加熱焼結する第３工程を経て、Ｃｏおよび／
またはＮｉを主成分とする結合相３〜４０体積％と、周
期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，炭窒化物，
炭酸化物，炭窒酸化物およびこれらの相互固溶体の中の
少なくとも１種からなる立方晶系化合物相５０体積％以
下と、残り炭化タングステンと不可避不純物からなる超
硬合金を得るための製造方法において、該第１工程にお
ける該出発原料物質はＣｏおよび／またはＮｉの結合相
形成粉末と、カーボンおよび／または黒鉛の炭素源粉末
と、タングステン粉末と、周期律表の４ａ，５ａ，６ａ
族金属の酸化物，炭酸化物，窒酸化物，炭窒酸化物，お
よびこれらの相互固溶体の中の少なくとも１種からなる
酸素含有化合物粉末とを含有し、かつ該出発原料物質全
体に対する酸素含有量が０．１〜２．０重量％であるこ
とを特徴とする板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。 - 【請求項２】 上記出発原料物質は、上記結合相形成粉
末と上記炭素源粉末とタングステン粉末と上記酸素含有
化合物粉末からなることを特徴とする請求項１記載の板
状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。 - 【請求項３】 上記出発原料物質は、上記結合相形成粉
末と上記炭素源粉末とタングステン粉末と上記酸素含有
化合物粉末と、さらに周期律表の４ａ，５ａ，６ａ族金
属の炭化物，窒化物，炭窒化物およびこれらの相互固溶
体の中の少なくとも１種からなることを特徴とする請求
項１記載の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。 - 【請求項４】 上記出発原料物質は、該出発原料物質全
体に対しタングステンが４０重量％以上含有しているこ
とを特徴とする請求項１，２，または３記載の板状晶Ｗ
Ｃ含有超硬合金の製法。 - 【請求項５】 上記酸素含有化合物粉末は、周期律表の
４ａ，５ａ族金属の酸化物およびこれらの相互固溶体の
中の少なくとも１種からなることを特徴とする請求項
１，２，３，または４記載の板状晶ＷＣ含有超硬合金の
製法。 - 【請求項６】 上記酸素含有化合物粉末は、酸化チタ
ン，酸化ジルコニウム，およびこれら相互固溶体の中の
少なくとも１種からなることを特徴とする請求項５記載
の板状晶ＷＣ含有超硬合金の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9208642A JPH1136022A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9208642A JPH1136022A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1136022A true JPH1136022A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16559632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9208642A Withdrawn JPH1136022A (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1136022A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213525A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Tungaloy Corp | 複合酸化物分散焼結合金 |
| US7588620B2 (en) | 2006-03-28 | 2009-09-15 | Kyocera Corporation | Cutting tool |
| JP2010514934A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | サンドビック インテレクチュアル プロパティー アクティエボラーグ | 冷間成形用パンチ |
| JP2017186624A (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | サンアロイ工業株式会社 | 超硬合金及びその製造方法、並びに超硬工具 |
| CN116949334A (zh) * | 2023-07-28 | 2023-10-27 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种无粘结相硬质合金及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-07-16 JP JP9208642A patent/JPH1136022A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213525A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Tungaloy Corp | 複合酸化物分散焼結合金 |
| US7588620B2 (en) | 2006-03-28 | 2009-09-15 | Kyocera Corporation | Cutting tool |
| JP2010514934A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | サンドビック インテレクチュアル プロパティー アクティエボラーグ | 冷間成形用パンチ |
| JP2017186624A (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | サンアロイ工業株式会社 | 超硬合金及びその製造方法、並びに超硬工具 |
| CN116949334A (zh) * | 2023-07-28 | 2023-10-27 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种无粘结相硬质合金及其制备方法和应用 |
| WO2025025551A1 (zh) * | 2023-07-28 | 2025-02-06 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种无粘结相硬质合金及其制备方法和应用 |
| CN116949334B (zh) * | 2023-07-28 | 2025-09-09 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种无粘结相硬质合金及其制备方法和应用 |
| TWI897236B (zh) * | 2023-07-28 | 2025-09-11 | 大陸商廈門鎢業股份有限公司 | 一種無粘結相硬質合金及其製備方法和應用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0759480B1 (en) | Plate-crystalline tungsten carbide-containing hard alloy, composition for forming plate-crystalline tungsten carbide and process for preparing said hard alloy | |
| US5918103A (en) | Plate-crystalline tungsten carbide-containing hard alloy, composition for forming plate-crystalline tungsten carbide and process for preparing said hard alloy | |
| JPH05209247A (ja) | サーメット合金及びその製造方法 | |
| JPH08508066A (ja) | サーメットおよびその製法 | |
| WO2010008004A1 (ja) | 硬質粉末、硬質粉末の製造方法および焼結硬質合金 | |
| US20040079191A1 (en) | Hard alloy and W-based composite carbide powder used as starting material | |
| KR20120086457A (ko) | 완전 고용체 초경 분말, 판상 탄화물을 보유한 초경 소결체, 코팅초경 및 이들의 제조 방법 | |
| JPH07278719A (ja) | 微粒板状晶ｗｃ含有超硬合金およびその製造方法 | |
| JPS63286550A (ja) | 耐熱変形性にすぐれた窒素含有炭化チタン基焼結合金 | |
| JP4111469B2 (ja) | 酸化物により粒内分散強化されたｗｃ含有超硬合金およびその製法 | |
| JP2004142993A (ja) | 六方晶複合炭化物およびその製造方法 | |
| JP2802596B2 (ja) | 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製造方法 | |
| JP4140930B2 (ja) | 粒内分散強化ｗｃ含有超硬合金およびその製法 | |
| JPS6059195B2 (ja) | すぐれた耐摩耗性と靭性を有する硬質焼結材料の製造法 | |
| JPH0641671A (ja) | ウイスカー強化サーメット | |
| JP2502322B2 (ja) | 高靭性サ―メット | |
| JP2796011B2 (ja) | ウイスカー強化超硬合金 | |
| JP2002060802A (ja) | 硬質材料用炭窒化チタン粉末とその製造方法 | |
| JP2802587B2 (ja) | 板状ｗｃ含有超硬合金の製法 | |
| JP2978052B2 (ja) | 粉末冶金用組成物およびその製造方法 | |
| JP2947707B2 (ja) | 板状ｗｃ含有超硬合金の製造方法 | |
| JP3107701B2 (ja) | 高硬度超硬合金 | |
| JP5211445B2 (ja) | 微粒サーメット | |
| JPH11269573A (ja) | 板状晶ｗｃ含有超硬合金の製法 | |
| JP4413022B2 (ja) | 複合酸化物分散焼結合金 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041005 |