JPH1143589A - ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的
特性に優れた熱可塑性ポリエステル成形体を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）
とポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）とからなり、
（Ａ）と（Ｂ）との末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計がそれぞれ３０ｅｑ／ｔｏｎ以
下であり、そのチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ
／ｃｍ³ あり、かつ、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６０
／４０（重量比）であるポリエステル樹脂組成物、およ
びそれからの予備成形体、成形体、中空成形体、延伸フ
イルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性、ガスバリヤ
−性、耐熱性及び機械的特性に優れた食品あるいは飲料
用の容器等として有利に使用しうる熱可塑性ポリエステ
ル成形体、中空成形体、延伸フイルム、これらに関する
予備成形体及びこれらの成形体を形成し得るポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤ−性等
の特性により炭酸飲料、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ等
の容器の素材として採用されている。しかしながら、近
年、耐熱性、ガスバリヤ−性等の点でポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂製の容器より更に優れた特性を持つ素材
が要望されるようになってきた。このような要求に対応
するため ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂より耐熱
性、ガスバリヤ−性等が優れているポリエチレンナフタ
レ−ト樹脂を容器等に使用することが検討されている。
特開昭５２−４５４６６号公報には耐熱性、ガスバリヤ
−性にすぐれたポリエチレンナフタレ−トからの中空容
器が記載されている。また、特開平２−２１７２２２号
公報には延伸指数が１３０ｃｍ以上に高延伸したポリエ
チレンナフタレ−トボトル及びその製造方法が記載され
ている。しかしながら、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂
の場合には成形が難しく透明性に優れ肉厚分布が均一な
中空成形体は得られていない。

【０００３】また、特開昭６４−８５７３２号公報には
２，６−ナフタレン−ジカルボン酸成分６５〜９８．５
モル％及び他のジカルボン酸成分（テレフタル酸、イソ
フタル酸等）３５〜１．５モル％とエチレングリコ−ル
を主たるグリコル成分とするポリエチレンナフタレ−ト
系コポリマ−からの耐熱ボトルが記載されている。しか
しながら、第三成分が１０モル％以上になると溶融重合
レジンは融点を示さず、また 結晶化速度が極端に遅く
なり、実用的な条件下では結晶化が不可能となり、この
ため乾燥処理、又は分子量の上昇及びアセトアルデヒド
（ＡＡ）含量の低下を目的とした固相重合処理が不可能
である。また、特開平２−２７４７５７号公報、特開平
４−３３１２５５号公報にはポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂に両者の予備混
練物を混合使用したり、また、両樹脂の溶融混練物を使
用すると、耐熱性、透明性、ガスバリヤ−性に優れた組
成物や容器等を与えることが示されている。しかしなが
ら、このような混合物組成使用の場合には、得られた容
器の耐熱性および透明性は悪く、ＡＡ含量も高く、商品
価値の低い中空成形体しか得られない。また、両者の溶
融混練組成物使用の場合には、透明性は良いが、ＡＡ含
量が非常に高く、耐熱性が非常に悪い中空成形体しか得
られない。そこで、透明性、耐熱性、成形性、ガスバリ
ヤ−性等に優れた中空成形体をポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂の混合物から
作ることを鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的特性に優れた熱
可塑性ポリエステル成形体、中空成形体、延伸フイル
ム、これらに関する予備成形体及びこれらの成形体を形
成し得るポリエステル樹脂組成物を提供する事である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のポリエステル樹脂組成物はポリエチレンテ
レフタレート樹脂（Ａ）９９〜６０重量％とポリエチレ
ンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）１〜４０重量％とからなり、
該ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主
たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トであって、
（２）ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を８５モル
％以上、（３）グリコ−ル成分としてエチレングリコ−
ルを８５モル％以上およびジエチレングリコ−ルを１．
０〜５．０モル％含み、（４）末端メチルエステル基濃
度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ
（当量／トン）以下であり、（５）前記樹脂（Ａ）のチ
ップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であり、
前記のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）
主たる繰り返し単位がエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分と
して２，６−ナフタレンジカルボン酸を８５モル％以
上、（３）グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを
８５モル％以上およびジエチレングリコ−ルを１．０〜
５．０モル％含み、（４）末端メチルエステル基濃度と
末端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下
であり、（５）前記樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度が０．
８３〜０．９７ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする組成
物である。

【０００６】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂組成物は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性お
よび機械的特性を持つ成形体や中空成形体等を与える。
またこのポリエステル樹脂組成物を構成するポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）はアセトアルデヒド含量が
８ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．４０重量％
以下であり、また該樹脂組成物を構成するポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（Ｂ）はアセトアルデヒド含量が１０
ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．５０重量％以
下であることを特徴とする。上記の構成からなる本発明
のポリエステル樹脂組成物は優れた透明性、耐熱性、ガ
スバリヤ−性、フレ−バ−性および機械的特性を持つ成
形体や中空成形体を与える。

【０００７】また、本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体又は成形体は、（１）主たる繰り返し単位がエチレ
ンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル
成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上および
ジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含み、
（４）末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基
濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）前記
樹脂（Ａ）のチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／
ｃｍ³ であるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）９
９〜６０重量％と、（１）主たる繰り返し単位がエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであって、
（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分とし
てエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエチレ
ングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含み、（４）末端
メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計
が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）前記樹脂（Ｂ）
のチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であ
るポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）１〜４０重量％
とからなるポリエステル樹脂組成物を溶融成形して得ら
れたものであって、該予備成形体又は成形体を形成する
樹脂組成物の特性が以下のイ）〜ニ）の条件を満足する
ことを特徴とするポリエステル樹脂予備成形体又は成形
体である。

【０００８】イ）予備成形体又は成形体の未延伸部につ
いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温
速度で測定した昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１
１０〜１７０℃の範囲内である。 ロ）前記Ｔｃ１と予備成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、０．９９（ＢＬＤ％）＋１０５．０≦Ｔｃ
１≦０．９９（ＢＬＤ％）＋１４０．０であらわされ
る。 ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、２４８．０−０．１６（ＢＬＤ％）≦Ｔｍ
≦２６０．０−０．１６（ＢＬＤ％）であらわされる。 ニ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ２０ｍｊ／ｍｇ以上と ２５ｍｊ／ｍｇ以
上である。 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体又は成形体は、優れた透明性、耐熱性、ガスバリア
−性および機械的特性を持つ成形体や中空成形体を与え
る。

【０００９】また本発明のポリエステル樹脂製予備成形
体または成形体は、アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以
下でかつ環状３量体の合計含量が０．４０重量％以下の
前記ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）と、アセト
アルデヒド含量が１０ｐｐｍ以下でかつ環状３量体の合
計含量が０．５０重量％以下の前記ポリエチレンナフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）とから構成された前記ポリエステル樹
脂組成物を溶融成形して得られたものであって、該予備
成形体または成形体を形成する樹脂組成物の特性が前記
イ）〜ニ）の条件を満足することを特徴とするものであ
る。上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製予
備成形体または成形体は、優れた耐熱性、ガスバリア−
性、機械的特性およびさらに優れた透明性、フレ−バ−
性を持つ成形体や中空成形体等を与える。また本発明の
ポリエステル樹脂製予備成形体は環状３量体の合計含量
が０．５０重量％以下であることが好ましい。上記の構
成からなる本発明のポリエステル樹脂製予備成形体は、
優れた耐熱性、ガスバリヤ−性、機械的特性およびさら
に優れた透明性を持つ成形体や中空成形体等を与える。

【００１０】また、本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は前記の予備成形体を延伸ブロ−成形して得られる
中空成形体であり、該中空成形体を形成する組成物の特
性が以下のホ）〜ヌ）の条件を満足することを特徴とす
る。 ホ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１１０〜１７０℃以下であ
る。 ヘ）前記Ｔｃ１と中空成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、０．９９（ＢＬＤ％）＋１０５．０≦Ｔｃ
１≦０．９９（ＢＬＤ％）＋１４０．０であらわされ
る。 ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、２４８．
０−０．１６（ＢＬＤ％）≦Ｔｍ≦２６０．０−０．１
６（ＢＬＤ％）であらわされる。 チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）がそれぞれ、２
０ｍｊ／ｍｇ以上と２５ｍｊ／ｍｇ以上である。 リ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。 ヌ）ヘイズが８％以下である。 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は、優れた透明性、耐熱性、ガスバリア−性、フレ
−バ−性および機械的特性を持つ。

【００１１】また本発明のポリエステル樹脂製中空成形
体は前記の予備成形体を延伸ブロ−成形して得られる中
空成形体であり、該中空成形体を形成する組成物の特性
が上記ニ）〜チ）であり、胴部の平均密度が１．３５８
ｇ／ｃｍ³ 以上であることが好ましい。上記の構成から
なる本発明のポリエステル樹脂製中空成形体は、透明性
に優れ、さらに優れた耐熱性、ガスバリア−性および機
械的特性を持つ。また本発明の延伸フイルムは前記のポ
リエステル予備成形体を、少なくとも一方向に延伸し配
向させたことを特徴とし、透明性、ガスバリア−性、耐
熱性等に優れている。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレンテ
レフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分として
テレフタル酸を８５モル％以上、好ましくは８７モル％
以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）グリコ
−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上、
好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９０モル
％以上、およびジエチレングリコ−ル（以下、ＤＥＧ）
を１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．５モ
ル％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル％含む線状
ポリエステル樹脂である。エチレンテレフタレ−ト単位
が８５モル％以下の場合は、該樹脂の乾燥工程や固相重
合工程で融着し易くなったりまた得られた成形体等の耐
熱性が非常に悪くなる。またＤＥＧ含量が１．０モル％
以下の場合は得られた成形体や中空成形体等の透明性が
非常に悪くなり、また５．０モル％以上の場合は得られ
た成形体等の耐熱性が悪くなったり、成形体等のＡＡ含
量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼすことにな
る。即ち、ポリエチレンテレフタ−レ樹脂（Ａ）のＤＥ
Ｇ含量は本発明の成形体の物性に非常に大きな影響を及
ぼすことが分かった。

【００１３】また、本発明におけるポリエチレンテレフ
タレ−ト樹脂（Ａ）の共重合に使用されるジカルボン酸
としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロ
ン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが
挙げられる。また共重合に使用されるグリコ−ルとして
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。

【００１４】さらに、前記ポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ａ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成
分としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸を挙げることが出来き、グリコ−ル成分としてグリ
セリン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。
以上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ａ）が実質的に線状を維持する程度でなけれ
ばならない。

【００１５】上記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留
去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエス
テル交換法により製造される．更に極限粘度を増大さ
せ、ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。

【００１６】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ａ）を製造する際、エステル交換法による
場合はエステル交換触媒としてＭｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｚｎ
等のカルボン酸金属塩化合物、重縮合触媒としてＧｅ、
Ｓｂ、Ｔｉ等の化合物が用いられる。また、エステル交
換触媒の活性をなくすためにエステル交換反応終了後、
燐酸、トリメチルフォスフェイト等のリン化合物を添加
することが出来る。直接エステル化法による場合は、重
縮合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられ
る。ＤＥＧ含量を制御するためにエステル化工程に塩基
性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブ
チルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアン
モニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることが出
来る。

【００１７】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ａ）の極限粘度は０．６０〜１．３０ｄｌ
／ｇ好ましくは０．６５〜１．２０ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲である。
０．６０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的
特性が悪い。また、１．３０ｄｌ／ｇを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。

【００１８】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ａ）の末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、好ま
しくは２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２６ｅ
ｑ／ｔｏｎ以下である。末端メチルエステル基濃度と末
端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以上の
場合は、通常の成形条件下ではポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ａ）とポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）
との相溶性が悪く、従って得られた成形体等の透明性が
非常に悪くなる。

【００１９】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ａ）のチップの嵩密度は、０．８３〜０．
９７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８４〜０．９６ｇ／ｃ
ｍ³、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³
である。たとえば、チップサイズが非常に大きい場合や
細かいサイズのチップまたは粉が多量に混入している場
合には嵩密度は小さくなる。嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ
³ より小さい場合は、射出成型機内でのチップの流動性
が悪くなり、均一な状態で溶融しなかったり、また混合
する相手のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）との均
一な溶融混合や相溶化が困難となる。その結果、成形体
等の透明性が非常に悪くなる。

【００２０】また、固相重合した樹脂の場合には、チッ
プサイズが大きかったり、細かいサイズのチップや粉が
多量に混入したりして嵩密度が小さい場合には、チップ
間の密度差が非常に大きくなったりまたポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ａ）の分子量分布が非常に広くな
る。このような場合は、射出成型機内でのポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ａ）の溶融状態が一層不均一にな
り、また混合相手のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｂ）との均一混合や相溶化が非常に困難になる。その
結果、成形体等の透明性がより一層悪くなる。成形体等
の透明性がよくなる条件、例えばより高い樹脂温度でよ
り長時間、溶融滞留させて成形したり、また溶融押出成
型機のスクリュウ回転数を高くして混合を促進させる条
件下に成形すると、成形体等のアセトアルデヒド含量が
５０ｐｐｍ以上となり内容物のフレ−バ−が問題とな
る。また、嵩密度が０．９７ｇ／ｃｍ³ 以上の場合は射
出成型機内での充填が非常に良くなるために成型機内で
の発熱が多くなり、成形体のアセトアルデヒド含量が５
０ｐｐｍ以上になり内容物のフレ−バ−の点で問題とな
る。

【００２１】また、透明性の優れた成形体等を得るため
には、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）の嵩密度
とポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の嵩密度との比
が０．８〜１．２、好ましくは０．８５〜１．１５、更
に好ましくは０．９〜１．１であることが望ましい。両
者の嵩密度の比が０．８以下、または１．２以上の場合
は、混合した両樹脂を成型機のホッパ−等に送る場合に
混合比の変動が起こり、その結果成形体等での両樹脂の
ブレンド率が変化し問題となる。

【００２２】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ａ）のアセトアルデヒド含量は、８ｐｐｍ
以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐ
ｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以上
の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が
５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭
いに悪影響を与える。本発明で使用されるポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ａ）の環状３量体の合計含量は、
０．４０重量％以下、好ましくは０．３８重量％以下、
さらに好ましくは０．３５重量％以下である。成形体あ
るいは中空成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱
金型内で熱処理を行う場合、環状３量体の合計含量が
０．４０重量％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ
−付着が急激に増加し得られた中空成形体等の透明性は
極端に悪くなる。なお、ここでいう「環状３量体」とは
エチレンテレフタレ−ト単位から構成される環状３量体
およびエチレンナフタレ−ト単位から構成される環状３
量体の両者のことであり、この両者の含量を合計した量
が「合計含量」である。

【００２３】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであって、
（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を８５モル％以上、好ましくは８７モル％以
上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）グリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上、好
ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９０モル％
以上、およびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モ
ル％、好ましくは１．３〜４．５モル％、さらに好まし
くは１．５〜４．０モル％含む線状ポリエステル樹脂で
ある。エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキレ−ト
単位が８５モル％以下の場合は、該樹脂の乾燥工程や固
相重合工程で融着し易くなったり、また得られた成形体
等の耐熱性が非常に悪くなる。またＤＥＧ含量が１．０
モル％以下の場合は得られた成形体や中空成形体の透明
性が悪くなり、５．０モル％以上の場合は得られた成形
体等の耐熱性が悪くなったり、またＡＡ含量が非常に高
くなり内容物のフレ−バ−に悪影響を与える。ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）のＤＥＧ含量はポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）のＤＥＧ含量と同様に成形
体の物性に非常に大きな影響を与える。

【００２４】また、本発明におけるポリエチレンナフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）の共重合に使用されるジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ
−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及び
その機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。また共
重合に使用されるグリコ−ルとしては、トリメチレング
リコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビス
フェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族
グリコ−ルなどが挙げられる。

【００２５】さらに、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹
脂（Ｂ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成分
としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸を挙げることが出来き、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ｂ）が実質的に線状を維持する程度でなければな
らない。

【００２６】上記のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコ−ル及び／又は、第三成分を直接反応させて
水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直
接エステル化法、または、ジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル及び／又
は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交
換法により製造される。さらに極限粘度を増大させ、Ａ
Ａ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。本発明
で使用されるポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）を製
造する際に使用する触媒は、ポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂（Ａ）を製造する際に使用する触媒と同一物を使
用することが出来る。

【００２７】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）の極限粘度は０．４０〜０．９０ｄｌ／
ｇ好ましくは０．４５〜０．８７ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲である。０．
４０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的特性
が悪い。また、０．９０ｄｌ／ｇを越える場合は、成型
機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激し
くなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００２８】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）の末端メチルエステル基濃度と末端カル
ボキシル基濃度は、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、好ましくは
２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ以下である。末端メチルエステル基と末端カルボキ
シル基の合計濃度が３０ｅｑ／ｔｏｎ以上の場合は、ポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）の相溶性が悪くなり、従って得ら
れた成形体等の透明性が悪くなる。

【００２９】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度は、０．８３〜０．９
７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８４〜０．９４６／ｃｍ
³ 、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³ で
ある。たとえば、チップサイズが非常に大きい場合や細
かいサイズのチップまたは粉が多量に混入している場合
には嵩密度は小さくなる。嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ³
より小さい場合は、射出成型機内でのチップの流動性が
悪くなり、均一な状態で溶融しなかったり、また混合す
る相手のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）との均
一な溶融混合や相溶化が困難となる。その結果、成形体
等の透明性が非常に悪くなる。また、固相重合した樹脂
の場合には、チップサイズが大きかったり、細かいサイ
ズのチップや粉が多量に混入したりして嵩密度小さい場
合には、チップ間の密度差が非常に大きくなったりまた
樹脂（Ｂ）の分子量分布が非常に広くなる。このような
場合は、射出成型機内での樹脂（Ｂ）の溶融状態が一層
不均一になり、また混合相手のポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ａ）との均一混合や相溶化が非常に困難にな
る。その結果、成形体等の透明性がより一層悪くなる。
成形体等の透明性がよくなる条件で成形すると、成形体
等のアセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以上となり内容
物のフレ−バ−の点で問題となる。また、嵩密度が０．
９７ｇ／ｃｍ ³ 以上場合は射出成型機内での充填が非常
に良くなるために成型機内での発熱が多くなり、成形体
のアセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以上になり内容物
のフレ−バ−の点で問題となる。

【００３０】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐｍ
以下、好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐ
ｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以
上の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量
が５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や
臭いに悪影響を与える。

【００３１】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）の環状３量体の合計含量は、０．５０重
量％以下、好ましくは０．４０重量％以下、さらに好ま
しくは０．３５重量％以下である。成形体あるいは中空
成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で熱
処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重量
％以上含有する場合には、金型表面へのオリゴマ−付着
が急激に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に
悪くなる。なお、ここでいう「環状３量体」やその「合
計含量」は前記のとうりである。本発明の予備成形体、
成形体および中空成形体はポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ａ）９９〜６０重量％、好ましくは９８〜６５重
量％、さらに好ましくは９６〜７０重量％と、ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂１〜４０重量％、好ましくは２〜
３５重量％、さらに好ましくは４〜３０重量％とから構
成される。この予備成形体や中空成形体中のポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）含量が９９重量％以上を超
えると、得られた予備成形体や中空成形体等の耐熱性、
ガスバリヤ−性および紫外線遮断性が悪くなる。本発明
のポリエステル樹脂製予備成形体、成形体や中空成形体
について示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した熱特
性と成形体の透明性、耐熱性等の性質について更に検討
を加えた結果、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による熱特性
（１℃／分の昇温速度での）と成形体等の透明性、耐熱
性等の特性の間に関連があることを見出した。

【００３２】本発明の予備成形体や成形体の未延伸部分
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化ピ−ク温度
（Ｔｃ１）は、１１０〜１７０℃の範囲内にあり、且
つ、成形体や中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式
０．９９（ＢＬＤ％）＋１０５．０≦Ｔｃ１≦０．９９
（ＢＬＤ％）＋１４０．０を満足することが必要であ
り、好ましくは、下記式０．９９（ＢＬＤ％）＋１１
０．０≦Ｔｃ１≦０．９９（ＢＬＤ％）＋１３５．０を
満足することが必要である。

【００３３】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が、上記式の上限以
上の温度である場合は、得られた成形体等の耐熱性、ガ
スバリヤ−性が悪くなり、また、肉厚分布、機械的特性
等も悪くなる。また、昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ
１）が上記式の下限以下の温度の場合は、得られた成形
体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布も悪くな
る。

【００３４】本発明の予備成形体や成形体の未延伸部分
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔｍ）は、成形
体や中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式２４
８．０−０．１６（ＢＬＤ％）≦Ｔｍ≦２６０．０−
０．１６（ＢＬＤ％）を満足することが必要であり、好
ましくは、下記式２５０．０−０．１６（ＢＬＤ％）≦
Ｔｍ≦２５８．０−０．１６（ＢＬＤ％）を満足するこ
とが必要である。

【００３５】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
融点（Ｔｍ）が、上記式の下限以下の温度である場合
は、得られた成形体等の耐熱性、ガスバリア−性が悪く
なり、また、肉厚分布、機械的特性等も悪くなる。ま
た、融点（Ｔｍ）が上記式の上限以上の温度の場合は、
得られた成形体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚
分布も悪くなる。

【００３６】また、本発明の成形体の未延伸部分や中空
成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１℃／分の
昇温速度で測定した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）、及
び、結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ、２０ｍｊ／ｍｇ
以上、好ましくは２３ｍｊ／ｍｇ以上、更に好ましくは
２６ｍｊ／ｍｇ以上及び、２５ｍｊ／ｍｇ以上、好まし
くは２８ｍｊ／ｍｇ以上、更に好ましくは３０ｍｊ／ｍ
ｇ以上であることが必要である。成形体の未延伸部分や
中空成形体口栓部の上記の昇温時結晶化発熱量（Ｑ
ｃ）、及び、結晶化融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ、２０
ｍｊ／ｍｇ以下、及び、２５ｍｊ／ｍｇ以下の場合は、
得られた成形体や中空成形体の耐熱性、ガスバリヤ−
性、機械的特性等が悪くなる。

【００３７】本発明のポリエステル樹脂製予備成形体中
の環状３量体の合計含量は０．５０重量％以下、好まし
くは０．４５重量％以下、更に好ましくは０．４０重量
％以下である。成形体あるいは中空成形体に耐熱性を与
えるために成型時に加熱金型内で熱処理を行う場合、環
状３量体の合計含量が０．５０重量％以上の場合には、
金型表面へのオリゴマ−付着が急激に増加し得られた中
空成形体等の透明性は極端に悪くなる。なお、ここでい
う「環状３量体」やその「合計含量」は前記のとおりで
ある。本発明の中空成形体のアセトアルデヒド含量は５
０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは２０ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が
５０ｐｐｍ以上の場合には内容物にアセトアルデヒド臭
が移り、飲料の場合には特に問題となる。

【００３８】本発明の中空成形体のヘイズは８％以下、
好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下であ
る。ヘイズが８％以上になると中空成形体は白濁したパ
−ル状光沢を呈し、商品価値がなくなる。本発明の中空
成形体の耐熱性は良好であるが、さらに高い耐熱性を要
求される用途の場合には延伸ブロ−後加熱された金型内
で熱処理を行うのがよい。このような熱処理した中空成
形体の胴部の平均密度は、通常１．３５８ｇ／ｃｍ³ 以
上、好ましくは１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以上、さらに好ま
しくは１．３６５ｇ／ｃｍ ³ 以上である。

【００３９】また、本発明のポリエステル樹脂製延伸フ
イルムは、従来公知の任意の方法を用いて前記の予備成
形体である未延伸シ−トを少なくとも一方向に延伸して
得ることが出来る。二軸延伸の場合は同時二軸延伸法で
も逐次二軸延伸法でもいづれでもよい。フイルムの長手
方向または／および幅方向の延伸倍率は目的に応じて任
意に設定することが出来る。

【００４０】本発明における予備成形体とは、中空成形
体用の予備成形体に限らず、押出成形されたシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などをも含み、ポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ａ）、及び、ポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ｂ）の溶融粘度、及び、両樹脂の溶融粘度
差、予備成形体射出時の温度、溶融時間、背圧、及び、
スクリュウ−回転数等を適宜制御することによって得ら
れる。本発明の予備成形体成形時等に熱安定剤、熱酸化
安定剤、帯電防止剤、耐候性安定剤、滑剤、顔料、染
料、顔料分散剤あるいは本発明の成形体不良品などを本
発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

【００４１】本発明のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ａ）とポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一に
混合する方法として公知の種々の方法を用いることが出
来るが、例えばダブルコ−ンブレンダ−、リボンブレン
ダ−等による方法が適用出来る。また、このような方法
で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント式
押出機等により溶融混練し造粒することも出来る。本発
明の予備成形体は、例えば、上記に示した特性を持った
ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一に混合後、直接射出成形
して作ることが出来る。

【００４２】本発明の中空成形体は公知の射出成形機等
により成形された有底の予備成形体（パリソン）を延伸
ブロ−成形機により延伸ブロ−成形する２段階方式（コ
−ルドパリソン法）、あるいは予備成形体の成形と延伸
ブロ−成形を同一機械で行う１段階方式（ホットパリソ
ン法）の延伸ブロ−成形法、ダイレクトブロ−成形法、
押出しブロ−成形法により製造することが出来る。ま
た、中空成形体のＡＡ含量を低下させるためにはベント
式射出成形機をもちいるのがよい。予備成形体がシ−ト
状物、パイプ状物、筒状物などの場合は、圧縮成型、真
空成形などによって適宜、容器、包装体などに成形する
ことが出来る。

【００４３】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお
主な特性値の測定法を以下に説明する。 （１）ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）（以下
「ＰＥＴ樹脂」とする）の極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２
／３重量比）混合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘度から求め
た。 （２）ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）（以下「Ｐ
ＥＮ樹脂」とする）の極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェ
ノ−ル（１／３重量比）混合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘
度から求めた。

【００４４】（３）ジエチレングリコ−ル含量（ＤＥＧ
含量） メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。 （４）末端メチルエステル基濃度（以下「ＭＴＶ」とい
う） モノエタノ−ルアミンにより分解し、ガスクロマトグラ
フィ−により生成したメチルアルコ−ルを定量すること
により算出する（当量／樹脂１トン）。

【００４５】（５）末端カルボキシル基濃度（以下「Ａ
Ｖ」という） Analitical Chemistry 第２６巻、１６１４頁（１９
５４年）記載のＰｈｏｌの方法による（当量／樹脂１ト
ン）。 （６）アセトアルデヒド含量（ＡＡ） 樹脂ペレット又は容器口栓部からの２〜３ｍｍ角の試料
と、試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌの量の蒸留水を窒素置
換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃
で２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアル
デヒドを高感度ガスクロマトグラフィ−で測定し濃度を
ｐｐｍで表示した。

【００４６】（７）ＰＥＴ樹脂の環状３量体の合計含量
（以下「ＰＥＴ−ＣＴ」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加え希釈す
る。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によりエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエ
チレンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定
量した。

【００４７】（８）ＰＥＮ樹脂の環状３量体の合計含量
（以下「ＰＥＮ−ＣＴ」という） ＰＥＴ樹脂と同一方法による。 （９）予備成形体の環状３量体の合計含量（以下「Ｃ
Ｔ」という） ＰＥＴ樹脂と同一方法による。 （１０）成形体等の密度 四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定。 （１１）嵩密度（以下「ＢＤ」という） ＪＩＳ Ｋ６７２１に準じた方法により測定。 （１２）ヘイズ（霞度％） 成形ボトルの胴部（肉厚約０．４ｍｍ）より試料を切り
取り、東洋精機製作所製ヘイズメ−タ−でヘイズを測定
した。

【００４８】（１３）ＤＳＣ測定（Ｔｃ１、Ｔｍ、Ｑ
ｃ、Ｑｍ） 予備成形体、及び、成形体口栓部天面等からの測定用試
料について、セイコ−電子工業（株）社製の示差走査熱
量計ＲＤＣ−２２０で測定。試料量は４．０mg、昇温速
度は１℃／min で測定。 （１４）耐熱性 成形した中空成形体に９５°Ｃの熱湯を充填後キャップ
をし、５分間放置する。その後１０℃の水で冷却後、水
を抜き入れ目量の変化より収縮率を求めた。

【００４９】（実施例１〜３及び比較例１〜３） １）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（ａ）および（ｃ）は、ジメチルテレフタレ
−トとエチレングリコ−ルから常法によって製造した。
また、ＰＥＴ樹脂（ｄ）および（ｅ）はジメチルテレフ
タレ−ト、エチレングリコ−ルおよびジエチレングリコ
−ルより常法により製造した。また、ＰＥＴ樹脂（ｂ）
はジメチルテレフタレ−ト、ジメチル−２，６−ナフタ
レンジカルボキシレ−トおよびエチレングリコ−ルから
常法により製造した。表１に樹脂の特性を示す。 ２）ＰＥＮ樹脂 ＰＥＮ樹脂（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）は、ジメチル−２，
６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ジメチルテレフタ
レ−トおよびエチレングリコ−ルから常法により製造し
た。また、ＰＥＮ樹脂（ｋ）および（１）は、ジメチル
−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ジメチルテ
レフタレ−ト、エチレングリコ−ル及びジエチレングリ
コ−ルから常法により製造した。表２に樹脂の特性を示
す。

【００５０】３）中空成形体の成形 上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて 名機製作所製
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、５００ｍｌの容器を
作成した。得られた容器の物性を比較例とともに表３に
示す。比較例１はＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂の溶融混合状
態が非常に悪く、得られた中空容器には筋状の透明性が
悪い部分が発生し、また容器壁の厚み斑が非常に大き
い。表３の結果より明らかな如く、本発明の中空成形容
器は優れた透明性、耐熱性を示し、また、ＡＡ含量も低
い。

【００５１】（実施例４、５及び比較例４） １）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（ｆ）および（ｇ）は、テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルを直接エステル化反応させ、ついで二酸
化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合させた溶融重合ポ
リマ−のチップを固相重合して製造した。表４に樹脂の
特性を示す。 ２）ＰＥＮ樹脂 ＰＥＮ樹脂（ｍ）および（ｎ）は、ナフタレン−２，６
−ジカルボン酸、テレフタル酸およびエチレングリコ−
ルを直接エステル化反応させ、ついで二酸化ゲルマニウ
ム触媒の存在下に重縮合させた溶融重合ポリマ−のチッ
プを固相重合して製造した。表５に樹脂の特性を示す。

【００５２】３）中空成形体の成形 上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて 名機製作所製
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、引き続き１４０度Ｃ
に設定した金型内で熱固定し、５００ｍｌの容器を作成
した。得られた容器の物性を比較例とともに表６に示
す。中空容器の密度は実施例４、５及び比較例４共に全
て１．３７０ｇ／ｃｍ³ 以上であった。表６の結果より
明らかな如く、本発明の中空成形容器は優れた透明性、
耐熱性を示し、また、ＡＡ含量も低い。また、金型汚れ
も認められなかった。

【００５３】（実施例６及び比較例５） １）ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂 ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（ａ）および（ｄ）を
使用。 ２）ポリエチレンナフタレ−ト樹脂 ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（ｈ）および（ｋ）を使
用。

【００５４】３）未延伸シ−トの作成 上記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、及びポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂を使用し、４０ｍｍの二軸押出機
で０．５ｍｍ厚みの未延伸シ−トを作成した。表７に結
果を示す。表７の結果より明らかなごとく、本発明の未
延伸シ−トは優れた物性を示す。このシ−トから真空成
形機を用いて深さ２０ｍｍの容器を作り、約７０度のオ
−ブン中に１０分間放置し耐熱性を調べた。表７に示す
とおり、本発明のシ−トからの容器の耐熱性は良好であ
る。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】

【表７】

【００６２】

【発明の効果】本発明によるポリエステル樹脂組成物、
予備成形体または成形体および中空成形体は透明性、耐
熱性、機械的特性に優れてた容器や包装体を提供するこ
とができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）
   ９９〜６０重量％とポリエチレンナフタレ−ト樹脂
   （Ｂ）１〜４０重量％とからなるポリエステル樹脂組成
   物において、前記ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
   （Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレンテレフ
   タレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分としてテレ
   フタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分とし
   てエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエチレ
   ングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含み、（４）末端
   メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計
   が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）前記樹脂（Ａ）
   のチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であ
   り、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）は、
   （１）主たる繰り返し単位がエチレン−２，６−ナフタ
   レンジカルボキシレ−トであって、（２）ジカルボン酸
   成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を８５モル
   ％以上、（３）グリコ−ル成分としてエチレングリコ−
   ルを８５モル％以上およびジエチレングリコ−ルを１．
   ０〜５．０モル％含み、（４）末端メチルエスエテル基
   濃度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏ
   ｎ以下であり、（５）前記樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度
   が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であることを特徴とす
   るポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
   （Ａ）のアセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３
   量体の合計含量が０．４０重量％以下、また前記ポリエ
   チレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含量
   が１０ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．５０重
   量％以下であることを特徴とする請求項１記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の樹脂組成
   物からなる予備成形体又は成形体であり、該予備成形体
   又は成形体を形成する樹脂組成物の特性が以下のイ）〜
   ニ）の条件を満足することを特徴とするポリエステル樹
   脂予備成形体又は成形体。 イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
   査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
   た昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が、１１０〜１７
   ０℃の範囲内にある。 ロ）Ｔｃ１と予備成形体または成形体中のポリエチレン
   ナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との
   関係が、 ０．９９（ＢＬＤ％）＋１０５．０≦Ｔｃ１≦０．９９
   （ＢＬＤ％）＋１４０．０であらわされる。 ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
   査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
   た融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエチ
   レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
   との関係が、 ２４８．０−０．１６（ＢＬＤ％）≦Ｔｍ≦２６０．０
   −０．１６（ＢＬＤ％）であらわされる。 ニ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
   査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
   た昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
   が、それぞれ２０ｍｊ／ｍｇ以上と２５ｍｊ／ｍｇ以上
   である。
4. 【請求項４】 請求項３記載の予備成形体を延伸ブロ−
   成形して得られる中空成形体であり、該中空成形体を形
   成する組成物の特性が以下のホ）〜ヌ）の条件を満足す
   ることを特徴とする中空成形体。 ホ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
   ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
   化ピ−ク温度(Ｔｃ１)が、１１０〜１７０℃の範囲内に
   ある。 ヘ）前記Ｔｃ１と中空成形体または成形体中のポリエチ
   レンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
   との関係が、 ０．９９（ＢＬＤ％）＋１０５．０≦Ｔｃ１≦０．９９
   （ＢＬＤ％）＋１４０．０であらわされる。 ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
   ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
   ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
   （Ｂ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、 ２４８．０−０．１６（ＢＬＤ％）≦Ｔｍ≦２６０．０
   −０．１６（ＢＬＤ％）であらわされる。 チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
   ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
   化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）がそれぞれ、２
   ０ｍｊ／ｍｇ以上と２５ｍｊ／ｍｇ以上である。 リ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。 ヌ）ヘイズが８％以下である。
5. 【請求項５】 請求項３記載のポリエステル樹脂予備成
   形体を、少なくとも一方向に延伸し配向させたことを特
   徴とするポリエステル延伸フイルム。