JPH1143588A

JPH1143588A - ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体

Info

Publication number: JPH1143588A
Application number: JP20164497A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Kitagawa; 広信北川; Yoshinao Matsui; 義直松井; Hirotoshi Sonoda; 博俊園田; Yoshitaka Eto; 嘉孝衛藤
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1997-07-28
Filing date: 1997-07-28
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的
特性に優れた熱可塑性ポリエステル成形体、中空成形
体、延伸フイルム、これらに関する予備成形体及びこれ
らの成形体を形成し得るポリエステル樹脂組成物を提供
する。【解決手段】ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）と
ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）とからなり、
（Ａ）と（Ｂ）の末端メチルエステル基濃度と末端カル
ボキシル基濃度の合計がそれぞれ３０ｅｑ／ｔｏｎ以下
であり、そのチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／
ｃｍ³ であり、かつ（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜６０／
４０（重量比）であるポリエステル樹脂組成物、および
それからの予備成形体、成形体、中空成形体及び延伸フ
イルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性、ガスバリヤ
−性、耐熱性及び機械的特性に優れた食品あるいは飲料
用等の容器として有利に使用しうる熱可塑性ポリエステ
ル成形体、中空成形体、これらに関する予備成形体及び
これらの成形体を形成し得るポリエステル樹脂組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤ−性等
の特性により炭酸飲料、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ等
の容器の素材として採用されている。しかしながら、近
年耐熱性、ガスバリヤ−性等の点でポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂製の容器より更に優れた特性を持つ素材
が要望されるようになってきた。このような要求に対応
するためポリエチレンテレフタレ−ト樹脂より耐熱
性、ガスバリヤ−性等が優れているポリエチレンナフタ
レ−ト樹脂を容器等に使用することが検討されている。
特開昭５２−４５４６６号公報には耐熱性、ガスバリヤ
−性にすぐれたポリエチレンナフタレ−トからの中空容
器が記載されている。また、特開平２−２１７２２２号
公報には延伸指数が１３０ｃｍ以上に高延伸したポリエ
チレンナフタレ−トボトル及びその製造方法が記載され
ている。しかしながら、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂
の場合には成形が難しく透明性に優れ肉厚分布が均一な
中空成形体は得られていない。

【０００３】また、特開昭６４−８５７３２号公報には
２，６−ナフタレン−ジカルボン酸成分６５〜９８．５
モル％及び他のジカルボン酸成分（テレフタル酸、イソ
フタル酸等）３５〜１．５モル％とエチレングリコ−ル
を主たるグリコル成分とするポリエチレンナフタレ−ト
系コポリマ−からの耐熱ボトルが記載されている。しか
しながら、第三成分が１０モル％以上になると溶融重合
レジンは融点を示さず、また結晶化速度が極端に遅く
なり実用的な条件下では結晶化が不可能となり、このた
め乾燥処理又は分子量の上昇及びアセトアルデヒド（Ａ
Ａ）含量の低下を目的とした固相重合処理が不可能であ
る。また、特開平２−２７４７５７号公報、特開平４−
３３１２５５号公報にはポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂に両者の予備混練物
を混合使用したり、また、両樹脂の溶融混練物を使用す
ると、耐熱性、透明性、ガスバリヤ−性に優れた組成物
や容器等を与えることが示されている。しかしながら、
このような混合物組成使用の場合には、得られた容器の
耐熱性および透明性は悪くＡＡ含量も高く、商品価値の
低い中空成形体しか得られない。また、両者の溶融混練
組成物使用の場合には、透明性は良いが、ＡＡ含量が非
常に高く、耐熱性が非常に悪い中空成形体しか得られな
い。そこで、透明性、耐熱性、成形性、ガスバリヤ−性
等に優れた中空成形体等をポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂の混合物から作る
ことを鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は耐熱
性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的特性に優れた熱
可塑性ポリエステル成形体、中空成形体、延伸フイル
ム、これらに関する予備成形体及びこれらの成形体を形
成し得るポリエステル樹脂組成物を提供する事である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のポリエステル樹脂組成物はポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％とポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％とからなる
ポリエステル樹脂組成物において、該ポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位がエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであっ
て、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分
としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエ
チレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含み、（４）
末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基濃度の
合計が３０当量／トン（以下ｅｑ／ｔｏｎ）以下であ
り、（５）前記樹脂（Ａ）のチップの嵩密度が０．８３
〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であり、前記のポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位が
エチレンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリ
コ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上
およびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含
み、（４）末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシ
ル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）
そのチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ で
あることを特徴とする線状ポリエステルのポリエステル
樹脂組成物である。

【０００６】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂組成物は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性お
よび機械的特性を持つ成形体や中空成形体等を与える。
また、本発明のポリエステル樹脂組成物はこれを構成す
るポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）のアセトアルデ
ヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．
４０重量％以下であり、また該ポリエステル樹脂組成物
を構成するポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）のア
セトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以下、環状３量体の合
計含量が０．５０重量％以下であることを特徴とするポ
リエステル樹脂組成物である。上記の構成からなる本発
明のポリエステル樹脂組成物は優れた透明性、耐熱性、
ガスバリヤ−性、フレ−バ−性および機械的特性を持つ
成形体や中空成形体等を与える。

【０００７】また、本発明のポリエステル樹脂組成物か
らなる予備成形体又は成形体は、（１）主たる繰り返し
単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
トであって、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ
−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上お
よびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含
み、（４）末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシ
ル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）
前記樹脂（Ａ）のチップの嵩密度が０．８３〜０．９７
ｇ／ｃｍ³ であるポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）
９５〜６０重量％と、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およ
びジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含み、
（４）末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基
濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、（５）前記
樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度が０．８３〜０．９７ｇ／
ｃｍ³ であるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）１
〜４０重量％であるポリエステル樹脂組成物を溶融成形
して得られたものであって、該予備成形体又は成形体を
形成する樹脂組成物の特性が以下のイ）〜ニ）の条件を
満足することを特徴とするポリエステル樹脂予備成形体
又は成形体である。イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１６５℃以上で
ある。ロ）前記Ｔｃ１と予備成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ
１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１５５．０であらわされ
る。ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ
≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされる。ニ）予備成形体または成形体の未延伸部について、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上
である。上記の構成からなる本発明の予備成形体又は成形体は、
優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械的特
性を持つ。

【０００８】また、本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体または成形体は、アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ
以下、環状３量体の合計含量が０．４０重量％以下であ
る前記のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とアセト
アルデヒド含量１０ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量
が０．５０重量％以下である前記ポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）から構成された前記のポリエステル樹
脂組成物を溶融成形して得られたものであって、該予備
成形体または成形体を形成する樹脂組成物の特性が前記
のイ）〜ニ）の条件を満足することを特徴とするもので
ある。上記の構成からなる本発明の予備成形体又は成形
体は、優れた耐熱性、ガスバリヤ−性、機械的特性およ
びさらに優れた透明性、フレ−バ−性を持つ。また本発
明のポリエステル樹脂製予備成形体は環状３量体の合計
含量が０．５０重量％以下であることが好ましい。上記
の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製予備成形体
は、優れた耐熱性、ガスバリヤ−性、機械的特性および
さらに優れた透明性を持つ成形体や中空成形体等を与え
る。

【０００９】また、本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は前記の予備成形体を延伸ブロ−成形して得られる
中空成形体であり、該中空成形体を形成する組成物の特
性が以下のホ）〜ヌ）の条件を満足することを特徴とす
る。ホ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１６５℃以上である。ヘ）前記Ｔｃ１と中空成形体中のポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、
０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０
（ＢＬＤ％）＋１５５．０であらわされる。ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が０．８７
（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ
％）＋１９３．０であらわされる。チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）がそれぞれ、
１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上である。リ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下であるヌ）ヘイズが８％以下である。上記の構成からなる本発明の中空成形体は、優れた透明
性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械的特性を持つ。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるポリエチレンナフタレ−ト樹
脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであって、
（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を８５モル％以上、好ましくは８７モル％以
上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）グリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上、好
ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９０モル％
以上、およびジエチレングリコ−ル（以下、ＤＥＧ）を
１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．５モル
％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル％含む線状ポ
リエステル樹脂である。エチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキレ−ト単位が８５モル％以下の場合は、該樹
脂の乾燥工程や固相重合工程で融着し易くなったりまた
得られた成形体等の耐熱性が非常に悪くなる。またＤＥ
Ｇ含量が１．０モル％以下の場合は得られた成形体や中
空成形体等の透明性が非常に悪くなり、また５．０モル
％以上の場合は得られた成形体等の耐熱性が悪くなった
り、成形体等のＡＡ含量が非常に増加し内容物の味に悪
影響を及ぼすことになる。即ち、ポリエチレンナフタ−
レ樹脂（Ａ）のＤＥＧ含量は本発明の成形体の物性に非
常に大きな影響を及ぼすことが分かった。

【００１１】また、本発明における該ポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ａ）の共重合に使用されるジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル
−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、
ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及
びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。また共
重合に使用されるグリコ−ルとしては、トリメチレング
リコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグ
リコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビス
フェノ−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族
グリコ−ルなどが挙げられる。

【００１２】さらに、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹
脂（Ａ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成分
としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸を挙げることが出来き、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ａ）が実質的に線状を維持する程度でなければな
らない。

【００１３】上記のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコ−ル及び／又は、第三成分を直接反応させて
水を留去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直
接エステル化法、または、ジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル及び／又
は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交
換法により製造される。さらに極限粘度を増大させ、Ａ
Ａ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。

【００１４】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）を製造する際、エステル交換法による場
合はエステル交換触媒としてＭｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｚｎ等
のカルボン酸金属塩化合物、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓ
ｂ、Ｔｉ等の化合物が用いられる。また、エステル交換
触媒の活性をなくすためにエステル交換反応終了後、燐
酸、トリメチルフォスフェイト等のリン化合物を添加す
ることが出来る。直接エステル化法による場合は、重縮
合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられる。
ＤＥＧ含量を制御するためにエステル化工程に塩基性化
合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチル
アミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニ
ウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることが出来
る。

【００１５】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の極限粘度は０．４０〜０．９０ｄｌ／
ｇ好ましくは０．４５〜０．８７ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲である。０．
４０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的特性
が悪い。また、０．９０ｄｌ／ｇを越える場合は、成型
機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が激し
くなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こる。

【００１６】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の末端メチルエステル基濃度と末端カル
ボキシル基濃度は、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、好ましくは
２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２５ｅｑ／ｔ
ｏｎ以下である。末端メチルエステル基と末端カルボキ
シル基の合計濃度が３０ｅｑ／ｔｏｎ以上の場合は、ポ
リエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）の相溶性が悪くなり、従って得ら
れた成形体等の透明性が非常に悪くなる。

【００１７】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）のチップの嵩密度は、０．８３〜０．９
７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８４〜０．９６ｇ／ｃｍ
³ 、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ³ で
ある。たとえば、チップサイズが非常に大きい場合や細
かいサイズのチップまたは粉が多量に混入している場合
には嵩密度は小さくなる。嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ³
より小さい場合は、射出成型機内でのチップの流動性が
悪くなり、均一な状態で溶融しなかったり、また混合す
る相手のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）との均
一な溶融混合や相溶化が困難となる。その結果、成形体
等の透明性が非常に悪くなる。また、固相重合した樹脂
の場合には、チップサイズが大きかったり、細かいサイ
ズのチップや粉が多量に混入したりして嵩密度が小さい
場合には、チップ間の密度差が非常に大きくなったりま
たポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の分子量分布が
非常に広くなる。このような場合は、射出成型機内での
ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の溶融状態が一層
不均一になり、また混合相手のポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ｂ）との均一混合や相溶化が非常に困難にな
る。その結果、成形体等の透明性がより一層悪くなる。
また、嵩密度が０．９７ｇ／ｃｍ³ 以上の場合は射出成
型機内での充填が非常に良くなるために成型機内での発
熱が多くなり、その結果成形体のアセトアルデヒド含量
が５０ｐｐｍ以上になり内容物のフレ−バ−の点で問題
となる。また、透明性の優れた成形体等を得るために
は、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の嵩密度とポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）の嵩密度との比が
０．８〜１．２、好ましくは０．８５〜１．１５、更に
好ましくは０．９〜１．１であることが望ましい。両者
の嵩密度の比が０．８以下、または１．２以上の場合
は、混合した両樹脂を成型機のホッパ−等に送る場合に
混合比の変動が起こり、その結果成形体等での両樹脂の
ブレンド率が変化し問題となる。

【００１８】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）のアセトアルデヒド含量は、８ｐｐｍ以
下、好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐ
ｍ以下である。アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以上の
場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が５
０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭い
に悪影響を与える。

【００１９】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の環状３量体の合計含量は、０．４０重
量％以下、好ましくは０．３５重量％以下、さらに好ま
しくは０．３０重量％以下である。成形体あるいは中空
成形体に高耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で
熱処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重
量％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急
激に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪く
なる。なお、ここでいう「環状３量体」とはエチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエチ
レンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体の両者
のことであり、この両者の含量を合計した量が「合計含
量」である。

【００２０】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、好ましくは８７
モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％
以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９
０モル％以上、およびＤＥＧを１．０〜５．０モル％、
好ましくは１．３〜４．５モル％、さらに好ましくは
１．５〜４．０モル％含む線状ポリエステル樹脂であ
る。エチレンテレフタレ−ト単位が８５モル％以下の場
合は、該樹脂の乾燥工程や固相重合工程で融着し易くな
ったり、また得られた成形体等の耐熱性が非常に悪くな
る。またＤＥＧ含量が１．０モル％以下の場合は得られ
た成形体や中空成形体等の透明性が非常に悪くなり、ま
た５．０モル％以上の場合は得られた成形体等の耐熱性
が悪くなったり、成形体等のＡＡ含量が非常に増加し内
容物の味に悪影響を及ぼすことになる。即ち、ポリエチ
レンテレフタ−レ樹脂（Ｂ）のＤＥＧ含量は本発明の成
形体の物性に非常に大きな影響を及ぼすことが分かっ
た。

【００２１】また、本発明における該ポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）の共重合に使用されるジカルボン
酸としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及
びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプ
ロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン
酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカル
ボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体な
どが挙げられる。

【００２２】また共重合に使用されるグリコ−ルとして
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。

【００２３】さらに、前記ポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ｂ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成
分としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸を挙げることが出来き、グリコ−ル成分としてグリ
セリン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。
以上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ｂ）が実質的に線状を維持する程度でなけれ
ばならない。上記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及
び／又は第三成分を直接反応させて水を留去しエステル
化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、ま
たは、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及び
／又は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去
しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステ
ル交換法により製造される。更に極限粘度を増大させ、
ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。

【００２４】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）を製造する際に使用する触媒は、ポリ
エチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）を製造する際に使用す
る触媒と同一物を使用することが出来る。本発明で使用
されるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）の極限粘
度は０．６０〜１．３０ｄｌ／ｇ好ましくは０．６５〜
１．２０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．７０〜０．９
０ｄｌ／ｇの範囲である。０．６０ｄｌ／ｇ以下では、
得られた成形体等の機械的特性が悪い。また、１．３０
ｄｌ／ｇを越える場合は、成型機等による溶融時に樹脂
温度が高くなって熱分解が激しくなり、成形体が黄色に
着色する等の問題が起こる。

【００２５】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）の末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、好ま
しくは２８ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２６ｅ
ｑ／ｔｏｎ以下である。末端メチルエステル基濃度と末
端カルボキシル基濃度の合計が３０ｅｑ／ｔｏｎ以上の
場合は、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエ
チレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）との相溶性が悪くな
り、従って得られた成形体等の透明性が悪くなる。

【００２６】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度は、０．８３〜０．
９７ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８４〜０．９６ｇ／ｃ
ｍ³、さらに好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍで
ある。たとえば、チップサイズが非常に大きい場合や細
かいサイズのチップまたは粉が多量に混入している場合
には嵩密度は小さくなる。嵩密度が０．８３ｇ／ｃｍ³
より小さい場合は、射出成型機内でのチップの流動性が
悪くなり、均一な状態で溶融しなかったり、また混合す
る相手のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）との均一
な溶融混合や相溶化が困難となる。その結果、成形体等
の透明性が非常に悪くなる。

【００２７】また、固相重合した樹脂の場合には、チッ
プサイズが大きかったり、細かいサイズのチップや粉が
多量混入したりして嵩密度が小さい場合には、チップ間
の密度差が非常に大きくなったりまたポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）の分子量分布が非常に広くなる。
このような場合は、射出成型機内でのポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｂ）の溶融状態が一層不均一になり、
また混合相手のポリエチレンナフタレ−ト樹脂脂（Ａ）
との均一混合や相溶化が非常に困難になる。その結果、
成形体等の透明性がより一層悪くなる。形また、嵩密度
が０．９７ｇ／ｃｍ³ 以上の場合は射出成型機内での充
填が非常に良くなるために成型機内容での発熱が多くな
り、その結果成形体のアセトアルデヒド含量が５０ｐｐ
ｍ以上になり内容物のフレ−バ−の点で問題となる。

【００２８】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐ
ｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４
ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以
上の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量
が５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や
臭いに悪影響を与える。

【００２９】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）の環状３量体の合計含量は、０．５０
重量％以下、好ましくは０．４０重量％以下、さらに好
ましくは０．３５重量％以下である。成形体あるいは中
空成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で
熱処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重
量％以上含有する場合には、金型表面へのオリゴマ−付
着が急激に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端
に悪くなる。なお、ここでいう「環状３量体」やその
「合計含量」は前記のとおりである。

【００３０】本発明の予備成形体、成形体および中空成
形体はポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０
重量％、好ましくは９３〜６５重量％、さらに好ましく
は９０〜７０重量％と、ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂（Ｂ）５〜４０重量％、好ましくは７〜３５重量％、
さらに好ましくは１０〜３０重量％とから構成される。
この予備成形体や中空成形体中のポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）含量が９５重量％を超えると、成形性や
延伸性に劣り、得られた予備成形体や中空成形体の透明
性が悪くなる。又、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）含量が６０重量％未満であると、得られた中空成
形体の紫外線遮断性やガスバリア−性が悪くなる。本発
明のポリエステル樹脂製予備成形体、成形体や中空成形
体について示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した熱
特性と成形体の透明性、耐熱性等の性質について更に検
討を加えた結果、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による熱特
性（１℃／分の昇温速度での）と成形体等の透明性、耐
熱性等の特性の間に関連があることを見出した。

【００３１】本発明の予備成形体や成形体の未延伸部分
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化ピ−ク温度
（Ｔｃ１）は、１６５℃以下であり、且つ、成形体や中
空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重
量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式０．６０（ＢＬ
Ｄ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋
１５５．０を満足することが必要であり、好ましくは、
下記式０．６０（ＢＬＤ％）＋１２５．０≦Ｔｃ１≦
０．６０（ＢＬＤ％）＋１５０．０を満足することが必
要である。

【００３２】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が、上記式の上限以
上の温度である場合は、得られた成形体等の耐熱性、ガ
スバリヤ−性が悪くなり、また、肉厚分布、機械的特性
等も悪くなる。また、昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ
１）が上記式の下限以下の温度の場合は、得られた成形
体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布も悪くな
る。

【００３３】本発明の予備成形体や成形体の未延伸部分
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１℃／分の昇温速度で測定した融点（Ｔｍ）は、成形体
や中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）
の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式０．８７
（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ
％）＋１９３．０を満足することが必要であり、好まし
くは、下記式０．８７（ＢＬＤ％）＋１８０．０≦Ｔｍ
≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９０．０を満足することが
必要である。

【００３４】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
融点（Ｔｍ）が、上記式の下限以下の温度である場合
は、得られた成形体等の耐熱性、ガスバリア−性が悪く
なり、また、肉厚分布、機械的特性等も悪くなる。また
融点（Ｔｍ）が上記式の上限以上の温度の場合は、得ら
れた成形体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布
も悪くなる。

【００３５】また、本発明の成形体の未延伸部分や中空
成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１℃／分の
昇温速度で測定した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）、及
び、結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ、１５ｍｊ／ｍｇ
以上、好ましくは１７ｍｊ／ｍｇ、更に好ましくは２０
ｍｊ／ｍｇ以上、及び、２０ｍｊ／ｍｇ以上、好ましく
は２３ｍｊ／ｍｇ以上、更に好ましくは２５ｍｊ／ｍｇ
以上であることが必要である。

【００３６】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
上記の昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）、及び、結晶化融解
熱（Ｑｍ）が、それぞれ、１５ｍｊ／ｍｇ以下、及び、
２０ｍｊ／ｍｇ以下の場合は、得られた成形体や中空成
形体の耐熱性、ガスバリヤ−性、機械的特性等が悪くな
る。

【００３７】本発明のポリエステル樹脂製予備成形体中
の環状３量体の合計含量は０．５０重量％以下、好まし
くは０．４５重量％以下、更に好ましくは０．４０重量
％以下である。成形体あるいは中空成形体に耐熱性を与
えるために成型時に加熱金型内で熱処理を行う場合、環
状３量体の合計含量が０．５０重量％以上の場合には、
金型表面へのオリゴマ−付着が急激に増加し得られた中
空成形体等の透明性は極端に悪くなる。なお、ここでい
う「環状３量体」やその「合計含量」は前記のとうりで
ある。

【００３８】本発明の中空成形体のアセトアルデヒド含
量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド
含量が５０ｐｐｍ以上の場合には内容物にアセトアルデ
ヒド臭が移り、飲料の場合には特に問題となる。

【００３９】本発明の中空成形体のヘイズは８％以下、
好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下であ
る。ヘイズが８％以上になると中空成形体は白濁したパ
−ル状光沢を呈し、商品価値がなくなる。また、本発明
のポリエステル樹脂製延伸フイルムは、従来公知の任意
の方法を用いて前記の予備成形体である未延伸シ−トを
少なくとも一方向に延伸して得ることが出来る。二軸延
伸の場合は同時二軸延伸法でも逐次二軸延伸法でもいづ
れでもよい。フイルムの長手方向または／および幅方向
の延伸倍率は目的に応じて任意に設定することが出来
る。

【００４０】本発明における予備成形体とは、中空成形
体用の予備成形体に限らず、押出成形されたシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などをも含み、ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）、及び、ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂（Ｂ）の溶融粘度、及び、両樹脂の溶融粘度
差、予備成形体射出時の温度、溶融時間、背圧、及び、
スクリュウ−回転数等を適宜制御することによって得ら
れる。本発明の予備成形体成形時等に熱安定剤、熱酸化
安定剤、帯電防止剤、耐候性安定剤、滑剤、顔料、染
料、顔料分散剤あるいは本発明の成形体不良品などを本
発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

【００４１】本発明のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一
に混合する方法として公知の種々の方法を用いることが
出来るが、例えばダブルコ−ンブレンダ−、リボンブレ
ンダ−等による方法が適用出来る。また、このような方
法で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント
式押出機等により溶融混練し造粒することも出来る。本
発明の予備成形体は、例えば、上記に示した特性を持っ
たポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一に混合後、直接射出成
形して作ることが出来る。

【００４２】本発明の中空成形体は公知の射出成形機等
により成形された有底の予備成形体（パリソン）を延伸
ブロ−成形機により延伸ブロ−成形する２段階方式（コ
−ルドパリソン法）、あるいは予備成形体の成形と延伸
ブロ−成形を同一機械で行う１段階方式（ホットパリソ
ン法）の延伸ブロ−成形法、ダイレクトブロ−成形法、
押出しブロ−成形法により製造することが出来る。ま
た、中空成形体のＡＡ含量を低下させるためにはベント
式射出成形機をもちいるのがよい。予備成形体がシ−ト
状物、パイプ状物、筒状物などの場合は、圧縮成型、真
空成形などによって適宜、容器、包装体などに成形する
ことが出来る。

【００４３】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお
主な特性値の測定法を以下に説明する。（１）ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）（以下
「ＰＥＴ樹脂」とする）の極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２
／３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求め
た。（２）ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）（以下「Ｐ
ＥＮ樹脂」とする）の極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェ
ノ−ル（１／３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度
から求めた。

【００４４】（３）樹脂中の結合ジエチレングリコ−ル
含量（ＤＥＧ含量）メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によ
りＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。（４）末端メチルエステル基濃度（以下「ＭＴＶ」とい
う）モノエタノ−ルアミンにより分解し、ガスクロマトグラ
フィ−により生成したメチルアルコ−ルを定量すること
により算出する（当量／樹脂１トン）。

【００４５】（５）末端カルボキシル基濃度（以下「Ａ
Ｖ」という） Analitical Chemistry第２６巻、１６１４頁（１９５４
年）記載のＰｈｏｌの方法による（当量／樹脂１ト
ン）。（６）アセトアルデヒド含量（ＡＡ）樹脂ペレット又は容器口栓部からの２〜３ｍｍ角の試料
と、試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌの量の蒸留水を窒素置
換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃
で２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアル
デヒドを高感度ガスクロマトグラフィ−で測定し濃度を
ｐｐｍで表示した。

【００４６】（７）ＰＥＴ樹脂の環状３量体の合計含量
（以下「ＰＥＴ−ＣＴ」という）試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加え希釈す
る。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によりエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエ
チレンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定
量した。（８）ＰＥＮ樹脂の環状３量体の合計含量（以下「ＰＥ
Ｎ−ＣＴ」という）ＰＥＴ樹脂と同一方法による。（９）予備成形体の環状３量体の合計含量（以下「Ｃ
Ｔ」という）ＰＥＴ樹脂と同一方法による。

【００４７】（１０）成形体等の密度四塩化炭素／ｎ−ヘプタン混合溶媒の密度勾配管で２５
℃で測定。（１１）嵩密度（以下「ＢＤ」という）ＪＩＳＫ６７２１に準じた方法により測定。（１２）ヘイズ（霞度％）成形ボトルの胴部（肉厚約０．４ｍｍ）より試料を切り
取り、東洋精機製作所製ヘイズメ−タ−でヘイズを測定
した。

【００４８】（１３）ＤＳＣ測定（Ｔｃ１、Ｔｍ、Ｑ
ｃ、Ｑｍ）予備成形体、及び、成形体口栓部天面等からの測定用試
料について、セイコ−電子工業（株）社製の示差走査熱
量計ＲＤＣ−２２０で測定。試料量は４．０mg、昇温速
度は１℃／min で測定。（１４）耐熱性成形した中空成形体に沸騰した熱湯を充填後キャップを
し、５分間放置する。その後１０℃の水で冷却後、水を
抜き入れ目量の変化より収縮率を求めた。

【００４９】実施例１〜３および比較例１〜３１）ＰＥＮ樹脂ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．１）はジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ルから、ま
た、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、Ｎｏ．４、）
は、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
ト、ジメチルテレフタレ−トおよびエチレングリコ−ル
から常法により製造した。また、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．
５）はジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
ト、エチレングリコ−ル及びジチレングリコ−ルから常
法により製造した。表１に樹脂の特性を示す。

【００５０】２）ＰＥＴ樹脂ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．９）はジメチルテレフタレ−トとエ
チレングリコ−ルより、またＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．１０）
はジメチルテレフタレ−ト、エチレングリコ−ルおよび
ジエチレングリコ−ルより常法により製造した。ＰＥＴ
樹脂（Ｎｏ．６、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８）はジメチルテレ
フタレ−ト、ジメチル−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレ−トとエチレングリコ−ルとから常法により製造し
た。表２に樹脂の特性を示す。

【００５１】３）中空成形体の成形上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて、名機製作所製
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、５００ｍｌの容器を
作成した。表３に得られた容器の物性を比較例とともに
示す。これら比較例の中で、比較例１および２はＰＥＮ
樹脂とＰＥＴ樹脂の溶融混合状態が非常に悪く、得られ
た中空容器には筋状の透明性の悪い部分が発生し、また
容器壁の厚み斑が大きい。表３の結果より明らかな如く
本発明の中空成形容器は優れた透明性、耐熱性を示す。

【００５２】実施例４及び比較例４１）ＰＥＮ樹脂ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．１０）および（Ｎｏ．１１）は、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸、テレフタル酸および
エチレングリコ−ルを直接エステル化反応させ、ついで
二酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合させた溶融重
合ポリマ−のチップを固相重合して製造した。表４に樹
脂の特性を示す。

【００５３】２）ＰＥＴ樹脂ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．１２）および（Ｎｏ．１３）は、テ
レフタル酸とエチレングリコ−ルを直接エステル化反応
させ、ついで二酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合
させた溶融重合ポリマ−のチップを固相重合して製造し
た。表５に樹脂の特性を示す。

【００５４】３）中空成形体の成形上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて、名機製作所製
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、引き続き約１６０℃
に設定した金型内で熱固定し、５００ｍｌの容器を作成
した。得られた容器の物性を比較例とともに表６に示
す。表６の結果より明らかな如く、本発明の中空成形容
器は優れた透明性、耐熱性を示し、また、ＡＡ含量も低
い。また、金型汚れも認められなかった。

【００５５】実施例５及び比較例５１）ＰＥＮ樹脂ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．１）および（Ｎｏ．１１）を使用。２）ＰＥＴ樹脂ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．６）および（Ｎｏ．１３）を使用。

【００５６】３）未延伸シ−トの作成上記のＰＥＴ樹脂、及びＰＥＮ樹脂を使用し、４０ｍｍ
の二軸押出機で０．５ｍｍ厚みの未延伸シ−トを作成し
た。表７にシ−ト物性等を示す。表７の結果より明らか
なごとく、本発明の未延伸シ−トは優れた物性を示す。
このシ−トから真空成形機を用いて深さ２０ｍｍの容器
を作り、約７０度のオ−ブン中に１０分間放置し耐熱性
を調べた。表７に示すとおり、本発明のシ−トからの容
器の耐熱性は良好である。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】

【表７】

【００６４】

【発明の効果】本発明によるポリエステル樹脂組成物、
予備成形体または成形体および中空成形体は透明性、耐
熱性、機械的特性に優れた容器や包装体を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９
５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）５〜４０重量％とからなるポリエステル樹脂組成
物において、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）
は、（１）主たる繰り返し単位がエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレ−トであって、（２）ジカルボ
ン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を８５
モル％以上、（３）グリコ−ル成分としてエチレングリ
コ−ルを８５モル％以上およびジエチレングリコ−ルを
１．０〜５．０モル％含み、（４）末端メチルエステル
基濃度と末端カルボキシル基濃度の合計が３０当量／ト
ン以下であり、（５）前記樹脂（Ａ）のチップの嵩密度
が０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であり、前記ポリエチ
レンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返
し単位がエチレンテレフタレ−トであって、（２）ジカ
ルボン酸成分としてテレフタル酸を８５モル％以上、
（３）グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５
モル％以上およびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．
０モル％含み、（４）末端メチルエステル基濃度と末端
カルボキシル基濃度の合計が３０当量／トン以下であ
り、（５）前記樹脂（Ｂ）のチップの嵩密度が０．８３
〜０．９７ｇ／ｃｍ³ であることを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物。
【請求項２】前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）のアセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３
量体の合計含量が０．４０重量％以下、また前記ポリエ
チレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含
量が１０ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．５０
重量％以下であることを特徴とする請求項１記載のポリ
エステル樹脂組成物。
【請求項３】請求項１または請求項２記載の樹脂組成
物からなる予備成形体又は成形体において、該予備成形
体又は成形体を形成する樹脂組成物の特性が以下のイ）
〜ニ）の条件を満足することを特徴とするポリエステル
樹脂予備成形体又は成形体。イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１６５℃以上で
ある。ロ）前記Ｔｃ１と予備成形体または成形体中のポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）
との関係が、０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０
（ＢＬＤ％）＋１５５．０であらわされる。ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た融点(Ｔｍ)と予備成形体または成形体中のポリエチレ
ンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）と
の関係が、０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７
（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされる。ニ）予備成形体または成形体の未延伸部について、示差
走査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上
である。
【請求項４】請求項３記載の予備成形体を延伸ブロ−
成形して得られる中空成形体であり、該中空成形体を形
成する組成物の特性が以下のホ）〜ヌ）の条件を満足す
ることを特徴とする中空成形体。ホ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が１６５℃以上である。ヘ）前記Ｔｃ１と中空成形体中のポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０
（ＢＬＤ％）＋１５５．０であらわされる。ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７
（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされる。チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定した昇温時結晶
化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）がそれぞれ、１
５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上である。リ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。ヌ）ヘイズが８％以下である。
【請求項５】請求項３記載のポリエステル樹脂予備成
形体を、少なくとも一方向に延伸し配向させたことを特
徴とするポリエステル延伸フイルム。