JPH11500460A - 非イオン性両親媒性ポリマーを含むケラチン繊維酸化染色用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 染色に適した媒質中に、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、必要に応じて１つ又はそれ以上のカップラーを含有するケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物が開示される。前記組成物は、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む非イオン性両親媒性ポリマーをさらに含有する。また、前記酸化組成物を用いた染色方法および装置も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 非イオン性両親媒性ポリマーを含むケラチン繊維酸化染色用組成物 この発明は、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、必要に応じて１つ又はそれ 以上のカップラーと、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニ ットを含む非イオン性両親媒性ポリマーを含有するケラチン繊維、特に毛髪など のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物に関する。 一般に「酸化ベース」として知られる酸化染料前駆体、特に、オルト−または パラ−フェニレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール及びヘテロ 環塩基を含有する染色用組成物で、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するこ とは知られている。 酸化染料前駆体は、最初は無色または僅かに着色しているのみであり、酸化剤 の存在下で毛髪上においてその染色力を発揮し、着色化合物をの形成を導く化合 物である。これらの着色化合物の形成は、「酸化ベース」自体の酸化的縮合ある いは色修正化合物、即ち「カップラー」での「酸化ベース」の酸化的縮合の結果 であり、前記カップラーは、酸化染色に用いられる染色用組成物中に一般的に含 まれるもので、代表的には、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノー ル及びメタ−ジフェノール及びある種のヘテロ環化合物である。 一方では「酸化ベース」、他方では「カップラー」からなる用いる分子を変え ることにより、広範な着色を得ることが可能になる。適用時に酸化染料製品を毛 髪上に局在化させるために、顔面や染色したい領域の外に流れ出させないために 、これまでは、架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロースまたはワック スといった従来からの濃化剤、あるいは、適宜に選択すれば水及び／または界面 活性剤で希釈したときにゲル化を生ずるＨＬＢ（親水性−親油性バランス）持つ 比イオン性界面活性剤の混合物を使用していた。 しかし、本出願人は、伝統的な濃化剤、界面活性剤及び溶媒タイプの成分が、 染料が毛髪上に留まることを妨げることを観察し、それは、曇った色調に反映さ れ、また、濃い色調を得ることを望んでいるにも関わらず、多量の染料を用いる と染料を溶解するために溶媒及び／又は界面活性剤を多量に使用しなければなら ない。 さらに、本出願人は、酸化染料前駆体（類）を含み、任意にカップラー（類） 、及び前記の成分を含む染料組成物は、酸化剤と混合した後、それらのゲル化性 を失い、従って望まれない流れだしを生ずることも観察した。 この点に付いて鋭意研究した後、本出願人は、ここに、（酸化剤と混合した後 に）流れ出すことのない酸化染料組成物を得ることができること、また、少なく とも１つの脂肪鎖と少なくとも１つの親水性ユニットを含む比イオン性両親媒性 ポリマーの有効量を、(i)酸化染料前記体（類）及び任意にカップラー（類）を 含む組成物［即ち、組成物（Ａ）］または(ii)酸化組成物［即ち、組成物（Ｂ） ］のいずれかに、あるいは、両方の組成物に同時に導入することによって、より 濃い、または、より染色性の（より明るい）色調を得ることができることを見出 した。 本発明の目的のために、色度（明度）は、国際解明委員会(Commission Intern ationale de l'Eclairage)（Ｃ．Ｉ．Ｅ．）のＬ^*、ａ^*、ｂ^*色度表示系におけ るｃ^*値で定義する。この値は、ａ²＋ｂ²の平方根と等しい（＋ａは赤、−ａは 緑、＋ｂは黄、−ｂは青）。色調は、値ｃ^*が増加するのに比例して明るくなる 。 この表示系では、Ｌ^*は、色調の強度を決定する。色調は、値Ｌ^*が低下するの に比例して強くなる（０＝黒、１００＝白）。 これらの発見が、本発明の基礎をなしている。 よって、本発明の主題は、染色に適した媒質中に、少なくとも１つの酸化染料 前駆体と、必要に応じて１つ又はそれ以上のカップラーを含有するタイプのケラ チン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物であって、少 なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少なくとも１ つの非イオン性両親媒性ポリマーをさらに含有ことを特徴とする。但し、当該非 イオン性両親媒性ポリマーは、 （ａ）（２０ＥＯを含む）ポリエチレングリコールとステアリルアルコールとエ ーテルと、１つ又はそれ以上の低級アクリル酸エステル及び／又は低級メタクリ ル酸エステルとのコポリマー、 （ｂ）ポリアルキレングリコールとＣ₁₆−Ｃ₂₂アルコールとのエーテルと、１つ 又はそれ以上のＣ₁₆−Ｃ₂₂カルボン酸とのエステル以外のものである。 本発明によれば、界面活性剤の消費を有利に低減することも可能であり、それ らをともに分配することもできる。 また、本発明は、染料組成物で用いられる活性色素の量を、従来技術で知られ た標準的な技術の比較して減らすことも可能である。 本発明の他の主題は、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、必要に応じて１つ 又はそれ以上のカップラーと、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親 水性ユニットを含む少なくとも１つの上記の非イオン性両親媒性ポリマーと、さ らに酸化剤を含有するケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化 染色用の即座に使用できる組成物である。 また、本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の染色方 法にも関し、この方法は、染色に適した媒質中に、少なくとも１つの酸化染料前 駆体と、任意に少なくとも１つのカップラーを、少なくとも１つの脂肪鎖及び少 なくとも１つの親水性ユニットを含む少なくとも１つの上記の非イオン性両親媒 性ポリマーとともに含む組成物（Ａ１）を当該繊維に適用し、アルカリ性、中性 、又は酸性のｐＨで、酸化剤を用いて発色させることを含んでなり、当該酸化剤 は、使用時のみに前記組成物（Ａ１）に添加されるか、または、間にリンスを挟 まずに組成物（Ａ１）に続いて適用される別の組成物（Ｂ１）中に存在する。 また本発明は、この方法の変形法にも関し、その方法は、染色に適した媒質中 に、少なくとも１つの上記の脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む 非イオン性両親媒性ポリマーの存在下または不存在下に、少なくとも１つの酸化 染料前駆体と、任意に少なくとも１つのカップラーを含有する組成物（Ａ２）を 当該繊維に適用し、酸化剤と、請求項１から８のいずれかに記載の少なくとも１ つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少なくとも１つの非イオ ン性両親媒性ポリマーの有効量を含有する酸化組成物（Ｂ２）を用いてアルカリ 性、中性、または酸性のｐＨで発色させることを含んでなり、当該酸化組成物（ Ｂ２）は、使用時のみに前記組成物（Ａ２）に添加されるか、または、間にリン スを挟まずに組成物（Ａ２）に続いて適用される。 また、本発明の主題は、 複数に区画された染色用キット又は装置でもあり、このキット又は装置は、一の 区画には、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、任意に少なくとも１つのカップ ラーと、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少 なくとも１つの上記の非イオン性両親媒性ポリマーとを含む組成物を少なくとも １つ収容し、他の区画には酸化剤を収容する。 他の実施態様によれば、本発明の主題は、一の区画には、少なくとも１つの上 記の脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む非イオン性両親媒性ポリ マーの存在下または不存在下に、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、任意に少 なくとも１つのカップラーを含有する組成物を収容し、他の区画には、酸化剤と 上記の少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少な くとも１つの非イオン性両親媒性ポリマーの有効量を収容する、複数に区画され た染色用キット又は装置でもある。 また本発明は、上記の酸化染色用組成物の使用、または、上記の複数に区画さ れた染色用キット又は装置の、毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のため の使用にも関する。 本発明の他の特徴、態様、目的及び利点は、以下の詳細な説明及び実施例を読 むことにより更に明らかになるであろう。 本発明で用いられる、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの疎水性ユ ニットを含む非イオン性両親媒性ポリマーは、以下から選択するのが好ましい。 （１）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾された非イオン性セルロース；例 えば、次のものを挙げることができる。 ・アルキル、アリルアルキル又はアルキルアリル基又はそれらの組み合わせとい った少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロース であり、アルキル基は、Ｃ₈−Ｃ₂₂であるのが好ましい。例えば、Aqualon 社か ら市販の製品 Natrosol Plus Grade 330 CS（Ｃ₁₆アルキル類）、または、Berol Nobel 社から市販の製品 Bermocoll EHM 100 等。 ・ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたもの。例 えば、Amerchol 社から市販の製品 Amercell Polymer HN-1500（ポリエチレング リコール（１５）ノニルフェニルエーテル）等。 （２）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシプロピルグア類 。例えば、Lamberti 社から市販の製品 Esaflor HM 22（Ｃ₂₂アルキル鎖）、及 び、Rhone-Poulenc 社から市販の製品 RE205-1（Ｃ₂₂アルキル鎖）。 （３）Ｃ₈−Ｃ₃₀アルキルまたはアルケニル基等の少なくとも１つの脂肪鎖を含 むポリエーテルウレタン。例えば、Akzo 社から市販の製品 Dapral T210 及び D apral T212等。 （４）ビニルピロリドンと脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー；例えば 、 ・ISP 社から市販の製品 Antaron V216 または Ganex V216（ビニルピロリドン ／ヘキサデセン(hexadecene)コポリマー）、 ・ISP 社から市販の製品 Antaron V220 または Ganex V220（ビニルピロリドン ／エイコセン(eicosene)コポリマー）。 （５）Ｃ₁−Ｃ₆アルキルメタクリラートまたはアクリラートと少なくとも１つの 脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、例えば、Goldschmidt 社から A ntil 208 の名称で市販のオキシエチレン化メチルメタクリラート／ステアリル アクリラートコポリマー等。 （６）親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも１つの脂肪鎖を含む 疎水性モノマーとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリラー ト／ラウリルメタクリラートコポリマー等。 本発明において、少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニッ トを含む非イオン性両親媒性ポリマーは、繊維に適用される組成物の全重量に対 して、約０．０５から１０重量％の範囲の量で好ましく用いられる。より好まし くは、約０．２から５重量％まで変化させることができる。 本発明において用いられる酸化染料前駆体は、従来から用いられているものか ら選択され、それらの中でも次のものを特に挙げることができる。 ・下記式（Ｉ）で表されるパラ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩： 式中： Ｒ₁は、水素原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル、または４’−アミノフェニル基を表し、 Ｒ₂は、水素原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基を表し、 Ｒ₃は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、スル ホ、カルボキシル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル、又はＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシ アルコキシ基を表し、 Ｒ４は、水素原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基を表す。 上記式（Ｉ）で表されるパラ−フェニレンジアミンの中で、特に、パラ−フェ ニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジ アミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パ ラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２， ５−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン 、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ− フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−アニリン、 Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−アミ ノ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ −３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−β−ヒド ロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジ アミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシ プロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニ レン ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β， γ−ジヒドロキシ−プロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミ ノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジ アミン、及び、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、 及びそれらの酸付加塩が挙げられる。 上記式（Ｉ）で表されるパラ−フェニレンジアミンの中で、パラ−フェニレン ジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジ アミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６ −ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレン ジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β− ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、及び２−クロロ−パラ−フェ ニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。 ・下記式（ＩＩ）に相当するビス（フェニル）アルキレンジアミン及びその酸付 加塩： 式中： Ｑ₁及びＱ₂は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基またはＮＨＲ₈基 を表し、Ｒ₈は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し、 Ｒ₅は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル、また はＣ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル基、あるいは、アミノ残基が置換されていて もよいＣ₁−Ｃ₄アミノアルキル基を表し、 Ｒ₆及びＲ₇は、同一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、又は Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基を表し、 Ｗは、下記： からなる群から選択される基を表し、ここで、ｎは０から８の整数、ｍは０から ４の整数を表す。 上記式（ＩＩ）で表されるビス（フェニル）アルキレンジアミンの中で、特に 、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフ ェニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロ キシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス −（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメ チレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ −３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が挙げられ る。 これらの式（ＩＩ）で表されるビス（フェニル）アルキレンジアミンの中で、 Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェ ニル）−１，３−ジアミノ−２−プロパノール又はその酸付加塩のうちの１つが 特に好ましい。 ・下記式（ＩＩＩ）に相当するパラ−アミノフェノール及びその酸付加塩： 式中、 Ｒ₉は、水素原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキシアルキル 、（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル、ま たはヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル アミノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を表し、 Ｒ₁₀は、水素又はフッ素原子、又は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄モノヒドロキ シアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄ポリヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アミノアルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄シアノアルキル、または（Ｃ₁−Ｃ₄）アルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基 を表し、Ｒ₉とＲ₁₀の少なくとも１つは水素原子を表すと解される。 上記式（ＩＩＩ）で表されるパラ−アミノフェノールの中で、特に、パラ−ア ミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオ ロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２ −メチルフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミ ノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール 及び４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及び それらの酸付加塩を挙げることができる。 ・本発明において酸化ベースとして用いられるオルト−アミノフェノールは、特 に、２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン 、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼン及び５−アセトアミド−２ −アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。 ・本発明において酸化ベースとして用いられるヘテロ環塩基は、ピリジン誘導体 、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩から選択され る。 ピリジン誘導体の中で、特に、例えば特許 GB-1,026,978 及び GB-1,153,196 に記載されているような、２，５−ジアミノピリジン及びその酸付加塩等の化合 物を挙げることができる。 ピリミジン誘導体の中で、特に、例えば独国特許 DE-2,359,399 又は 日本国 特許JP-88-169.571 及び JP-91-333,495 に記載されているような、２，４，５ ，６−テトラアミノピリミジン及び４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピ リミジン及びその酸付加塩等の化合物を挙げることができる。 ピラゾール誘導体の中で、特に、例えば特許 DE-3,843,892 及び DE-4,133,95 7 及び、特許出願 WO-94/08969 及び WO-94/08970 に記載されているような、４ ， ５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール及び４，５ −ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール及びその酸付加塩等の化 合物を挙げることができる。 本発明によれば、酸化ベース（類）は、組成物（Ａ）の全重量に対して、０． ０００５から１２重量％の範囲で含有するのが好ましく。さらに好ましくは、約 ０．００５から６重量％含有する。 本発明の染色方法で用いられるカップラーは、酸化染色用組成物で従来から用 いられているものであり、即ち、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェ ノール、メタ−ジフェノール、モノ−又はポリヒドロキシナフタレン誘導体、セ サモール(sesamol)又はその誘導体、及び、インドールカップラー（類）及びピ リジンカップラー等のヘテロ環化合物、及びそれらの酸付加塩である。 これらのカップラーは、特に、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノー ル、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼ ン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β −ヒドロキシエチロキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル アミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（ ２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、α−ナフトール、６−ヒ ドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチル インドール、６−ヒドロキシインドール、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピ リジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン及び１−フェニル−３−メチ ルピラゾール−５−オン、及びそれらの酸付加塩から選択される。 それらが存在するとき、これらのカップラーは、好ましくは組成物（Ａ）の全 重量に対して約０．０００１から１０重量％含まれ、更に好ましくは、約０．０ ０５から５重量％含まれる。 一般的に、酸化染料前駆体及びカップラーの酸付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸 塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。 組成物（Ａ）は、上記の酸化染料前駆体に加えて、光沢を持つ色調を向上させ るために、任意の付随的カップラー、直接染料を更に含んでもよい。これらの直 接染料は、特に、ニトロ染料、アゾ染料またはアントラキノン染料から選択する ことができる。 組成物（Ａ）及び／または組成物（Ｂ）は、特に特許出願 EP-0,673,641 A1 の３及び４頁の定義されているような、少なくとも１つのカチオン性または両性 の直接(substantive)ポリマーをさらに含んでもよく、それらの中で、次のもの が有利に用いられる。 ・下記式（ＩＶ）で表される繰り返し単位からなる、仏国特許 2,270,846 で 調製され記載された第４級ポリアンモニウムポリマー： このポリマーの、ゲル透過クロマトグラフィで決定した分子量は、９５００から ９９００である。 ・下記式（Ｖ）で表される繰り返し単位からなる、仏国特許 2,270,846 で調 製され記載された第４級ポリアンモニウムポリマー： このポリマーの、ゲル透過クロマトグラフィで決定した分子量は、約１２００で ある。 組成物（Ａ）のための染色に適した媒質は、水及び任意に化粧品に許容される 有機溶媒を含んでいてもよい水性媒質が好ましく、その有機溶媒は、特に、エチ ルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールまたはフェニルエ チルアルコール等のアルコール、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエ チル及びモノブチルエーテル等のグリコールまたはグリコールエーテル、例えば プロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコール又はそのエ ーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエー テル等のブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコー ルアルキルエーテルを含み、組成物の全重量に対して、約０．５から２０重量％ 、好ましくは約２から１０重量％の濃度で含まれる。 また、組成物（Ａ）は、有効量の他の成分、特に酸化染色に置いて従来から知 られている、例えば、金属イオン封鎖剤、ヘアコンディショナー、シリコーン、 保存剤、不透明化剤等、任意に、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両親媒 性、両性界面活性剤又はそれらの組み合わせ等の種々の共通のアジュバントをさ らに含有してもよい。 前記組成物は、酸化防止剤を含んでいてもよい。これらは、特に、亜硫酸ナト リウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、次亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコル ビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、tert−ブチルヒドロキノン及 びホモゲンチシン酸から選択され、一般的に、組成物の全重量に対して０．０５ から１．５重量％の範囲の量で含まれる。 明らかに、当業者は、上述の任意の補足化合物（類）を、本発明の染料に本来 付随する有利な特性に、考慮する添加によって悪影響を与えないように、又は実 質的に与えないように注意して選択するであろう。 組成物（Ｂ）において、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭 化物、及びフェリシアニド、及び、過ホウ酸及び過硫酸などの過酸塩から選択す るのが好ましい。過酸化水素を用いるのが特に好ましい。 組成物（Ｂ）は、力価が、特に約２．５から４０容量、より好ましくは５から ２０容量である過酸化水素水溶液を含むのが有利である。 ケラチン繊維に適用される即座に使用できる組成物［染料組成物（Ａ）と酸化 組成物（Ｂ）とを混合させて得られる組成物］のｐＨは、一般的に４から１１で ある。好ましくは６から１０であり、ケラチン染色において当業者に現在知られ ている酸性化剤またはアルカリ性化剤によって望ましい値に調節することもでき る。 アルカリ性化剤の中で、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、モノ− 、ジ−及びトリ−エタノールアミン等のアルカノールアミン及びその誘導体、水 酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記式（ＶＩ）で表される化合物を挙げる ことができる： ここで、Ｒはプロピレン前記であり、任意にヒドロキシル基又はＣ₁−Ｃ₄アルキ ル基で置換されていてもよく；Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は、同一でも異なっていてもよ く、水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表す 。 酸性化剤は従来からのものであり、例えば、塩酸、オルトリン酸、酒石酸、ク エン酸又は乳酸等のカルボン酸、又はスルホン酸といった無機又は有機酸である 。 本発明の染色方法は、必要に応じて使用時に前記の組成物（Ａ）及び（Ｂ）か ら調製した混合物を、乾燥または湿ったケラチン繊維に適用し、該混合物を、好 ましくは約１から６０分間、さらに好ましくは約１０から４５分間放置して作用 させ、繊維をリンスし、次いで、任意にシャンプーで洗浄して再びリンスし、そ して乾燥することからなる。 以下に、本発明を例示する具体例を提供するが、その本質を限定するものでは ない。 実施例１： 以下に示す本発明の染料組成物を調製した。 NATROSOL PLUS GRADE 330 CS（Aqualon） １．０ｇ オレイン酸 ３．０ｇ ３５％ＡＭ^*を含む次亜硫酸ナトリウム水溶液 ０．４５ｇＡＭ^* パラ−フェニレンジアミン ０．１６２ｇ レゾルシノール ０．１６５ｇ アンモニア水（２０％ ＮＨ₃） １１．５ｇ 金属イオン封鎖剤 適量 水 全体を１００ｇとする量 ＡＭ^*＝活性成分 使用時に、この組成物を、２０容量の過酸化水素水溶液と重量対重量で混合し 、得られた混合物を、次いで、パーマネント・ウェーブをかけた９０％の白髪を 含む毛髪の束に適用した。その束を３０分間放置した後、リンスし、シャンプー で洗浄して再度リンスし、次いで乾燥させた。 Ｉ．Ｓ．Ｃ．スペクトル色度計を用いて、Ｃ．Ｉ．Ｅ．のＬ^*、ａ^*、ｂ^*国際 色表示系におけるＬ^*を測定した。 結果は次の通り： Ｌ^*＝３２．１９ 比較例２： １ｇの非イオン性両親媒性ポリマー（NATROSOL PLUS GRADE 330 CS）を、（同 じ粘度が得られるように）次の２つのイオン性界面活性剤と置換した以外は実施 例１と同様にした。 ２４ｇの、３．５molのエチレンオキサイドでオキシエチレン化されたデシル アルコール（Ｃ₁₀-Ｃ₁₂-Ｃ₁₄／85-8.5-6.5）、Henkel 社から Mergital BL 309 の名称で市販のもの；及び、 １６ｇの、５．５molのエチレンオキサイドでオキシエチレン化されたデシル アルコール（Ｃ₁₀-Ｃ₁₂-Ｃ₁₄／85-8.5-6.5）、Henkel 社から Mergital BL 589 の名称で市販のもの。 実施例１と同様の方法に従った。 結果は次の通り： Ｌ^*＝３５．７２ 結論：本発明で得られた色調は、従来技術で得られたものより、明るかった（ Ｌ^*が低かった）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．染色に適した媒質中に、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、必要 に応じて１つ又はそれ以上のカップラーを含有するケラチン繊維、特に毛髪など のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物において、少なくとも１つの脂肪鎖及 び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少なくとも１つの非イオン性両親媒性 ポリマーをさらに含有し、当該非イオン性両親媒性ポリマーが、 （ａ）（２０ＥＯを含む）ポリエチレングリコールとステアリルアルコールとエ ーテルと、１つ又はそれ以上の低級アクリル酸エステル及び／又は低級メタクリ ル酸エステルとのコポリマー、 （ｂ）ポリアルキレングリコールとＣ₁₆−Ｃ₂₂アルコールとのエーテルと、１つ 又はそれ以上のＣ₁₆−Ｃ₂₂カルボン酸とのエステル以外であることを特徴とする 組成物。 ２．少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの疎水性ユニットを含 む非イオン性両親媒性ポリマーが、 少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾された非イオン性セルロース、 少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシプロピルグア、少なく とも１つの脂肪鎖を含むポリエーテルウレタン、ビニルピロリドンと脂肪鎖を含 む疎水性モノマーとのコポリマー、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルメタクリラートまたはアク リラートと少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、及 び、親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎 水性モノマーとのコポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項 １記載の組成物。 ３．セルロースが、少なくとも１つのアルキル、アリルアルキル又はア ルキルアリル基を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロースであることを 特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 ４．セルロースが、少なくとも１つのＣ₁₆アルキル基を含む基で修飾さ れたヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項３に記載の組成 物。 ５．セルロースが、少なくとも１つのポリアルキレングリコールアルキ ルフェニルエーテル基を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロースである ことを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 ６．セルロースが、少なくとも１つのポリエチレングリコール（１５） ノニルフェニルエーテル基を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロースで あることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 ７．ポリエーテルウレタンが、少なくとも１つＣ₈−Ｃ₃₀アルケニル基 で修飾されたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。 ８．ビニルピロリドンコポリマーが、ビニルピロリドン／ヘキサデカン 及びビニルピロリドン／エイコセン(eicosene)コポリマーであることを特徴とす る請求項１又は２に記載の組成物。 ９．酸化染料前駆体が、オルト−またはパラ−フェニレンジアミン、ビ ス（フェニル）アルキレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、 及びヘテロ環塩基、及びそれらの酸付加塩からなる群から選択されることを特徴 とする請求項１から８のいずれかに記載の組成物。 １０．酸化染料前駆体を、組成物全重量に対して０．０００５から１２ 重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の組 成物。 １１．カップラーが、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノ ール、メタ−ジフェノール、及びヘテロ環カップラー、及びそれらの酸付加塩か らなる群から選択されることを特徴とする請求項１から１０のいずれかに記載の 組成物。 １２．カップラーを、組成物全重量に対して０．０００１から１０重量 ％の範囲で含有することを特徴とする請求項１から１１のいずれかに記載の組成 物。 １３．酸化染料前駆体及びカップラーの酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素 酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請 求項１から１２のいずれかに記載の組成物。 １４．直接染料をさらに含むことを特徴とする請求項１から１３のいず れかに記載の組成物。 １５．少なくとも１つのカチオン性または両性の直接(substantive)ポ リマーをさらに含むことを特徴とする請求項１、２及び７のいずれかに記載の組 成物。 １６．ポリマーが、下記式（ＩＶ）： で表される繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマーであることを 特徴とする請求項１５記載の組成物。 １７．ポリマーが、下記式（Ｖ）： で表される繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマーであることを 特徴とする請求項１５記載の組成物。 １８．少なくとも１つの還元剤を、組成物全重量に対して０．０５から ３重量％の範囲の量でさらに含有することを特徴とする請求項１から１７のいず れかに記載の組成物。 １９．酸化剤をさらに含み、即座に使用できることを特徴とする請求項 １から１８のいずれかに記載の組成物。 ２０．４から１１の範囲のpHを持つことを特徴とする請求項１９記載の 組成物。 ２１．酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭化物、及び フェリシアニド、及び過酸塩から選択されることを特徴とする請求項１９記載の 組成物。 ２２．酸化剤が、力価が２．５から４０容量である過酸化水素水溶液で あることを特徴とする請求項１９または２１に記載の組成物。 ２３．少なくとも１つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを 含む非イオン性両親媒性ポリマーが、繊維に適用される組成物の全重量に対して ０．０５から１０重量％、好ましくは０．２から５重量％の範囲の量で用いられ ることを特徴とする請求項１から２２のいずれかに記載の組成物。 ２４．ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の染色方法に おいて、 請求項１から１８のいずれかに記載の組成物（Ａ１）を繊維に適用し、 アルカリ性、中性、又は酸性で、酸化剤を用いて発色させることからな り、当該酸化剤が、使用時のみに前記組成物（Ａ１）に添加されるか、または、 間にリンスを挟まずに組成物（Ａ１）に続いて適用される別の組成物（Ｂ１）中 に存在することを特徴とする方法。 ２５．ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の染色方法に おいて、 染色に適した媒質中に、請求項１から８のいずれかに記載の少なくとも １つの脂肪鎖及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む非イオン性両親媒性ポ リマーの存在下または不存在下に、少なくとも１つの酸化染料前駆体と、必要に 応じて１つ又はそれ以上のカップラーを含有する組成物（Ａ２）を繊維に適用し 、 酸化剤と、請求項１から８のいずれかに記載の少なくとも１つの脂肪鎖 及び少なくとも１つの親水性ユニットを含む少なくとも１つの非イオン性両親媒 性ポリマーの有効量を含有する酸化組成物（Ｂ２）を用いてアルカリ性、中性、 または酸性媒質中で発色させることからなり、当該酸化組成物（Ｂ２）が、使用 時のみに前記組成物（Ａ２）に添加されるか、または、間にリンスを挟まずに組 成物（Ａ２）に続いて適用されることを特徴とする方法。 ２６．組成物（Ａ２）及び／または酸化組成物（Ｂ２）が、少なくとも １つのカチオン性または直接ポリマーを含有する請求項２５記載の方法。 ２７．複数に区画された、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチ ン繊維の染色用キットであって、 少なくとも２つの区画を具備し、一方には請求項１から１８のいずれか に記載の組成物（Ａ１）を少なくとも１つ収容し、他方には、染色に適した媒質 中で用いられる酸化剤を含有する組成物（Ｂ１）を収容したことを特徴とするキ ット。 ２８．複数に区画された、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチ ン繊維の染色用キットであって、 少なくとも２つの区画を具備し、一方には請求項２５に記載の組成物（ Ａ２）を収容し、他方には、請求項２５及び２６に記載の組成物（Ｂ２）を収容 したことを特徴とするキット。 ２９．請求項１から２３のいずれかに記載の酸化染色用組成物または請 求項２７または２８に記載の複数に区画された染色用キットの、毛髪などのヒト のケラチン繊維の酸化染色のための使用。