JPH11501984A - 消毒組成物 - Google Patents

消毒組成物

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JPH11501984A JP9530142A JP53014297A JPH11501984A JP H11501984 A JPH11501984 A JP H11501984A JP 9530142 A JP9530142 A JP 9530142A JP 53014297 A JP53014297 A JP 53014297A JP H11501984 A JPH11501984 A JP H11501984A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、過酸素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルアルデヒドおよび抗菌精油、またはその活性成分を含んでなる消毒組成物および表面の消毒方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 消毒組成物 技術分野 本発明は、生物表面(例えば、ヒト皮膚、口など)と、限定されないが、壁、 タイル、テーブルトップ、ガラス、浴室表面、キッチン表面、皿のような硬質表 面および布帛、衣類、カーペットなどを含む無生物表面を含めた、様々な表面を 消毒およびクリーニングするために使用できる抗菌組成物に関する。 背景 抗微生物/抗菌組成物は、消毒する能力を有した物質を含有している。消毒物 質は、表面上に存在する微生物、例えば細菌、をかなり減少させるか、または消 失さえさせることが、一般的に認識されている。例えば、次亜塩素酸類のような 含ハロゲン化合物または四級化合物をベースにした組成物は、消毒目的に関して 当業界で広く記載されている。過酸化水素漂白剤を含んだ組成物も消毒組成物と して知られている。 しかしながら、特に、たとえば希釈レベルが1:50(組成物:水)であるよ うな、高希釈条件で使用して、汚れた表面、たとえば洗浄と消毒の両方をするこ とが必要な表面、を消毒する場合には、たとえば過酸化水素漂白剤をベースとし た組成物(典型的には、全組成物の7重量%)は、単に抗菌化合物としては、効 目が充分でない。確かに、有機および/または無機の汚れの存在は、過酸化水素 漂白剤のような多くの抗菌剤の殺菌活性を減少させ、それにより、それらの抗菌 剤を含む組成物の殺菌活性/消毒力をさらに低くする。 したがって、本発明の目的は、高希釈条件下で用いられたときでも、汚れた表 面上、特に酷く汚れた表面上、において優れた消毒作用を示す組成物を提供する ことである。 この目的は、種々の抗菌化合物を一緒に組合わせることによって、すなわち、 過酸化水素漂白剤、両性界面活性剤、またはそれらの混合物、グルタルアルデヒ ドおよび抗菌精油、またはそれらの活性成分、あるいはそれらの混合物を組合わ せることによって、達成されることがわかった。更に詳しくは、上記過酸化水素 漂白剤、上記両性界面活性剤、上記グルタルアルデヒドおよび上記抗菌精油また はそれらの活性成分を含む組成物が、高希釈条件下でも、即ち上記組成物:水が 1:100である希釈レベルまででも、酷く汚れた表面を含む汚れた表面上で優 れた消毒を行うことがわかった。 本発明の利点は、グラム陽性およびグラム陰性菌株を含めた広範囲の細菌株、 および真菌のようなより耐性の微生物に対してでも、優れた消毒が汚損条件下で 行えることである。 本発明の組成物の別の利点は、付与される消毒性に加えて、良好なクリーニン グ性能も提供されることである。 また、本発明による組成物は、生物表面(例えば、オーラル製品または練歯磨 として用いるときには、ヒト皮膚および/または口)と、無生物表面を含めた、 すべてのタイプの表面上で使用するのに適している。確かに、この技術は、硬質 表面用と洗濯用に、例えばいわゆる“ソーキングモード”(soaking mode)、“ スルー・ザ・ウォッシュモード”(through the wash mode )で洗濯洗剤または 洗濯添加物として、または“前処理モード”で洗濯前処理物としても、特に適し ている。更に詳しくは、本発明による組成物は、食品および/またはベビーと接 触する表面を含めたデリケートな表面で安全に用いるために適している。確かに 、希釈条件下で本発明による組成物を用いると、それで消毒された表面上に残さ れる化学残留物の量は減少する。このため、本発明の組成物が希釈条件下で適用 された後に、例えば硬質表面をすすぐことは不要かもしれない。 本発明の組成物の更に別の利点は、それらが種々の形態で、例えば慣用的な洗 剤ボトルに詰められた液体形態、スプレー/フォームディスペンサーに詰められ たスプレーまたはフォームとなりうる形態、このような組成物を取り込んだふき とり用品の形態、あるいは非液体形態で、提供されうることである。 EP−B−288689では、抗菌有効量のパイン油と少くとも1種の油溶性 有機酸を含んだ、硬質表面用の液体について開示している。ほかに抗菌化合物は 記載されおらず、まして過酸化水素漂白剤は記載されていない。 EP−241390では、非錯体化カルシウムの存在下、pH9〜13の水浴 中で、細菌で汚染された布地を、先ず洗剤で処理し、ついで過酸化水素漂白剤で 処理することにより、消毒することができることが開示されている。ほかに抗菌 化合物は開示されていない。 US−4,404,191では、モノ過硫酸塩のようなペル(per-)化合物は 、殺菌剤、防カビ剤および殺ウイルス剤の性質を有することが開示されている。 US−4,404,191では、モノ過硫酸塩を含む組成物を、硬質表面を処理 するために希釈形態で使用することができることが開示されている。しかしなが ら、ほかに抗菌化合物は開示されていない。 EP−A−667392では、過酸化水素と、アミンオキシドもしくはベタイ ンと共に硫酸アルキルエーテル界面活性剤を含む界面活性剤/濃化剤成分とを含 む硬質表面洗浄組成物が開示されている。その中での該組成物のpHは、7から 10である。ほかに抗菌化合物は開示されておらず、まして精油またはその活性 成分、あるいはグルタルアルデヒドは開示されていない。 US−5,403,587は、硬質表面をクリーニングし、衛生的にし、かつ 消毒するために使用できる水性抗菌組成物を開示している。更に詳しくは、US 5,403,587は、タイム油、ユーカリ油、クローブ油などのような抗菌性 効力を示す精油(0.02%〜5%)と、水キャリア中でその精油の水性溶液も しくは分散液を形成する上で十分な溶解または分散剤とを含んだ、水性組成物( pH1〜12)について開示している。上記組成物はさらに、フェノール性化合 物、四級アンモニウム化合物のような他の抗菌成分を含むこともできるが、両性 界面活性剤や過酸化水素漂白剤は開示されていない。 US−5,368,749では、細菌および真菌を包含する好気性微生物の成 長を阻害する組成物であって、オキシダントおよびグルタルアルデヒドを含む組 成物が開示されている。該オキシダントは、塩素、臭素、モノ過硫酸塩、過ホウ 酸塩、過酸化水素、過酢酸、および過炭酸塩の群から選ぶことができる。該オキ シダントは、グルタルアルデヒドを加えると、相乗効果を示すことが述べられて いる。精油またはその活性成分のような抗菌化合物、あるいは両性界面活性剤は 、他に開示されていない。 US−3,852,210では、たとえば洗濯漂白洗剤または硬質表面クリー ナーのような産業および家庭における広範囲の用途に適した水性酸素離型組成物 が開示されている。上記組成物の殺菌薬および殺菌剤の活性はまた、医療用途に 適したものとする。上記組成物(pH2〜10)は、たとえば過酸化水素(0. 1〜50%)のような活性酸素発生化合物、セチルベタインもしくはラウリルス ルホベタインのようなベタインもしくはスルホベタイン(0.5〜50%)、な らびに、水への溶解度が水100mlあたり少なくとも1グラムであり、且つ分 子量が1000〜15000の範囲内であるポリオキシエチレン−ポリオキシプ ロピレンブロックコポリマー、を含んでいる。ほかに抗菌化合物は開示されてお らず、まして精油またはその活性成分、あるいはグルタルアルデヒドは開示され ていない。 J−60038497では、(a)過酸化水素水溶液(0.5%〜50%)、 (b)NaOH、KOH、Na2CO3のようなNaOHによって表されたアルカ リ度が0.1%〜50%である、アルカリ性物質を含むアルカリ化合物を含む、 フォームを発生する二成分洗浄組成物が開示されている。該洗浄組成物の二成分 (a)および(b)の一つは、たとえば両性界面活性剤のような界面活性剤、な らびに/あるいは、テルペンアルコール、環状テルペンアルコール、およびゲラ ニオールのようなそれらのエステルから選ばれる少なくとも一種の化合物を含ん でいる。J−60038497の組成物は、プラスチック、ジョイントのような 硬質な材料上の汚れをクリーニングすることに向けられており、特に、底や隅を 洗浄するのは困難である。グルタルアルデヒドは開示されていない。また消毒作 用は示されていない。 発明の要旨 本発明は、過酸化水素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルアルデヒドおよび抗 菌精油、またはそれらの活性成分を含んだ消毒組成物に関する。 本発明は更に、過酸化水素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルアルデヒドおよ び抗菌精油、またはそれらの活性成分を含んだ組成物が表面上に適用される表面 を消毒するための方法にも関する。 発明の具体的な説明 本発明による消毒組成物は、過酸化水素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルア ルデヒドおよび抗菌精油、またはそれらの活性成分を含んでいる。 本発明による消毒組成物は、液体または非液体(例えば、ゲル、ペースト形態 、あるいは粉末または顆粒形態のような固形形態)のいずれかとして処方される 。組成物が固形として処方される場合には、それらは使用前に適切な溶媒、典型 的には水、とミックスされる。液体形態においては、該組成物は水性組成物とし て処方されることは必要ではないが好ましい。液体組成物が使用便宜上好ましい 。 必須要素として、本発明による組成物は過酸化水素漂白剤またはその混合物を 含んでいる。好ましい過酸化水素漂白剤は、過酸化水素、またはその水溶性の供 給源、あるいはそれらの混合物である。過酸化水素が、本発明による組成物で使 用するには最も好ましい。 本発明の組成物中における、上記過酸化水素漂白剤、特に過酸化水素、過硫酸 塩等、の存在は、その組成物の消毒性に寄与していると考えられる。確かに、上 記過酸化水素漂白剤は微生物細胞の生命維持機能を攻撃し、例えばそれは微生物 細胞の細胞質内にあるリボソーム単位のアセンブリーを阻止する。しかも、過酸 化水素のような過酸化水素漂白剤はタンパク質および核酸を攻撃するヒドロキシ ルフリーラジカルを生成する強い酸化剤である。更に、過酸化水素漂白剤、特に 過酸化水素、の存在は強いしみ取り効果を示し、例えば洗濯および硬質表面適用 で特に顕著である。 本発明で用いられる過酸化水素源とは、水と接触すると過酸化水素を生ずるい ずれかの化合物をいう。本発明で使用する適当な過酸化水素の水溶性の供給源と しては、過炭酸塩、過ケイ酸塩、モノ過硫酸塩のような過硫酸塩、過ホウ酸塩、 およびジペルオキシドジデカン二酸(DPDA)のようなペルオキシ酸、ペルフ タル酸マグネシウムならびにそれらの混合物を包含する。 さらに、過酸化水素およびそれらの供給源の代りとして、または過酸化水素お よびそれらの供給源と組合わせて、他の種類の過酸化物を使用することができる 。適当な種類としては、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、予備 形成した過カルボン酸、有機および無機過酸化物ならびに/あるいはヒドロペル オキシドを包含する。 典型的には、本組成物は、全組成物の少なくとも0.01重量%、好ましくは 0.1重量%〜15重量%、更に好ましくは1重量%〜10重量%、の上記過酸 化水素漂白剤またはそれらの混合物を含んでいる。 第二必須成分として、本発明による組成物は、両性界面活性剤またはそれらの 混合物を含んでいる。該両性界面活性剤は2つの面を有すると考えられる。確か に、該両性界面活性剤は、微生物細胞壁の透過性を増加させることにより消毒作 用を助けて、他の活性成分をその細胞に侵入させている。また、上記界面活性剤 は、本組成物のクリーニング性能にも寄与する。 更に、両性界面活性剤、特にベタインおよび/またはスルホベタイン界面活性 剤、のマイルドな作用プロフィールのために、特に希釈条件下で使用する場合に 、本組成物はデリケートな表面、例えば食品および/またはベビーと接触するデ リケートな洗濯物または表面、のクリーニングに特に適している。たとえば、ベ タインおよび/またはスルホベタイン界面活性剤は、皮膚に対しても極めてマイ ルドであり、したがって本発明の組成物の利用者による使用便宜に寄与する。 好ましい両性界面活性剤は、ベタインおよびスルホベタイン界面活性剤、それ らの誘導体、ならびにそれらの混合物を包含する。本発明の組成物で用いられる 適切なベタインまたはスルホベタイン界面活性剤は、分子が内塩を形成する塩基 性および酸性双方の基を有して、広範囲のpH値にわたりカチオン性およびアニ オン性双方の親水基を分子に供している、ベタイン/スルホベタインおよびベタ イン様洗剤である。これら洗剤の一部の一般例は、参考のため本明細書に組み込 まれるUS特許第2,082,275号、第2,702,279号および第2, 255,082号明細書に記載されている。好ましいベタインまたはスルホベタ イン界面活性剤は、下記式を有するか、またはその混合物である: 上記式中R1は1〜24、好ましくは8〜18、更に好ましくは12〜14の炭 素原子を有するアルキル基であり、R2およびR3は1〜3の炭素原子、好まし くは1つの炭素原子を有しており、nは1〜10、好ましくは1〜6の整数であ り、更に好ましくは1であり、Yはカルボキシルおよびスルホニル基からなる群 より選択され、R1、R2およびR3基の合計は14〜24の炭素原子である。 特に適切なベタイン界面活性剤の例には、ココナツベタインのようなC12〜 C18アルキルジメチルベタインと、ラウリルベタインのようなC10〜C16 アルキルジメチルベタインがある。 ココナツベタインはAmonyl 265(商標)の商品名でSeppicから市販されており 、ラウリルベタインは商品名Empigen BB/L(商標)でAlbright & Wilson から市 販されている。本発明で用いられる他の好ましい両性界面活性剤には、アミンオ キシドまたはその混合物がある。アミンオキシドは、本組成物の消毒性に寄与す る。確かに、それらは細菌の細胞壁/膜を破壊することにより消毒を助け、こう して他の抗菌成分を細胞に侵入させて、例えば細胞の内側を攻撃させる。 本発明で用いられる適切なアミンオキシドは下記式R123NOを有してお り、ここでR1、R2およびR3は各々独立して1〜30の炭素原子を有する飽 和直鎖または分岐炭化水素鎖である。本発明に従い用いられる適切なアミンオキ シドは下記式R123NOを有するアミンオキシドであり、ここでR1は1〜 30、好ましくは6〜20、更に好ましくは6〜14、最も好ましくは8〜10 の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、R2およびR3は独立して1〜4の炭素 原子、好ましくは1〜3の炭素原子を有する置換または非置換直鎖または分岐炭 化水素鎖であり、更に好ましくはメチル基である。R1は飽和した直鎖でもまた は分岐した炭化水素鎖でもよい。 本発明で使用上好ましいアミンオキシドは、例えばナチュラルブレンドC8〜 C10アミンオキシドと、Hoechst から市販されているC12〜C16アミンオ キシドである。 本組成物が硬質表面の消毒に特に適した本発明の一態様において、界面活性剤 は、典型的には、好ましくは2:1〜100:1のアミンオキシド対ベタインま たはスルホベタインの重量比でアミンオキシドとベタインまたはスルホベタイン 界面活性剤を含んだ界面活性剤系である。硬質表面を消毒するために適した本組 成物中でこのような界面活性剤系の使用は、有効なクリーニング性能を示して、 クリーニングされた表面に輝きを与え、即ち上記組成物で処理された清潔な表面 上に残る皮膜/ストリークの量は最少である。 典型的には、本発明による組成物は、全組成物の少なくとも0.005重量% 、好ましくは0.01重量%〜10重量%、更に好ましくは0.1重量%〜5重 量%、の両性界面活性剤またはその混合物を含んでいる。 第三必須成分として、本発明による組成物はグルタルアルデヒドを含んでいる 。グルタルアルデヒドは、ユニオンカーバイト(Union Carbide)またはBAS Fから市販されている。 典型的には、本発明による組成物は、全組成物の少なくとも0.003重量% 、好ましくは0.008重量%〜4重量%、更に好ましくは0.2重量%〜2重 量%、のグルタルアルデヒドを含んでいる。 第四必須成分として、本発明による組成物は、抗菌精油またはその活性成分、 あるいはそれら混合物を含んでいる。 本組成物で用いられる適切な抗菌精油は、抗菌活性を示す精油である。「抗菌 精油の活性成分」とは、本発明では、抗菌活性を示す精油のいずれかの成分を意 味する。これらの抗菌精油およびそれらの活性成分はタンパク質変性剤として作 用すると考えられている。また、上記抗菌油およびそれらの活性成分は、表面を 消毒するために用いられたとき、本発明の組成物の安全面に寄与する、天然起源 の化合物である。抗菌精油およびそれらの活性成分の別な利点は、それらが香料 を加える必要性なしに本発明の消毒組成物に快適な匂いを付与することである。 確かに、本発明による消毒組成物は、消毒される汚れた表面に優れた消毒性だけ でなく、良い香りも与える。 このような抗菌精油には、タイム、レモングラス、シトラス、レモン、オレン ジ、アニス、クローブ、アニシード、シナモン、ゼラニウム、ローズ、ミント、 ラベンダー、シトロネラ、ユーカリ、ペパーミント、カンフル、ビャクダンおよ びセダー(cedar)、ならびにそれらの混合物から得られる油が包含されるが、 それらに限定されない。本発明で用いられる精油の活性成分には、チモール(た とえばタイム中に存在する)、オイゲノール(たとえばシナモン中に存在する) 、メントール(たとえばミント中に存在する)、ゲラニオール(たとえばゼラニ ウムまたはローズ中に存在する)、バーベノン(verbenone)(たとえばクマツ ヅラ中に存在する)、オイカリプトール(たとえばユーカリ中に存在する)、セ ドロール(cedrol)(たとえばセダー中に存在する)、ピノカルボン(pinocarv one)、カルバクロール、アネトール(たとえばアニシード中に存在する)、ヒ ノキチオール(hinokitiol)、ベルベリン、テルピネオール、リモネン、ラタニア (ratanhiae)およびそれらの混合物、を包含するが、それらに限定されない。 本発明で用いられる好ましい精油の活性成分には、チモール、オイゲノール、バ ーベノン、オイカリプトール、リモネンおよび/またはゲラニオール、がある。 チモールは、たとえばアルドリッチ(Aldrich)から市販されており、オイゲ ノールは、シグマまたはバイオインダストリーズ(SBI)あるいはマンハイマ ーInc.(Manheimer Inc.)から市販されている。 典型的には、本組成物は全組成物の少くとも0.003重量%、好ましくは0 .006重量%〜10重量%、および更に好ましくは0.01重量%〜4重量% 、の上記抗菌精油またはその活性成分あるいはそれらの混合物を含んでいる。 高希釈レベル、すなわち上記組成物:水が1:100までの希釈レベルであっ ても、本発明の組成物により、酷く汚れた表面を含む汚れた表面上で改善された 消毒作用を示すことがわかった。 「酷く汚れた表面」とは、本発明では、0.3g/1のウシアルブミン水溶液 および硬水と等しい量の有機および/または無機の汚れにより汚染された表面を 意味する(European standard,prEN 1276,CEN/TC 216 N59 from 11/95の汚染条 件を参照)。 「改善された消毒作用」とは、本発明では、上記過酸化水素漂白剤、上記両性 界面活性剤、グルタルアルデヒドおよび上記抗菌精油、またはそれらの活性成分 を含む本発明の組成物が、特に希釈形態で使用されたときでも、上記過酸化水素 漂白剤、上記両性界面活性剤および上記グルタルアルデヒドを含まない同様の組 成物、あるいは上記抗菌精油またはそれらの活性成分を含まない同様の組成物と 比べて、酷く汚れた表面上の細菌の量を減らすことができることを意味する。確 かに、優れた消毒は、酷く汚れた表面上に存在する、Staphylococcus aureus の ようなグラム陽性菌、およびPseudomonas aeroginosaのようなグラム陰性菌、な らびに、Candida albicansのような真菌、を含めた様々な微生物に対して得られ る。 組成物の消毒性はその組成物の殺菌活性により測定される。組成物の殺菌活性 を評価する試験法は、European committee for standardisation,Brussels によ り1995年11月付で発行されたEuropean standard,prEN 1276,CEN/TC216 N 59 に記載されている。European standard,prEN 1276 は、消毒組成物の最少殺 菌活性に関する試験法および要件を記載している。細菌コロニー形成単位(cf u)が107cfu(初期レベル)から102cfu(消毒製品と接触後の最終レ ベル)に減少するならばこの試験に合格であり、即ち生存数の105減少が必要 である。本発明による組成物は、高度希釈条件下で用いられたときでも、酷く汚 れた条件下でこの試験に合格する。 清潔な表面上で本組成物の殺菌活性を評価するために適したもう1つの試験法 は、AFNOR T72−190(R)およびT72−301(R)である。 本発明による組成物は、その生(ニート)形態または希釈した形態、好ましく は希釈した形態で消毒されるべき表面に適用され得る。 「希釈形態」とは、本消毒方法で用いられる液体または固形いずれかの組成物 が、典型的にはそれらの重量の100倍以内の水、好ましくはそれらの重量の8 0〜40倍の水、更に好ましくは60〜30倍の水でユーザーにより希釈される ことを意味する。 したがって、本発明は、本発明による組成物を水で希釈することによって得ら れる希釈された消毒組成物をも包含する。 本発明の好ましい態様においては上記組成物は水性組成物である。この水性組 成物は、好ましくは12以下、更に好ましくは3.5〜7のpHを有する。この 組成物のpHは、クエン酸、コハク酸、酢酸、アスパラギン酸、乳酸などの有機 酸、または無機酸またはアルカリ化剤を用いて調整することができる。 本発明の組成物は、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性および/また は双極性界面活性剤を含めた、当業者に知られる界面活性剤を更に含んでいても よい。上記界面活性剤は、それらが本組成物のクリーニング性能に寄与すること から望ましい。 典型的には、本発明による組成物は全組成物の50重量%以内、好ましくは0 .3〜30%、更に好ましくは0.4〜25%の界面活性剤またはその混合物を 含んでいる。 本組成物は、好ましくはアニオン性界面活性剤またはその混合物も含んでいて よい。本発明で用いられる特に適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSO Mの水溶性塩または酸があり、ここでRは好ましくはC6‐C24ヒドロカルビ ル、好ましくはC8‐C20アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシア ルキル、更に好ましくはC8‐C16アルキルまたはヒドロキシアルキルであり 、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウム、 カリウム、リチウム)、あるいはアンモニウムまたは置換アンモニウム(例えば 、 メチル‐、ジメチル‐およびトリメチルアンモニウムカチオンと、テトラメチル アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウム カチオン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキル アミンから誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物)である。 本発明で用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤には、アルキルジフェニ ルエーテルスルホネートおよびアルキルカルボキシレートがある。他のアニオン 性界面活性剤には、石鹸の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよ び置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩がある) 、C9‐C20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、C8‐C22一級または二 級アルカンスルホネート、C8‐C24オレフィンスルホネート、例えば英国特 許明細書第1,082,179号明細書に記載されたようにアルカリ土類金属シ トレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸 、C8‐C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モル以内の エチレンオキシドを含む)、アルキルエステルスルホネート、例えばC14‐C 16メチルエステルスルホネート、アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレ イルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル サルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネー ト、例えばアシルイセチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシナメ ートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和 および不飽和C12‐C18モノエステル)、スルホサクシネートのジエステル (特に飽和および不飽和C6‐C14ジエステル)、アシルサルコシネート、ア ルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート(ノ ニオン性非サルフェート化合物は以下で記載されている)、分岐一級アルキルサ ルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式RO(CHC HO)CHCOO(RはC8‐C22アルキルであ り、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)がある。ロ ジン、水素付加ロジンと、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹 脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である 。追加例は"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,Per ry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、1975年1 2月30日付で発行されたLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書 の第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている。 本組成物で使用上好ましいアニオン性界面活性剤は、C8‐C16アルキルス ルホネート、C8‐C16アルキルサルフェート、C8‐C16アルキルアルコ キシル化サルフェート(例えば、C8‐C16アルキルエトキシル化サルフェー ト)およびそれらの混合物である。このようなアニオン性界面活性剤は、それら が過酸化水素および/または抗菌精油を含んだ消毒組成物の消毒性に寄与すると わかったことから、本発明で好ましい。例えば、C8‐C16アルキルサルフェ ートは、細菌細胞膜を破壊し、酵素活性を阻害し、細胞輸送を妨げ、および/ま たは細胞タンパク質を変性させることにより作用する。確かに、アニオン性界面 活性剤、特にC8‐C16アルキルスルホネート、C8‐C16アルキルサルフ ェートおよび/またはC8‐C16アルキルアルコキシル化サルフェートの添加 に伴い改善された消毒性能は、例えば本発明の組成物において、細菌に対する上 記界面活性剤の多様な攻撃様式のおかげらしいと推測される。このため、本発明 のもう1つの面は、グラム陰性および/またはグラム陽性菌に対する上記組成物 の消毒性を改善する上で、過酸化水素および/または抗菌精油を含んだ消毒組成 物における、アニオン性界面活性剤、特にC8‐C16アルキルスルホネート、 C8‐C16アルキルサルフェートおよび/またはC8‐C16アルキルアルコ キシル化サルフェートの使用である。 本発明の組成物は、好ましくはノニオン性界面活性剤またはその混合物を含ん でいてもよい。本発明で使用に適したノニオン性界面活性剤は、様々な脂肪アル コール鎖長と様々なエトキシル化度で市販されている脂肪アルコールエトキシレ ートおよび/またはプロポキシレートである。確かに、このようなアルコキシル 化ノニオン性界面活性剤のHLB値は、脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化 の性質およびアルコキシル化度に本質的に依存している。ノニオン系を含めたい くつかの界面活性剤をそれらの各HLB値と一緒に掲載した界面活性剤カタログ が入手できる。 ノニオン性界面活性剤として本発明で使用に特に適したのは、16未満、好ま しくは15未満、更に好ましくは14未満のHLB(親水性‐親油性バランス) を有する疎水性ノニオン性界面活性剤である。それらの疎水性ノニオン性界面活 性剤は、良好な油切れ性を示すことがわかった。 本発明による組成物で用いられる好ましい疎水性ノニオン性界面活性剤は、1 6未満のHLBを有して、式RO‐(CO)(CO)Hで表さ れる界面活性剤であり、ここでRはC6‐C22アルキル鎖またはC6‐C28 アルキルベンゼン鎖であり、n+mは0〜20、nは0〜15およびmは0〜2 0であり、好ましくはn+mは1〜15、nおよびmは0.5〜15であり、更 に好ましくはn+mは1〜10、nおよびmは0〜10である。本発明で使用上 好ましいR鎖はC8‐C22アルキル鎖である。したがって、本発明で使用に適 した疎水性ノニオン性界面活性剤は、DubanolR91‐2.5(HLB=8.1; RはC9およびC11アルキル鎖の混合であり、nは2.5およびmは0である )、LutensolRTO3(HLB=8;RはC13アルキル鎖であり、nは3およ びmは0である)、LutensolRAO3(HLB=8;RはC13およびR15ア ルキル鎖の混合であり、nは3およびmは0である)、TergitolR25L3(H LB=7.7;RはC12−R15アルキル鎖長の範囲であり、nは3およびm は0である)、DobanolR23‐3(HLB=8.1;Rは C12およびC13アルキル鎖の混合であり、nは3およびmは0である)、Do banolR23‐2(HLB=6.2;RはC12およびC13アルキル鎖の混合で あり、nは2およびmは0ある)、DobanolR45‐7(HLB=11.6;Rは C14およびR15アルキル鎖の混合であり、nは7およびmは0である)、Do banolR23‐6.5(HLB=11.9;RはC12およびC13アルキル鎖の 混合であり、nは6.5およびmは0である)、DobanolR25‐7(HLB=1 2;RはC12およびC15アルキル鎖の混合であり、nは7およびmは0であ る)、DobanolR91‐5(HLB=11.6;RはC9およびC11アルキル鎖 の混合であり、nは5およびmは0である)、DobanolR91‐6(HLB=12 .5;RはC9およびC11アルキル鎖の混合であり、nは6およびmは0であ る)、DobanolR91‐8(HLB=13.7;RはC9およびC11アルキル鎖 の混合であり、nは8およびmは0である)、DobanolR91‐10(HLB=1 4.2;RはC9‐C11アルキル鎖の混合であり、nは10およびmはOであ る)またはそれらの混合物である。本発明で好ましいのは、DobanolR91‐2. 5、LutensolRTO3、LutensolRAO3、TergitolR25L3、DobanolR23‐ 3、DobanolR23‐2またはそれらの混合物である。これらの DobanolR界面活 性剤はSHELL から市販されている。これらのLutensolR界面活性剤はBASFか ら市販され、これらのTergitolR界面活性剤はUNION CARBIDE から市販されてい る。 他の適切な界面活性剤には、C6‐C20慣用的石鹸(C6‐C20脂肪酸の アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩)も含む。 本組成物は、好ましい任意成分としてキレート化剤を更に含んでいてもよい。 適切なキレート化剤は、ホスホネートキレート化剤、アミノホスホネートキレー ト化剤、置換ヘテロ芳香族キレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤 、他のカルボキシレートキレート化剤、多官能性置換芳香族キレート化剤、生分 解 性キレート化剤、例えばエチレンジアミンN,N′‐二コハク酸またはそれらの 混合物からなる群より選択されるような、当業者に知られるいずれの物質であっ てもよい。 本発明で用いられる適切なホスホネートキレート化剤には、エチドロン酸(1 ‐ヒドロキシエチレンジホスホン酸(HEDP))および/またはアルカリ金属 エタン1‐ヒドロキシジホスホネートがある。 本発明で用いられる適切なアミノホスホネートキレート化剤には、アミノアル キレンポリ(アルキレンホスホネート)、ニトリロトリス(メチレン)トリホス ホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネートおよび/またはジエチ レントリアミンペンタメチレンホスホネートがある。本発明で用いられる好まし いアミノホスホネートキレート化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホ スホネートである。 これらのホスホネート/アミノホスホネートキレート化剤は、それらの酸形で も、あるいはそれら酸官能基の一部または全部で異なるカチオンの塩として存在 してもよい。このようなホスホネート/アミノホスホネートキレート化剤は、商 本発明で用いられる適切な置換ヘテロ芳香族キレート化剤には、ヒドロキシピ リジン‐N‐オキシドまたはその誘導体がある。 本発明に従い用いられる適切なヒドロキシピリジン‐N‐オキシドおよびその 誘導体は、下記式による: 上記式中Xは窒素であり、Yは下記基酸素、‐CHO、‐OH、‐(CH ‐COOH(nは0〜20、好ましくは0〜10の整数であり、更に好ましくは 0である)のうち1つであり、Yは好ましくは酸素である。したがって、本発明 で用いられる特に好ましいヒドロキシピリジン‐N‐オキシドおよびその誘導体 は2‐ヒドロキシピリジン‐N‐オキシドである。 ヒドロキシピリジン‐N‐オキシドおよびその誘導体はSigma から市販されて いる。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2 1日付で発行されたConnorらのUS特許第3,812,044号明細書参照。酸 形でこのタイプの好ましい化合物は、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐ジスルホ ベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。 本発明で使用上好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンN,N′ ‐二コハク酸、そのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムまたは置換アン モニウム塩、またはそれらの混合物である。エチレンジアミンN,N′‐二コハ ク酸、特に(S,S)異性体は、Hartman およびPerkins の1987年11月3 日付US特許第4,704,233号明細書に詳しく記載されている。エチレン ジアミンN,N′‐二コハク酸は、例えばPalmer Research Laboratoriesから商 が、本発明の組成物に用いる上で特に適している。 本発明で有用な適切なアミノカルボキシレートキレート化剤には、エチレンジ アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペント酢酸 (DTPA)、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸 、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノ ールジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸(PDTA)およびメチルグリシン 二酢酸(MGDA)があり、それらの酸形と、あるいはそれらのアルカリ金属、 ア ンモニウムおよび置換アンモニウム塩形の双方を含む。本発明で用いる上で特に 適したのは、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、例えば商品名 Trilon およびメチルグリシン二酢酸(MGDA)である。 さらに本発明で用いられる別なカルボキシレートキレート化剤には、マロン酸 、サリチル酸、グリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸またはそれらの混合物 がある。 典型的には、本発明による組成物は、全組成物の5重量%以内、好ましくは0 .01〜3重量%、更に好ましくは0.01〜1.5%のキレート化剤またはそ の混合物を含んでいる。 本組成物は、好ましい任意成分として、ラジカルスカベンジャーを含んでいて もよい。本発明で使用に適したラジカルスカベンジャーには、周知の置換モノお よびジヒドロキシベンゼンとそれらの誘導体、アルキル‐およびアリールカルボ キシレート、およびそれらの混合物がある。本発明で使用上好ましいラジカルス カベンジャーには、ジ‐tert‐ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、p‐ヒド ロキシトルエン、ヒドロキノン(HQ)、ジ‐tert‐ブチルヒドロキノン(DT BHQ)、モノ‐tert‐ブチルヒドロキノン(MTBHQ)、tert‐ブチルヒド ロキシアニソール(BHA)、p‐ヒドロキシアニソール、安息香酸、2,5‐ ジヒドロキシ安息香酸、2,5‐ジヒドロキシテレフタル酸、トルイル酸、カテ コール、t‐ブチルカテコール、4‐アリルカテコール、4‐アセチルカテコー ル、2‐メトキシフェノール、2‐エトキシフェノール、2‐メトキシ‐4‐( 2‐プロペニル)フェノール、3,4‐ジヒドロキシベンズアルデヒド、2,3 ‐ジヒドロキシベンズアルデヒド、ベンジルアミン、1,1,3‐トリス(2‐ メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t‐ブチルフェニル)ブタン、tert‐ブチルヒド ロキシアニリン、p‐ヒドロキシアニリンと没食子酸n‐プロピルがある。本 ているジ‐tert‐ブチルヒドロキシトルエン、および/またはtert‐ブチルヒド ロキシアニソールである。これらのラジカルスカベンジャーは、過酸化水素含有 組成物の安定性に更に寄与する。 典型的には、本発明による組成物は、全組成物の5重量%以内、好ましくは0 .002〜1.5重量%、更に好ましくは0.002〜1%のラジカルスカベン ジャーまたはその混合物を含んでいる。 本組成物は、好ましい任意成分として、溶媒またはその混合物を含んでいても よい。用いられるとき、溶媒は有利には本組成物に高いクリーニング性を与える 。本発明による組成物で配合に適した溶媒には、プロピレングリコール誘導体、 例えばn‐ブトキシプロパノール、またはn‐ブトキシプロポキシプロパノール 、 溶媒は2‐(2‐アルコキシエトキシ)エタノールクラスの化合物であり、ここ でアルコキシ基はエチル、プロピルまたはブチルから誘導される。好ましい水溶 性カルビトールは、ブチルカルビトールとしても知られる2‐(2‐ブトキシエ エタノールクラスの化合物であり、2‐ブトキシエトキシエタノールが好ましい 。他の適切な溶媒は、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、イソプロ ピルアルコールおよびジオール類、例えば2‐エチル‐1,3‐ヘキサンジオー ルおよび2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールと、それらの混合 物である。本発明で使用上好ましい溶媒は、n‐ブトキシプロポキシプロパノー ル、 である。 溶媒は、典型的には、組成物の15重量%以内、好ましくは2〜7重量%のレ ベルで、本発明の組成物内に存在している。 本組成物は、緩衝剤(例えば、ホウ酸緩衝剤)、ビルダー、安定剤、ブリーチ アクチベーター、汚れ懸濁剤、転染剤、増白剤、香料、飛散防止剤、酵素、分散 剤、染料移動阻止剤、顔料、香料および染料のような、様々な他の任意成分を更 に含んでいてもよい。組成物のパッケージング形態: 本組成物は当業者に知られる様々な適切な洗剤パッケージに詰められる。本液 体組成物は、合成有機ポリマープラスチック物質から通常作られる、手動式スプ レー分配容器に詰めることが望ましい。好ましくは、スプレーディスペンサー、 好ましくはトリガースプレーディスペンサーまたはポンプスプレーディスペンサ ー中に詰めることが望ましい。 上記スプレータイプディスペンサーは、本発明に従い用いる上で適した液体消 毒組成物を消毒させる表面の比較的大きな面積に均一に適用して、上記組成物の 消毒性に寄与することができる。このようなスプレータイプディスペンサーは垂 直表面を消毒する上で特に適している。 本発明に従い用いる上で適したスプレータイプディスペンサーには、例えばSp ecialty Packaging Products,Inc.またはContinental Sprayers,Inc.により販 売されている手動式フォームトリガータイプディスペンサーがある。これらタイ プのディスペンサーは、例えばDunnining らのUS4,701,311と双方と もFocarracciのUS4,646,973およびUS4,538,745に開示さ れている。本発明で使用上特に好ましいのは、Continental Spray イプディスペンサーである。このようなディスペンサーでは、液体組成物は細か な液滴に分散されて、処理される表面上に適用されるスプレーとなる。確かに、 このようなスプレータイプディスペンサーにおいて、そのディスペンサーのボデ ィに含有された組成物は、ユーザーがポンプメカニズムを作動すると、ユーザー によりポンプメカニズムに伝えられたエネルギーによりスプレータイプディスペ ンサーヘッドに向けられる。更に詳しくは、上記スプレータイプディスペンサー ヘッドにおいて、組成物は障害物、例えばグリッドまたはコーンなどに押しやら れて、それにより液体組成物を噴霧するのに役立つ、即ち液滴の形成に役立つシ ョックを与えている。 本発明の組成物はふきとり用品の形態で実施してもよい。「ふきとり用品」と は、本発明による液体組成物で含浸された使い捨てタオルを意味する。好ましく は、上記ふきとり用品はプラスチックボックスに詰められる。この実施の利点は ユーザーによる消毒組成物のすばやい使用であり、これは屋外でもそうであり、 即ち処理/消毒される表面上に本発明による液体組成物を注いで、それをクロス で拭いて乾かす必要がないのである。換言すれば、ふきとり用品はワンステップ で表面の消毒を行えるのである。消毒方法: 本発明には、過酸素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルアルデヒドおよび抗菌 精油、またはその活性成分を含んでなる本発明による組成物が表面上に適用され る、表面を消毒するための方法をも包含している。 「表面」とは、ヒト皮膚、口、歯のような生物表面と無生物表面を含めたあら ゆる表面を意味する。無生物表面には、キッチン、浴室のような屋内、またはカ ーインテリアで典型的にみられる硬質表面、例えばタイル、壁、フロア、クロム 、ガラス、滑らかなビニール、いずれかのプラスチック、可塑化木材、テーブル トップ、シンク、クッカートップ、皿、衛生器具、例えばシンク、シャワー、シ ャワーカーテン、洗面台、WCなどと、衣類、カーテン、ドレープ、ベッドリネ ン、バスリネン、テーブルクロス、寝袋、テント、装飾家具などを含めた布帛、 およ びカーペットがあるが、それらに限定されない。無生物表面には、冷蔵庫、フリ ーザー、洗濯機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、皿洗機などを含めた家庭 電化製品も含むが、それらに限定されない。 本発明に従い表面を消毒する方法において、上記組成物はそのままの生の形態 でまたはその希釈形態で消毒される表面に適用される。好ましくは、上記組成物 はそれらの重量の100倍以内の水、好ましくはそれらの重量の80〜40倍の 水、更に好ましくは60〜30倍の水でユーザーにより希釈される。 上記組成物がその希釈形態で消毒される硬質表面に適用される本発明の方法の 好ましい態様において、組成物が適用された後に表面をすすぐ必要性はなく、確 かに目に見える残留物は表面上に残らない。 本発明は下記例により更に例示される。 下記組成物は掲載された割合(他で指摘されないかぎり重量%)で掲載された 成分をミックスすることにより作った。これらの組成物はEuropean committee o f standardisation のprEN 1276試験−泥汚れ条件(0.3%アルブミン/硬水 )に合格した。これらの組成物は、そのままで用いたとき、または例えば1:1 00、1:25、1:50希釈レベルで希釈されたとき、ひどく汚れた表面上で 優れた消毒を行い、しかも優れた表面安全性を発揮する。 商業的に入手し得るラウリルベタインのいずれかもしくはこれらの混合物である 。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN, CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,G E,HU,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR ,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV, MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,P L,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK ,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US,UZ, VN (72)発明者 ジョバンニ、ミネルビーニ イタリー国ローマ、ビア、フランチェス コ、メンゴッティ、47

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 過酸素漂白剤、両性界面活性剤、グルタルアルデヒドおよび抗菌精油、 またはその活性成分を含んでなることを特徴とする、消毒組成物。 2. 前記過酸素漂白剤が、過酸化水素、または過炭酸塩、過ケイ酸塩、過硫 酸塩、過硼酸塩、過オキシ酸、ジアルキル過酸、ジアシル過酸、前もって形成さ れた過炭酸、有機および無機過酸、有機および無機過酸化水素およびそれらの混 合物、および好ましくは過酸化水素からなる群から選択されたそれらの水溶性源 である、 請求項1に記載の組成物。 3. 前記両性界面活性剤が、下記式によるベタインもしくはスルホベタイン 界面活性剤: (上記式中R1は1〜24、好ましくは8〜18、更に好ましくは12〜14の 炭素原子を有するアルキル基であり、R2およびR3は1〜3の炭素原子、好ま しくは1つの炭素原子を有しており、nは1〜10、好ましくは1〜6の整数で あり、更に好ましくは1であり、Yはカルボキシルおよびスルホニル基からなる 群より選択され、R1、R2およびR3基の合計は約14〜約24の炭素原子で ある)および/または式R1R2R3NOによるアミンオキシド(式中R1、R 2およびR3は各々独立して1〜30、好ましくは6〜20の炭素原子を有する 飽和直鎖または分岐炭化水素鎖であり、R2およびR3は独立して1〜4の炭 素原子、好ましくは1〜3の炭素原子を有する置換または非置換直鎖または分岐 炭化水素鎖であり、更に好ましくはメチル基である)である、請求項1または2 に記載の組成物。 4. 前記抗菌精油が、タイム、レモングラス、シトラス、レモン、オレンジ 、アニス、クローブ、アニシード、シナモン、ゼラニウム、ローズ、ラベンダー 、シトロネラ、ユーカリ、ペパーミント、カンフル、ビャクダンおよびシダーお よびそれらの混合物から得られたものであり、および/または前記精油の活性成 分は、タイモール、オイゲノール、メンソール、シドロール、ベルベノン、ユー カリプトール、アネソール、ピノカルボン、カルバクロール、ゲラニオール、ヒ ノキチオール、ベルベリン、テルピネオール、リモンネン、ラタンヒエおよびそ れらの混合物、および好ましくはユーゲノール、ベルベノン、ゲラニオール、ユ ーカリプトール、リモネンおよび/またはタイモールからなる群から選ばれたも のである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 5. 組成物が、全組成物の少くとも0.003重量%、好ましくは0.00 6〜10%、更に好ましくは0.01〜4%の抗菌精油またはそれらの活性成分 、またはそれらの混合物を含んでいる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組 成物。 6. 組成物が、全組成物の少なくとも0.01重量%、好ましくは0.1% 〜15重量%、更に好ましくは1%〜10重量%の過酸素漂白剤またはその混合 物を含んでいる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。 7. 組成物が、全組成物の少なくとも0.005重量%、好ましくは0.0 1%〜10重量%、更に好ましくは0.1%〜5重量%の両面界面活性剤または その混合物を含んでいる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。 8. 組成物が、全組成物の少なくとも0.003重量%、好ましくは0.0 08%〜4重量%、更に好ましくは0.2%〜2重量%のグルタルアルデ ヒドを含んでいる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。 9. 組成物が、ホスホネートキレート化剤、アミノホスホネートキレート化 剤、置換ヘテロ芳香族キレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、他 のカルボキシレートキレート化剤、多官能性置換芳香族キレート化剤、エチレン ジアミンN,N′‐二コハク酸およびそれらの混合物からなる群より選択される キレート化剤を更に含んでいる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。 10. 組成物が、ラジカルスカベンジャー、溶媒、ビルダー、安定剤、ブリ ーチアクチベーター、汚れ懸濁剤、転染剤、増白剤、香料、飛散防止剤、酵素、 分散剤、染料移動阻止剤、顔料、香料、染料およびそれらの混合物からなる群よ り選択される少くとも1種の任意成分を更に含んでいる、請求項1〜9のいずれ か1項に記載の組成物。 11. 組成物が、好ましくは12以下、更に好ましくは3.5〜7のpHを 有する液体組成物、好ましくは水性組成物である、請求項1〜10のいずれか1 項に記載の組成物。 12. スプレーディスペンサーに詰められた、請求項11に記載の組成物。 13. 請求項11に記載の組成物によって含浸されてなる、ふきとり用品。 14. 請求項1〜12のいずれか1項に記載された組成物が表面上に適用さ れる、表面を消毒する方法。 15. 組成物がその重量の100倍以内の水、好ましくはその重量の80〜 40倍、更に好ましくは60〜30倍の水で希釈された後に表面上に適用される 、請求項14に記載の方法。
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