【発明の詳細な説明】
発泡オルガノシロキサン組成物を得る方法
技術の記載
本発明は、化学技術、特に混合物成分の化学反応時に遊離した気体の損失(exp
ense)において発泡したオルガノシリコン組成物を得る方法に関する。本発明は
改善された放射線耐性を有するエラストマー発泡体の製造に使用してもよい。
先行技術
発泡オルガノシリコン組成物を得る方法は、当該技術分野において周知である
（ＵＳ，Ａ，５２３８９６７号明細書）。
そのような既知の方法は、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンか
らなるポリマーベース（polymer base）と発泡剤とを混合することによる発泡オ
ルガノシリコン複合物を得る方法を含む。
既知の方法により得たオルガノシロキサン複合物は、室温下で硬化し(consoli
date)、更に不充分な機械的強度及び耐熱性を特徴とする。
高い強度（high-strength）かつ耐熱性のエラストマー材料を得るその他の方
法は、直線状／はしご状構造を有するブロックコポリマーを基礎としている（Ｈ
ｉｇｈ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ、Ｖ．ＸＸＸ、＃９、
Ｍｏｓｃｏｗ、１９８８年、１８３２〜１８３６頁参照）。
しかし、技術の既知の量（known amount of art）は、直線状／はしご状構造
を有するブロックコポリマーを発泡オルガノシリコン組成物のポリマーベースと
して使用することについてのあらゆるデータからはなっていない。
本発明に最も関連しているものは、オルガノシロキサンゴム、オルガノシリコ
ン結合剤及び改質剤の混合を含む発泡オルガノシリコン組成物を得る方法である
（ＪＰ，Ａ，２−４７１５８）。
既知の先行の方法は、オルガノシロキサンゴムとしてのビニル含有ポリオルガ
ノシロキサン、結合剤としてのＳｉＨ基含量が０．３％〜１．６％のポリオルガ
ノヒドリドシロキサン及び改質剤としてのヒドロキシル基含有組成物の使用を含
む。
既知の方法は、改善された強度(strength capacity)を有する発泡オルガノシ
リコンを得ることを提供する。しかし、既知の方法に従い製造した材料は、放射
線暴露（radiation exposure）において高いガッシングレイティング（gassing
rating）を有する。
本発明の基礎は、長期間の放射線暴露に耐性を有する、軽量かつ強固なオルガ
ノシリコン材料を製造する問題を解決することである。
本発明の技術的成果は、オルガノシロキサンゴム、オルガノシリコン結合剤及
び改質剤を混合することにより得られる発泡オルガノシリコン組成物の放射線に
よるガッシングレイティングの減少に置かれる。
前記の技術的成果及び関連した結果の達成のために、本発明は、発泡オルガノ
シリコン組成物の製造方法からなり、その方法は、オルガノシロキサンゴム、オ
ルガノシリコン結合剤及び改質剤を混合することを含み、オルガノシロキサンゴ
ムとして、以下に示す一般式：
｛［Ｒ1ＳｉＯ1.5］a［Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ］b，［Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ］c｝n
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族基
であり、ｎは３０〜３６０の整数であり、ｃは１であり、ａは０.０１９〜３.７
６０であり、ｂは０.００８〜０.２４０である）で示され、個々のＯＨ基含量は
０.２％〜４.０％であり、相応して、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯモノマー単位のＲ1ＳｉＯ1.5
に対する割合は０.８５０〜１０，０００の範囲内にあるポリオルガノシロキサ
ンブロックコポリマー又は前記ブロックコポリマーとα，ω−ジヒドロキシポリ
ジオルガノシロキサンとの混合物であって、その割合がそれぞれ、（０.０５〜
０.５）：１である混合物を使用し、
一方、オルガノシリコン結合剤として、以下に示す一般式：
Ｒ3ＳｉＯ［Ｒ1（Ｈ）ＳｉＯ］m−［Ｒ2ＳｉＯ］nＳｉＲ3
（式中、Ｒ、Ｒ1は１〜６個の炭素原子を有する低級（lowest）アルキル基であ
り、ｍは１〜２０の整数であり、ｎは０〜１９の整数であり、（ｍ＋ｎ）の合計
は２０に等しい）で示され、ＳｉＨ基の重量含有率が０.３５〜１.８０％の範囲
内にあり、Ｍ分子量の平均値（average numeric value of M molecular mass）
が
５０〜２００であるポリオルガノヒドリドシロキサンの個々の成分(composition
)若しくはその混合物、又は以下に示す一般式：
ＲＳｉＸ3
（式中、Ｒは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ＣＨ2＝ＣＨ−であり、
Ｘは−ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）2、−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ3である）で示される成分から
の少なくとも１種の物質を使用し、
改質剤として、以下に示す一般式：
Ｒ1Ｒ2Ｎ−（ＣＨ2）n−Ｓｉ（ＯＲ3）3
（式中、Ｒ1、Ｒ2はＨ−、ＣＨ3−、Ｃ2Ｈ5−であり、Ｒ3はＣＨ3−、Ｃ2Ｈ5で
あり、ｎは０〜３の整数である）で示されるオルガノシリコンアミン又は炭酸水
素ナトリウムと酸化亜鉛との混合物又は３４％のコバルト含量を有する非有機化
合物を使用し、
以下に示す混合成分の質量分率（mass fraction）割合：
オルガノシロキサンゴム：１００
オルガノシリコン結合剤：２〜１５改質剤：２〜２２
の条件で混合する。
もし、合理的な努力(reasonable effort)が取られるならば、方法の実施にお
いて、以下に示す種々の修飾がなされてもよい。
−更に錫ジエチルジカプリレート（tin diethyldicaprylate）を０.３〜１.５部
の量で組成物中に導入すること。
−更に充填剤を５〜１５０部の量で組成物中に導入すること。
−充填剤として作用する物質の少なくとも１種を、チョーク(chalk)、シリカ充
填剤(silica filler)、エアシール(airseal)、二酸化チタンからなる群より使用
すること。
−ガラス微小球（glass micro-sphere）を充填剤として実行（implement）する
こと。
前記の代替の修飾は、単一の発明の概念により単一化されており、その修飾は
、放射線耐性発泡オルガノシリコン組成物を得るときの、直線状／はしご状構造
を
有するブロックコポリマーの使用を提供する条件の実現からなる。そのようにす
るときには、直線状／はしご状構造を有するオルガノシロキサンのブロックコポ
リマーを、ポリマーベース又は直線状ポリオルガノシロキサンに対する添加剤と
して使用する。
全ての修飾した変法を通して、組成物の発泡及び硬化は周囲温度で起こる。発
泡及び表面膜形成の時間は１.０〜４０分間である。発泡体（foam）の完全な硬
化はわずか４８時間で起こる
本発明に従い、広く記載されている、発泡オルガノシリコン組成物を得る方法
は以下に示す事柄からなる。
本発明の方法に従い、シリコール(silicol)末端基を有するポリオルガノシロ
キサン、ＲＳｉＸ3型の結合剤、特にメチルトリス（アセトキシ）シラン（methy
ltris(acetoxi)silane）及び炭酸水素ナトリウムと酸化亜鉛とを混合した形態の
改質剤を成分として使用するときには、発泡及び硬化方法は以下に示す因子によ
って決定される。
ポリマーのシリコール基と結合剤のアセトキシ基(acetoxi-group)との部分的
な相互作用の結果として酢酸が生じる。酢酸は炭酸水素ナトリウムの分解を引き
起こし、ＣＯ2放出を促進し、したがって組成物は発泡する。分解工程は酸化亜
鉛によって触媒される。
組成物の硬化に必要な速度の達成は、錫ジエチルカプリレートの形態における
硬化触媒(consolidation catalyzer)の導入により提供される。そのような物質
を添加したとき、周囲（空気）湿度の影響の下、可逆反応が確立され、この反応
は、ヒドロキシル誘導体錫(hydroxyl derivative tin)の形成へと続く、錫ジエ
チルジカプリレートの加水分解を特徴とし、次に、メチルトリス（アセトキシ）
シランと反応し、更に錫オルガノシリコン(tin organosilicon)組成物の生成し
及び追加量の酢酸を放出する。錫オルガノシリコン組成物とその他のシリコール
ポリマー基との反応により、結果として発泡エラストマーの空間構造が形成する
。
本発明の方法の下、結合剤としてポリオルガノヒドリドシロキサン及びコバル
トの非有機化合物（３４％のコバルト含量）等の成分を使用するときには、組成
物の発泡及び硬化方法は以下に示す因子によって決定される。
ポリオルガノヒドリドシロキサン／コバルト化合物の相互作用は、不安定な暫
定の複合体(interim complex)の形成を引き起こす。ポリマーのシリコール基と
反応する前記複合体は分解して、横断したジョイント（transverse joint）の形
成を伴いＣＯ2を放出する。Ｃｏ原子からなる複合体リガンド（complex ligand
）はジョイントノード（joint node）を作る。このようにして、発泡は、実際上
、同時の空間構造の形成と共に起こる。
結合剤／ポリオルガノヒドリドシロキサン（又はその混合物）とオルガノシリ
コンアミン（又はその混合物）の形態にある改質剤との組み合わせを使用すると
き、組成物の発泡は以下に示すように進行する。
ゴムのシリコール基と結合剤のヒドリド基との間の相互作用に従い、Ｈ2が発
生する。反応は、ポリオルガノヒドリドシロキサンの種々の分子に属するヒドリ
ド基についても同時に起こり、Ｈ2放出を伴った。
オルガノシリコンアミンの添加は、ポリオルガノヒドリドシロキサンの種々の
分子に属するヒドリド基間の相互作用による発泡過程を増強する。
錫エチルジカプリレートの組成物中への導入は、シリコール／ヒドリド基の相
互作用を触媒し、したがって発泡エラストマーの空間構造の形成を引き起こす。
一般式：ＲＳｉＸ3を有する組成物から選ばれる少なくとも１種の形態にある
結合剤の組み合わせ及びコバルトの非有機化合物形態にある改質剤を使用してい
るとき、組成物の発泡及び硬化の過程は以下に示す反応により行われる。
ゴムのシリコール基と結合剤のアセトキシ又はアセトキシム基との部分的な相
互作用の結果として、酢酸又はアセトキシムが生ずる。明確なアルカリ性を特徴
とするコバルトの非有機化合物は、酢酸又はアセトキシムの影響により分解して
ＣＯ2を放出する。
更に、混合した炭酸水素ナトリウム及び酸化亜鉛を含む前記方法に類似した方
法が続く。
本発明の目的及び利点は、放射線試験データと共に詳細に示した代替の態様で
ある以下に示す記載から充分に明らかになるだろう。成分含量は質量分率で与え
られる。
本発明の代替の態様
態様＃１
プロトタイプ（prototype）の方法に従い、組成物を、機械的粉砕機（mechani
cal mortar）型の混合機中で、以下に示す一般式：
Ｈ［ＯＳｉ(ＣＨ3)2］nＯＨ
で示され、２０℃における粘度が１６０Ｐである（Ｍ＝３５，０００）α，ω−
ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部、シリコール基を有し、２０℃に
おける粘度が８０ｃＰａであるポリジメチルシロキサン２０部及び末端にトリメ
チルシロキシ基を有するポリメチルヒドリドシロキサン（２０℃における粘度：
０.２Ｐ）１０部を、５０〜６０分間混合することにより製造した。
得られた混合物に錫オクトエート(tin octoate)４部を添加し、１〜３分間組
成物をリミックス（re-mix）した。
組成物は、室温下、５分間かけて発泡した。
態様＃２
本発明の最も関連したプロトタイプである前記方法及び前記態様＃１に記載し
た手順に従い、組成物を、以下に示す一般式：
（ＣＨ2＝ＣＨ）3ＳｉＯ［Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ］aＳｉ（ＣＨ＝ＣＨ2）3
で示され、２５℃における２００Ｐの粘度を有するビニル含有ポリオルガノシロ
キサン１００部、２５℃における粘度が０．１Ｐである≧２のＳｉＨ基を含む、
ポリオルガノヒドリドシロキサン１０部、以下に示す一般式：
｛［（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5］ａ［ＳｉＯ2］b｝n
（式中、ｎ＝８〜１０であり、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5］及び［ＳｉＯ2］単位の
それぞれの割合は０.８５であり、オリゴメチルシロキサンのＭは２，０００に
等しい）で示され、オリゴマーは１.８％〜２.０％のＣ2Ｈ5Ｏ基及び１.７％の
ＯＨ基からなる、分岐構造を有するオリゴオルガノアルコシロキサン(oligoorga
noalcosiloxane)５０部及び水等のＯＨ含有組成物０.２部を混合することにより
調製した。
製造した組成物に、導入した２％Ｈ2ＰｔＣｌ6溶液０.０１部の割合で供給し
、更に３〜４分間リミックスした。
得られた組成物は１０分間発泡し、更に硬化が室温下で２４時間起こった。
態様＃３
前記態様＃１に記載の手順に従い、組成物を、２０℃において粘度が２４Ｐで
ある（Ｍ＝５，３００）、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００
部、酸化亜鉛１０部及び炭酸水素ナトリウム１０部を混合することにより製造。
製造した混合物に、式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3）3
で示されるメチルトリス（アセトキシ）シラン５部を注入し、組成物を３〜４分
間リミックスした。得られたマスに０.８部の錫ジエチルジカプリレートを添加
し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は発泡し、次いでオープンエア（open air）中で分間かけて硬
化した。
態様＃４
前記態様＃１に記載の手順に従い、組成物を、２０℃において粘度が１６０Ｐ
であるα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部、シリカ充填剤８
部、エアシール（airsil）５部、酸化亜鉛１０部及び炭酸水素ナトリウム５部を
混合することにより調製した。製造した混合物に、式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3）3
で示されるメチルトリス（アセトキシ）シラン３部を注入し、組成物を１〜２分
間リミックスした。得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.８部を添加し、
更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は発泡し、オープンエア中で２０分間かけて硬化した。
態様＃５
前記態様＃１に記載の手順に従い、組成物を、２０℃における粘度が１６０Ｐ
であるα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部、チョーク１００
部、以下に示す一般式：
｛［（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5］a［ＳｉＯ2］b｝n
（式中、ｎ＝１０であり、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5］及び［ＳｉＯ2］単位のそれ
ぞれの割合は０.９５である）で示され、オリゴマーは１.８％のＣ2Ｈ5Ｏ基及び
１.７％のＯＨ基からなる、分岐構造を有するオリゴオルガノアルコシロキサン
５０部及び一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]mＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝２０であり、ｎ＝０である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン３部を混合することにより製造し
た。
製造した組成物に、式：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3で示されるγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン６部を注入し、化合物を更に３〜４分間リミックスした。得られた塊
に錫ジエチルジカプリレート０.９部を添加し、更に組成物を１〜２分間リミッ
クスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃６
前記態様＃１に記載の手順に従い、組成物を、２０℃における粘度が１６０Ｐ
であるα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部、チョーク１００
部、一般式：
｛［Ｒ1ＳｉＯ1.5］a［Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ］b，［Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ］c｝n
（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）で示され、２.
７％のＯＨ含量及び２０℃における粘度が１２.６Ｐで示される、以下に示す単
位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）、Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯを有するポリオルガノシ
ロキサン−ブロックコポリマー及び以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m−［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝７であり、ｎ＝１３である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン５部を混合することにより製造し
た。
製造した混合物に式：
（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
を有するジエチルアミノメチルトリアセトキシシラン２部を注入し、更に化合物
を３〜４分間リミックスした。得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.６部
を添加し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中２４時間かけ
て硬化した。
態様＃７
前記態様＃１記載の手順に従い、組成物を、２０℃における粘度が１６０Ｐ(
Ｍ＝３５，０００)であるα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００
部、チョーク１００部、前記の一般式及び以下に示す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ，Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ
（式中、ａ＝０.３であり、ｂ＝０.０５であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０であり
、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、２.７％のＯ
Ｈ含量及び２０℃における粘度が１２.６Ｐであるポリオルガノシロキサンブロ
ックコポリマー５０部、酸化亜鉛１０部及び炭酸水素ナトリウム１０部を混合す
ることにより製造した。
製造した混合物に、式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3）3
で示されるメチルトリス（アセトキシ）シラン５部を注入し、組成物を３〜４分
間リミックスした。
得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.６部を添加し、更に組成物を１〜
２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃８
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.３６０〜０.８００であり、ｂ＝０.０３６〜０.０６４であり、
ｃ＝１であり、ｎ＝１００〜２５０であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝
Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、単位（３）：（１）間の割合が０.８０〜２.６０
０であり、０.３０％〜３.７７％の範囲の種々のＯＨ基含量及び０.１５〜０.６
ｄｌ／ｇの範囲の種々の固有粘度を有するブロック−コポリマー１００部を４０
分間混合することにより製造した。
ブロック−コポリマーを、トルエン、エステル又はその他の芳香族溶媒中の４
５％〜６０％溶液の形態で使用した。全ての組成物成分の計算（calculus）を乾
燥ブロック−コポリマー１００部当たり、二酸化チタン１００部、以下に示す一
般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[Ｃ2Ｈ5（Ｈ）ＳｉＯ]mＳｉ（ＣＨ3）3、
（式中、ｍ＝２０であり、ｎ＝０である）で示され、２０℃における粘度が０.
２Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部で行った。
製造した組成物に、式：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3で示されるγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン３部を注入し、化合物を更に３〜４分間リミックスした。
得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.９部を添加し、更に組成物を１〜
２分間リミックスした。
得られた組成物は２０分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃９
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.３６０〜０.８００であり、ｂ＝０.０３６〜０.０６４であり、
ｃ＝１であり、ｎ＝１００〜２５０であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝
Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、単位（３）：（１）間の割合が０.８０〜２.６０
０であり、０.３０％〜３.７７％の範囲の種々のＯＨ基含量及び０.１５〜０.６
ｄｌ／ｇの範囲の種々の固有粘度を有するブロック−コポリマー１００部を４０
分間混合することにより製造した。
ブロック−コポリマーを、トルエン、エステル又はその他の芳香族溶媒中の４
５％〜６０％溶液の形態で使用した。全ての組成物成分の計算を乾燥ブロック−
コポリマー１００部当たり、二酸化チタン１００部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[Ｃ2Ｈ5（Ｈ）ＳｉＯ]mＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝２０であり、ｎ＝０である）で示され、２０℃における粘度が０.
２Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部で行った。
製造した組成物に、式：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3で示されるγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン３部を注入し、化合物を更に３〜４分間リミックスした。
得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.９部を添加し、更に組成物を１〜
２分間リミックスした。
得られた組成物は２０分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃１０
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.１７５〜０.４２であり、ｂ＝０.０３０〜０.０６０であり、ｃ
＝１
であり、ｎ＝４０〜２５０であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3
−である）を有し、単位（３）：（１）間の割合が２.３００〜３，２８００で
あり、０.２５％〜０.８６％の範囲の種々のＯＨ基含量及び０.２〜０.４ｄｌ／
ｇの範囲の種々の固有粘度を有するブロック−コポリマー１００部を４０分間混
合することにより製造した。
ブロック−コポリマーを、トルエン、エステル又はその他の芳香族溶媒中の４
５％〜６０％溶液の形態で使用した。全ての組成物成分の計算を乾燥ブロック−
コポリマー１００部当たり、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]mＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝２０であり、ｎ＝０である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部で行った。
製造した組成物に、式：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3で示されるγ−アミノプロピルトリエト
キシシラン３部を注入し、化合物を更に３〜４分間リミックスした。
得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.８部を添加し、更に組成物を１〜
２分間リミックスした。
得られた組成物は２０分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃１１
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.１７０〜０.２６０であり、ｂ＝０.０６０〜０.０８０であり、
ｃ＝１であり、ｎ＝５０〜６０であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝
ＣＨ3−である）を有し、単位（３）：（１）間の割合が２.３００〜３，２８０
０であり、０.２５％〜０.８６％の範囲の種々のＯＨ基含量及び０.２〜０.４ｄ
ｌ／ｇの範囲の種々の固有粘度を有するブロック−コポリマー１００部を４０分
間混合することにより製造した。
ブロック−コポリマーを、トルエン、エステル又はその他の芳香族溶媒中の５
０％〜６０％溶液の形態で使用した。全ての組成物成分の計算を乾燥ブロック−
コポリマー１００部当たり、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]mＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝２０であり、ｎ＝０である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部で行った。
製造した組成物に、式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3）3で示されるメチルトリス（アセトキシ）シラン
２部を注入し、化合物を更に３〜４分間リミックスした。
得られた塊に錫ジエチルジカプリレート０.８部を添加し、更に組成物を１〜
２分間リミックスした。
得られた組成物は２０分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃１２
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）で示され、Ｏ
Ｈ基含量が２．７％の範囲にあり、粘度が１１．５Ｐであるポリオルガノシロキ
サンブロック−コポリマー１００部、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝７であり、ｎ＝１３である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部を混合することにより製造
した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃１３
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１）、Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２）、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）で示され、Ｏ
Ｈ基含量が２．７％であり、粘度が１１．５Ｐであるポリオルガノシロキサンブ
ロック−コポリマー１００部、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）2）3
で示されるメチルトリス(アセトキシ)シラン２部を混合することにより製造した
。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４時間か
けて硬化した。
態様＃１４
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ3＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が３％で、粘度が１３．０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−コ
ポリマー１００部、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
(式中、ｍ＝６であり、ｎ＝１４である)で示され、２０℃における粘度が０.２
Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部を混合することにより製造した
。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、４８時間か
けて硬化した。
態様＃１５
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が３％の範囲で、粘度が１３．０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロッ
ク−コポリマー１００部、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）2）3
で示されるビニルトリス（アセトキシモ（acetoximo ））シラン２部を混合する
ことにより製造した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に組成物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は２５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、４８時間か
けて硬化した。
態様＃１６
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基
含量が２．７％で、粘度が１３.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−
コポリマー１００部、チョーク１５０部、以下に示す一般式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝７であり、ｎ＝１３である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部を混合することにより製造
した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）２０部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１５〜１８分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
態様＃１７
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が２．７％で、粘度が１０.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック
−コポリマー１００部、チョーク１００部、一般式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）2）3
で示されるメチルトリス（アセトキシモ）シラン２部、式：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3
で示されるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン０.８部を混合することによ
り製造した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）２０部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１５〜１８分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
態様＃１８
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１），Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２），Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が４％で、粘度が１１.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−コ
ポリマー１００部、チョーク１００部、ガラス微小球５０部、以下に示す一般式
：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝７であり、ｎ＝１３である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部を混合することにより製造
した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１２〜１５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
態様＃１９
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１）、Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２）、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が４％で、粘度が１１.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−コ
ポリマー１００部、チョーク１００部、ガラス微小球５０部、一般式：
ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ3）3
で示されるメチルトリス（アセトキシ）シラン
を混合することにより製造した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）１２部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１２〜１５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
態様＃２０
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１）、Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２）、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
であり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ
基含量が２.７％で、粘度が１１.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−
コポリマー１００部、チョーク５０部、ガラス微小球５０部、以下に示す一般式
：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ[ＣＨ3（Ｈ）ＳｉＯ]m［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3
（式中、ｍ＝７であり、ｎ＝１３である）で示され、２０℃における粘度が０.
１５Ｐであるポリオルガノヒドリドシロキサン１０部を混合することにより製造
した。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）２０部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１２〜１５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
態様＃２１
前記態様＃１に記載された手順に従い、組成物を、前記の一般式及び以下に示
す単位：
（Ｒ1ＳｉＯ1.5）（１）、Ｒ2（ＯＨ）ＳｉＯ（２）、Ｒ3Ｒ4ＳｉＯ（３）
（式中、ａ＝０.２００であり、ｂ＝０.０８６であり、ｃ＝１であり、ｎ＝７０
で
あり、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｃ6Ｈ5−であり、Ｒ3＝Ｒ4＝ＣＨ3−である）を有し、ＯＨ基
含量が２.７％で、粘度が１１.０Ｐであるポリオルガノシロキサンブロック−コ
ポリマー１００部、チョーク５０部、ガラス微小球５０部、以下に示す一般式：
ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3）2）3
で示されるビニルトリス(アセトキシモ)シラン２部を混合することにより製造し
た。
製造した混合物にコバルトの非有機組成物（３４％のコバルト含量）２０部を
添加し、更に化合物を１〜２分間リミックスした。
得られた組成物は１２〜１５分間かけて発泡し、更にオープンエアー中、２４
時間かけて硬化した。
全ての発泡エラストマーについて、放射線耐性パラメータを計算した。γ線（γ
-radiation）に５０、１００、１５０時間暴露したときの、発泡エラストマーサ
ンプルからの気体の放出について評価した。線量容量(dose capacity)は５４３
Ｒｐｓに達した。補正したデータを以下の表に示す。態様１及び２に示した組成
物＃１及び＃２の組成物は、更なるプロトタイプの特許を得た。
補正データは、直線状ポリシロキサン（組成物５〜７参照）と組み合わせて又
は独立して（組成物８〜２１参照）用いた、本発明における分岐したポリオルガ
ノシロキサンのオルガノシロキサンゴムとしての使用は、得られた発泡エラスト
マーに充分な放射線耐性を増強することを証明した。例えば、純粋な直線状ポリ
オルガノシロキサンとして得られた組成物１〜４から直線状及び分岐したポリマ
ー構造を組み合わせた組成物５〜７への転移(migrate)において、本発明者らは
、製造したサンプルのガス放出の値を有意に処理し（１０倍ダウン（10 times d
own））、すなわち組成物＃１についての０.０９０９ｋｇ／ｓｑ．から組成物＃
７についての０.００９２ｋｇ／ｓｑ．することができるかもしれない。直線状
／はしご状構造のブロックコポリマーを使用したとき、組成物＃＃１２及び１３
については実質的に無視できる値になった（fall down）。
産業上の有用性
本発明の方法は改善された放射線耐性を有するエラストマー発泡材料用の最も
成功した方法である。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ
// Ｃ０８Ｌ 83:04
(72)発明者 セメンコヴァ ナターリア ユレヴナ
ロシア連邦 143952 モスコフスカヤ オ
ブラスチ ゲー レウトフ プロスペクト
ミラ デー47 ケーヴィ39
(72)発明者 マカレンコ イーゴル アナトレヴィッチ
ロシア連邦 105318 モスコウ イズマイ
ロフスコエ エスハー デー13 ケーヴィ
50
(72)発明者 ベルヤエフ スパルタク ティモフェエヴ
ィッチ
ロシア連邦 123098 モスコウ ウリッサ
マクシモヴァ デー８ ケーヴィ３
(72)発明者 ポリヴァノフ アレクサンドル ニコラエ
ヴィッチ
ロシア連邦 111123 モスコウ ３ ヤ
ウラディミルスカヤ ウリッサ デー３
ケーヴィ２
(72)発明者 コゾダエヴァ ナターリア ミハイロヴナ
ロシア連邦 123060 モスコウ ウリッサ
ビルソヴァ デー43 ケーヴィ219
(72)発明者 コゾダエヴァ マリーナ ミハイロヴナ
ロシア連邦 123480 モスコウ ウリッサ
ゲロエフ パンフィロヴツェフ デー12
ケー２ ケーヴィ69
(72)発明者 ペレヴォズチコフ セルゲイ アレクサン
ドロヴィッチ
ロシア連邦 123592 モスコウ ストロギ
ンスキ ブルヴァル デー13 ケー３ ケ
ーヴィ29
(72)発明者 シェヴェツォフ イワン コンスタンチノ
ヴィッチ
ロシア連邦 123098 モスコウ ウリッサ
ヴァシレフスコゴ デー１ ケー２ ケ
ーヴィ61
(72)発明者 グルコ ピーター
アメリカ合衆国 メリーランド州 20852
ロックヴィル ファーム ハイヴェン
ドライヴ（番地なし)