JPH11512752A - 両性高分子電解質ポリマーと非揮発性の水不溶性オルガノポリシロキサンの組合せを含有するケラチン物質の処理用組成物 - Google Patents

両性高分子電解質ポリマーと非揮発性の水不溶性オルガノポリシロキサンの組合せを含有するケラチン物質の処理用組成物

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JPH11512752A JP9540572A JP54057297A JPH11512752A JP H11512752 A JPH11512752 A JP H11512752A JP 9540572 A JP9540572 A JP 9540572A JP 54057297 A JP54057297 A JP 54057297A JP H11512752 A JPH11512752 A JP H11512752A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な水性媒体中に、少なくとも:a)鎖の内部または鎖に対して側部に、等モル量または実質的に等モル量の負電荷と正電荷を含み、20℃で0.1重量%以上の濃度で水に不溶性の両性高分子電解質ポリマーと;b)3・10-52/s(300センチストークス)を越える粘度を有する、非揮発性で水不溶性のオルガノポリシロキサン;とを含有する、ケラチン物質、特にヒトの髪の処理用組成物を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】 両性高分子電解質ポリマーと非揮発性の水不溶性オルガノポリシロキサン の組合せを含有するケラチン物質の処理用組成物 本発明は、両性高分子電解質ポリマーと非揮発性の水不溶性ポリオルガノシロ キサンとを併せて含有する、ケラチン物質、特に髪を処理するための新規組成物 に関する。 髪に塗布して洗い流した後に、さらに美容効果、例えばソフト感、しなやかさ 、良好なもつれのほぐれ具合、光沢感および/またはスタイリング効果を付与す る髪用コンディショナーが、シャンプーおよびコンディショナーの製品分野で近 年探求されてきている。 シリコーン類は、それらが付与する髪のコンディショニング性、ソフト化およ びもつれほぐし効果、並びに光沢効果のために、髪用調製物において特に望まし い化粧品用製品であることは、従来から知られている。洗い流すタイプの髪用組 成物にシリコーン類を使用した場合、これらの成分は、髪に塗布して濯いだ後に 髪に付着しにくく、また不均一な状態で付着し、シリコーンに特有の望ましい効 果を髪に付与することができないといった欠点がある。 日本国特許出願第7−15115号および米国特許第4994088号では、 両性高分子電解質ポリマーをベースとしたシャンプー用組成物が考察されている 。これらは等モル量(または実質的に等モル量)の負電荷と正電荷を持つ特定の 高分子電解質ポリマーである。これらのポリマーは一般的に水に不溶で、髪を洗 い流し整える間に希釈され沈殿して髪に付着する、および/またはシャンプーを 塗布した後に髪を保持する特性を有する。 本出願人は、後で定義する粘性を持つ非揮発性で水不溶性のポリオルガノシロ キサン類に、これらの両性高分子電解質ポリマー類を組み合わせると、驚くべき ことに、上述した欠点がなく、特に感触ともつれのほぐれ易さ並びに良好なスタ イリング特性に関する良好な化粧品性能を示す、シリコーン系の洗い流す髪用組 成物を得ることができることを見出した。 さらに、本出願人は予期しないことに、本発明のシリコーン類を両性高分子電 解質と組み合わせることによって、両性高分子電解質の化粧品性能が大幅に改善 されることを見出した。 本発明に係る組成物は、化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な水性 媒体中に、少なくとも: (a)3×10-52/s(300センチストークス)を越える粘度を有する、 非揮発性で水に不溶性の一つのポリオルガノシロキサン; (b)鎖の内部または鎖に対して側部に、等モル量、または実質的に等モル量の 負電荷と正電荷を含む一つの両性高分子電解質ポリマー、 を含有してなり、該両性高分子電解質ポリマーが、20℃で0.1重量%以上の 濃度で水に不溶であり、 (i)次の式: [上式中、R9、R11およびR12は、同一でも異なっていてもよく、水素または アルキル基を示し; R10は、基−(CH2n−または−(O−CH2−CH2m−を示し; Fは、NHまたはOを示し; mとnは1〜4の範囲の整数である] のモノマー: (ii)次の式: のモノマー; (iii)次の式: のモノマー; (iv)次の式: のモノマー; からなる群から選択されるモノマーを含むベタインホモポリマーまたはコポリマ ー以外のポリマーであることを本質的に特徴とするものである。 本発明のポリオルガノポリシロキサンは、好ましくは5×10-52/s(5 00センチストークス)、特に10×10-52/s(1000センチストーク ス)を越える粘度を有する。 3×10-52/sを越える粘度を持つ本発明のポリオルガノシロキサンとし ては: (i)ポリアルキルシロキサン; (ii)ポリアリールシロキサン; (iii)ポリアルキルアリールシロキサン; (iv)シリコーンガム; (v)シリコーン樹脂; (vi)その一般的な構造に、シロキサン鎖に直接結合するか、または炭化水素 系の基を介して結合する−または複数のオルガノ官能基を含むポリオルガノシロ キサン; (vii)繰り返し単位として、ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの直鎖 状ブロックを持つブロックコポリマー; (viii)鎖の内部、並びに必要に応じてはその末端の少なくとも1つに、少 なくとも1つのポリシロキサンマクロモノマーがグラフトした、シリコーンを含 まない有機モノマーから形成される有機主鎖からなり、非シリコーン有機骨格を 含むグラフトシリコーンポリマー; (ix)鎖の内部、並びに必要に応じてはその末端の少なくとも1つに、シリコ ーンを含まない少なくとも1つの有機マクロモノマーがグラフトしたポリシロキ サン主鎖を含み、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格 を含むグラフトシリコーンポリマー; (x)またはその混合物; を挙げることができる。 ポリアルキルシロキサンとしては、主として: − トリメチルシリル末端基を含む直鎖状ポリジメチルシロキサン、例えば、限 定するものではないが、ローン・プーレンク社(Rhone-Poulenc)から販売され ている70047シリーズのシルビオン(Silbione)油;ローン・プーレンク社 のオイル47V500000、またはジェネラル・エレクトリック社(General Electric)のある種のビスカシル(Viscasil)油類; − ヒドロキシジメチルシリル末端基を含む直鎖状ポリジメチルシロキサン、例 えばローン・プーレンク社の48Vシリーズの油; を挙げることができる。 このクラスのポリアルキルシロキサン類においては、さらにポリ(C1−C20 )アルキルシロキサン類であり、ゴールドシュミット社(Goldschmidt)からア ビルワックス(Abilwax)9800およびアビルワックス9801の商品名で販 売されているポリアルキルシロキサン類を挙げることができる。 ポリアルキルアリールシロキサン類としては、直鎖状および分枝状のポリジメ チルメチルフェニルシロキサン類およびポリジメチルジフェニルシロキサン、例 えばダウ・コーニング社(Dow Corning)の製品であるDC556・コスメティ ック・グレード・フルイド(Cosmetic Grade Fluid)を挙げることができる。 本発明に係るシリコーンガムは、揮発性シリコーン類、ポリジメチルシロキサ ン油類、ポリフェニルメチルシロキサン油類、イソパラフィン類、塩化メチレン 、 ペンタン、ドデカン、トリデカンおよびテトラデカン、またはそれらの混合物か らなる群から選択される溶媒中に単独または混合物として使用され、20000 0〜1000000の分子量を有するポリオルガノシロキサンである。 例えば、次の化合物: − ポリジメチルシロキサン、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(メチルビニルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(ジフェニルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(フェニルメチルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(ジフェニルシロキサン)/(メチルビニ ルシロキサン)]、 を挙げることができる。 例えば、次の混合物を挙げることができる: 1)鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(CTFA命名法 ではジメチコノール)と環状ポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン)から 形成される混合物、例えばダウ・コーニング社から販売されている製品であるQ 2・1401。 2)環状シリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例 えば、SF1202シリコーン・フルイドに溶解した、分子量500000のS E30ガムである、ジェネラル・エレクトリック社製品のSF1214シリコー ン・フルイド(デカメチルシクロペンタシロキサン)。 3)異なる粘度を有する2つのポリジメチルシロキサン(PDMS)、特に、 PDMSガムとPDMSオイルの混合物、例えばジェネラル・エレクトリック社 の製品であるSF1236およびCF1241。製品SF1236は、20m2 /sの粘度を有する上述したSE30ガムと、5×10-52/sの粘度を有す るSF96オイルの混合物(15%のSE30ガムと85%のSF96オイル) である。製品CF1241は、10-32/sの粘度を有するPDMS(67% )とSE30ガム(33%)の混合物である。 本発明に係るシリコーン樹脂は、好ましくは、Rが1〜6の炭素原子を有する 炭化水素系の基またはフェニル基を示す単位: R2SiO2/2、RSiO3/2およびSiO4/2を含む架橋したシロキサン系である 。これらの生成物の中でも特にRが低級アルキル基またはフェニル基を示すもの が好ましい。 これらの樹脂としては、ダウ・コーニング社からダウ・コーニング593の名 称で販売されている製品、またはジメチル/トリメチルポリシロキサンであって 、ジェネラル・エレクトリック社からシリコーン・フルイドSS4267の名称 で販売されているものを挙げることができる。 本発明の有機修飾されたポリオルガノシロキサンは、その一般的な構造に、シ ロキサン鎖に直接結合するか、または炭化水素系の基を介して結合する一または 複数のオルガノ官能基を含む、上述したポリオルガノシロキサンである。 例えば: a)アルキル基を含んでいてもよい、ポリエチレンオキシおよび/またはポリプ ロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサン、例えばダウ・コーニング社か らQ2・5200の名称で販売されている、ラウリルメチコーンコポリオールと して知られている製品: b)(ペル)フルオロ基、例えばトリフルオロアルキル基を含むポリオルガノシ ロキサンで、例えば信越(Shin Etsu)からFL100の名称で販売されている もの; c)ヒドロキシアシルアミノ基を含むポリオルガノシロキサン、例えば欧州特許 公開第0342834号に記載されているもの; d)チオール基を含むポリオルガノシロキサン; e)カルボキシラート基を含むポリオルガノシロキサン、例えばチッソ・コーポ レーション(Chisso Corporation)の欧州特許第185507号に記載されてい る製品; f)ヒドロキシル基を含むポリオルガノシロキサン、例えば仏国特許出願第85 /16334号に記載されているヒドロキシアルキル官能基を含むポリオルガノ ポリシロキサン、特にγ−ヒドロキシプロピル官能基を含むポリオルガノポリシ ロキサン; h)少なくとも12の炭素原子を有するアルコキシ基を含むポリオルガノシロキ サン、例えばSWS・シリコーン社の製品であるシリコーン・コポリマーF75 5、およびゴールドシュミット社の製品であるアビルワックス2428、アビル ワックス2434およびアビルワックス2440; i)少なくとも12の炭素原子を有するアシルオキシアルキル基を含むポリオル ガノシロキサン、例えば仏国特許出願第88/17433号に記載されているポ リオルガノシロキサン、特にステアロイルオキシプロピル基を含むポリオルガノ シロキサン; j)置換または非置換のアミン基を含むポリオルガノシロキサン、例えばジェネ シー社(Genesee)の製品であるGP7100または信越の製品であるKF86 1、KF864、X22・380DおよびX22・3801C; k)第4級アンモニウム基を含むポリオルガノシロキサン; l)両性またはベタイン基を含むポリオルガノシロキサン; m)重亜硫酸基を含むポリオルガノシロキサン; を挙げることができる。 本発明において使用され、繰り返し単位としてポリシロキサン−ポリオキシア ルキレンの直鎖状ブロックを有するブロックコポリマーは、好ましくは次の一般 式: ([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c (V) を有するものであり、上式(V)中、 − RおよびR’は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和を含まない一 価の炭化水素系の基を表し、 − nは2〜4の範囲の整数であり、 − aは5以上、好ましくは5〜200、特に5〜100の整数であり、 − bは4以上、好ましくは4〜200、特に5〜100の整数であり、 − cは4以上、好ましくは4〜1000、特に5〜300の整数であり、 − Yは、炭素−ケイ素結合を介して隣接するケイ素原子に結合し、酸素原子を 介してポリオキシアルキレンブロックに結合する二価の有機基を表し、 − 各々のシロキサンブロックの平均分子量が約400〜約10000であり、 各々のポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が約300〜約10000で あり、 − シロキサンブロックがブロックコポリマーの重量の約10%〜約95%であ り、 − ブロックコポリマーの平均分子量が少なくとも3000、好ましくは500 0〜1000000、特に10000〜200000である。 RおよびR’は、好ましくは、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル 、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルおよびドデシル基、アリール 基、例えばフェニルおよびナフチル、アラルキル基、例えばベンジルおよびフェ ニルエチル、およびトリル、キシリルおよびシクロヘキシル基を含む群から選択 される。 Yは、好ましくは−R”−、−R”−CO−、−R”−NHCO−、−R”− NH−CO−NH−R'''−NHCOまたは−R”−OCONH−R'''−NHC O−であり、ここで、R”は二価のアルキレン基、例えばエチレン、プロピレン またはブチレンであり、R'''は二価のアルキレン基または二価のアリーレン基 、例えば−C64−、−C64−C64−、−C64−CH2−C64−、−C6 4−C(CH32−C64−である。 より好ましくは、Yは二価のアルキレン基、特に−CH2−CH2−CH2−基 またはC48基を表す。 本発明で使用されるブロックコポリマーの調製については、その教示が本明細 書に出典を明示して取込まれる欧州特許公開第0492657号に記載されてい る。 本発明の好ましいポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの直鎖状ブロックコ ポリマーは次の式: [C4H8O(CnH2nO)b(CmH2mO)d-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)aSiMe2]c (VI) のものから選択され、ここでMeはメチルを表し、nとmは2〜4の範囲の整数 であり、aは4以上、好ましくは5〜200の整数であり、bおよびdは0以上 、好ましくは4〜200の整数であり、b+dは4以上、好ましくは4〜200 であり、cは4以上、好ましくは4〜1000の整数である。 これらのコポリマーの中でも、特に使用されるのは次の式の繰り返し単位: [-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)y-(C3H6O)z-C4H8-] (VII) を有するものであり、ここでxは5〜15の数(境界値を含む)であり、yは1 5〜30の数(境界値を含む)であり、zは20〜40の数(境界値を含む)で ある。 これらのポリマーの中でも、特に使用されるのはシロキサン/ポリオキシアル キレンの重量比が約20で、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンの重量 比が約65/35のものである。 またポリマーは、繰り返し単位が式(VI)のもので、そのシロキサン/ポリ オキシアルキレンの重量比が約75であり、ポリオキシエチレン/ポリオキシプ ロピレンの重量比が約50/50のもの、シロキサン/ポリオキシアルキレンの 重量比が約35であり、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンの重量比が 約100/0のポリマー、およびシロキサン/ポリオキシアルキレンの重量比が 約30であり、ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンの重量比が約0/1 00のポリマーを選択することができる。 本発明の特定の実施態様において、ブロックコポリマーは次のコポリマー: [[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16 .1 [[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13 .3 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26. 3 [[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21 .5 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8 から選択される。 本発明に係る、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン 有機骨格を含むポリマーは、好ましくは米国特許第4693935号、米国特許 第4728571号および米国特許第4972037号、および欧州特許公開第 0412704号、欧州特許公開第0412707号、欧州特許公開第0640 105号および国際特許出願公開第95/00578号に記載されているものか ら選択され、これらの教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に含ま れる。これらポリマーは、エチレン性不飽和を含むモノマー、およびビニル末端 基を有するシリコーンマクロマーから出発するラジカル重合により得られるコポ リマー、または官能化基を含むポリオレフィンと、該官能化基と反応性の末端官 能基を有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーで ある。 本発明を実施するのに適切な、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポ リシロキサン骨格を有するポリマー、並びにそれらの特定の調製方法の具体例は 、特に、欧州特許公開第0582152号、国際特許出願公開第93/2300 9号、および国際特許出願公開第95/03776号に記載されており、これら の教示の全体は、非限定的な出典明示により本明細書に取り込まれる。 本発明のポリオルガノシロキサンは、組成物の全重量に対して0.001〜2 0重量%、好ましくは0.01〜10重量%の範囲の割合で組成物中に存在する 。 本発明において、上述した定義に相当する「両性高分子電解質」ポリマーは、 7の領域のpHで0に近い全体電荷量を持つ。 これらのポリマーは、一般的に、20℃において、0.1重量%以上の濃度で 水に不溶である。これらのポリマーのなかには、好ましくは無機電解質を含有す る、水性電解質溶液に溶解可能なものもある。また、界面活性剤系の洗浄ベース に直接溶解可能なものもあれば、付加的に存在する電荷質の洗浄ベースに溶解す るものもある。水性媒体中でのこれらポリマーの溶解度は、選択される両性高分 子電解質の構造によるであろう。一般的に、これらのポリマーは、電解質および /または界面活性剤の存在下において適用されようが不存在下において適用され ようが、洗い流す間の希釈および沈殿により髪に付着しうるであろう。 本発明の両性高分子電解質ポリマーは、好ましくは: (1)次の一般式: {上式(I)中、 − A−は、基D(-)を担持し、エチレン性不飽和を含むモノマーの共重合の結 果得られた基を示し; − D(-)は、 からなる群から選択されるアニオン基を示し; − X(+)は、無機または有機塩基による基Dの中和から誘導されたカチオンを 示し、 − B−は、エチレン性不飽和を含む、少なくとも1つの親水性または疎水性で 、好ましくは比較的非極性であるモノマーの共重合の結果得られた基であり; − C−は、基−E(+)を担持し、エチレン性不飽和を含むモノマーの共重合の 結果得られた基であり; − E(+)は、 (i) [上式(i)中、R1、R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素、 または直鎖状、分枝状もしくは環状(シクロ脂肪族または芳香族)のC1−C22 アルキル基を示す]; (ii) [上式(ii)中、R4およびR5は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族、シ クロ脂肪族または芳香族基を示す]; (iii) [上式(iii)中、R6、R7およびR8は、同一でも異なっていてもよく、脂 肪族、シクロ脂肪族または芳香族基を示す]; からなる群から選択されるカチオン基を示し; − Y(-)は、無機または有機酸による基Eの中和、または基Eの第4級化の結 果得られたアニオンを示し; x1、x2およびyは、それぞれ、基A、基Bおよび基Cのモル比率を示し; x1およびx2は、7の領域のpHにおいて、ポリマーの全体電荷量が0に近くな るように、同一であるか実質的に同一であり;x1+x2の合計は好ましくは40 mol%以上であり、yは好ましくは60mol%以下である} のポリマー、 (2)少なくとも1つの次の式: {上式(II)中、 R9、R11およびR12は、同一でも異なっていてもよく、水素、または直鎖状ま たは分枝状のC1−C4アルキルを示し; Zは、COO(-)、SO3 (-)またはHPO3 (-)を示し; Fは、−NHまたはOを示すか、もしくは基R10と、芳香族または非芳香族C5 −C7環または複素環を形成し; R10は、二価の炭化水素系の基、特にnが1〜4の範囲の整数である−(CH2 )−n−基:二価のオキシアルキルまたは二価のポリオキシアルキル基、特にm が1〜4の範囲の整数である−(O−CH2CH2m−基を示し; R10は、R11およびR12と共にC5−C7複素環を形成することができ; R13は、R10と同一でも異なっていてもよい二価の炭化水素系の基、特にnが1 〜4の範囲の整数である−(CH2)−n−基を示し; pは0または1であり、qは0または1である} のモノマーを含むベタインホモポリマーまたはコポリマーで、該ポリマーが: (i)次の式: [上式中、R9、R10、R11、R12、Fおよびnは、上述した式(II)と同一 の意味を有するものである] のモノマー: (ii)次の式: のモノマー; (iii)次の式: のモノマー; (iv)次の式: のモノマー; からなる群から選択されるモノマーを含有するベタインホモポリマーまたはコポ リマー以外のもの、 からなる群から選択される。 上述した一般式(I)において、共重合後、構造単位: になるモノマーは、 − D(-)がカルボキシラート官能基を示す場合、直鎖状、分枝状または環状の カルボン酸(シクロ脂肪族または芳香族)の塩、例えばクロトン酸、アクリル酸 、メタクリル酸、ビニル安息香酸の塩;ジカルボン酸塩、例えばリンゴ酸、フマ ル酸またはイタコン酸の塩、並びにそれらのモノエステルおよびモノアミドから 選択され; − D(-)がスルホナート官能基を示す場合、中和された形態のスチレンスルホ ン酸、ビニルスルホン酸および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ ン酸の塩;2−スルホエチル(メタ)アクリラートの塩から選択され; − D(-)がホスホナート官能基を示す場合、例えば中和したビニルホスホン酸 の塩である。 D(-)と対イオンX(+)の結合は、一般的に、無機塩基、例えばNaOHまたは KOH、もしくは有機塩基、例えばアミンまたはアミノアルコールによる基Dの 中和の結果生じる。 一般式(I)において、構造−B−の単位になるモノマーは、エチレン性不飽 和を含む親水性または疎水性で、比較的非極性のモノマーから選択され、最終ポ リマーが電解質および/または界面活性剤の不存在下で水に溶解しないように選 択される。 例として、ビニルモノマー、例えば直鎖状、分枝状または環状のC1−C24ビ ニルエステル、オレフィン、例えばエチレン、スチレンおよびその置換誘導体; 直鎖状、分枝状または環状で、(メタ)アクリル酸のC1−C24エステルまたは アミドを挙げることができる。 共重合により単位−B−になるモノマーは、ビニル末端官能基を有するシリコ ーンマクロマーと共重合が可能である。またそれらは、ペルフルオロヘキシルま たはペルフルオロオクチル−(メタ)アクリラート等のペルフルオロ(メタ)ア クリラート;テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビ ニリデン等のビニル、アリルまたは(メタ)アクリル型のフルオロまたはペルフ ルオロ基を含有するモノマーにより共重合され得る。 一般式(I)において、共重合後、次の構造の単位: になるモノマーは、好ましくは、ハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキルで第 4級化された第3級アミン基を含有する、(メタ)アクリル、ビニル、アリルま たはジアリル型のモノマーから選択される。 例えば、ハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキルで第4級化された: − ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、 − ジエチルアミノエチル(メタ)アクリラート、 − ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリラート、 − ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、 − 2−ビニルピリジン、 − 4−ビニルピリジン、 − ジメチルアリルアミン、 を挙げることができる。 特に好ましい式(I)の両性高分子電解質は、スチレンスルホン酸ナトリウム /トリメチルアンモニオエチルメタクリラート−クロリドのコポリマー、および スルホン酸スチレン/トリメチルアンモニオプロピル(メタ)アクリルアミド− クロリドのコポリマーから選択される。 両性高分子電解質の分子量は、500〜50000000、好ましくは100 00を越える範囲とすることができる。 特に好ましい式(II)のモノマーを含む両性高分子電解質は: − ポリ−1−ビニル−2−(3−スルホプロピル)イミダゾリウム−ヒドロキ シド(J.C.Salamone、ポリマー、1978、第19巻、1157頁); − ポリ−1−ビニル−3−(3−スルホプロピル)イミダゾリウム−ヒドロキ シド; − ポリ−1−ビニル−3−(4−スルホブチル)イミダゾリウム−ヒドロキシ ド; − ポリ−1−ビニル−2−メチル−3−(4−スルホブチル)イミダゾリウム −ヒドロキシド; − ポリ−2−メチル−5−ビニル−1−(3−スルホプロピル)ピリジニウム −ヒドロキシド; − ポリ−4−ビニル−1−(3−スルホプロピル)ピリジニウム−ヒドロキシ ド; − ポリジメチル(2−メタクリルオキシエチル)(3−スルホプロピル)アン モニウム−ヒドロキシド; − ポリジエチル(2−メタクリルオキシエトキシ−2−エチル)(3−スルホ プロピル)アンモニウム−ヒドロキシド; − ポリ−4−ビニルピリジニウム−メタンカルボキシベタイン; − ポリ−4−ビニル−4−(スルホブチル)ピリジニウム−ヒドロキシド; − ポリ−N−(3−スルホプロピル)−N−メタクリルアミドプロピル−N, N−ジメチルアンモニウム−ベタイン; からなる群から選択される。 これらのベタインポリマーは、ポリマー科学及び工学百科、第2版−第11巻 、517頁に記載されている。 式(I)の両性高分子電解質は、電解質を含むまたは含まない水中における直 接溶液共重合、水/有機溶媒媒体中における溶液重合により、合成することがで きる。これらは、水/有機溶媒媒体中における分散重合または沈殿共重合により 得ることができる。 これらのポリマーの一般的な重合方法は、ワイリー・インターサイエンス社の ポリマー科学と工学百科の第2版−第11巻、521頁に記載されている。 また、これらはJ.M.CorpartおよびF.Candauの論文(巨大 分子、第26巻、第6号、1333頁、1993)に記載されている方法に従い 、 水と有機溶媒の存在下における逆相乳化重合により得ることもできる。 さらに、これらポリマーはI.Lacikの論文(ポリマー、(1995)、 36(16)、3197−3211頁)に記載されている方法に従い、水中にお ける「ミセル」共重合により得ることもできる。 重合を水中における溶液で行った場合、水溶性の開始剤、例えば過硫酸ナトリ ウムまたは過硫酸カリウムまたはレドックス系が好ましく使用される。 また、重合を有機または水性−有機媒体中で行った場合、有機開始剤も使用で きる。重合媒体中に転移剤が存在することが、最終の分子量の調節のために必要 である。 本発明の両性高分子電解質を構成するモノマーは、好ましくは、既に中和およ び/または第4級化されている。工程が水に溶解した予め中和されたモノマーで 行われる場合、アニオンとカチオン基との自己中和が重合中に観察され;これに より形成されたポリマーが沈殿する。 工程が水で希釈した媒体中で行われる場合、水溶液中の対イオンX+およびY- の全体的または部分的排出が重合中に観察される。 また、式(I)の両性高分子電解質は、J.Macromol.Sc.Che m.A22(5-7)、653-664頁(1985)に掲載されたJ.C.Salamone による論文に記載されている方法に従い、一対のモノマーイオン: の直接重合により得ることもできる。 式(II)の両性高分子電解質ポリマーは、第4級化反応、続いて重合を行う ことで、予めベタイン化されたモノマーの合成により得ることができる。また、 該ポリマーはアミン基を含有するポリマーを調製し、続いて第4級化することに よっても得ることができる。 本発明の両性高分子電解質ポリマーは、組成物の全重量に対して、好ましくは 0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%の範囲の割合で本発明の組成物 に存在する。 また、本発明の水性組成物は、両性高分子電解質の可溶化を許容する、無機ま たは有機電解質を含有してよい。 使用される電解質は、好ましくは水溶性の無機塩、例えば塩酸、硫酸または硝 酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアルミニウム塩、もしくは有機 酸、例えばクエン酸、乳酸または酒石酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩 またはアルミニウム塩である。特に好ましい電解質は、硫酸カリウム、硫酸ナト リウム、硫酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシ ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸 ナトリウム、炭酸アルミニウムおよびクエン酸ナトリウムから選択される。 電解質は組成物の全重量に対して0.1〜30重量%、好ましくは1〜10重 量%の範囲の割合で存在する。 本発明の水性組成物のpHは、塩基性化または酸性化剤もしくはバッファーを 使用して、好ましくは3〜11、特に5〜9に調整される。 特にシャンプーの形態である場合、本発明の組成物は、洗浄ベース、一般的に 水性のものを含有する。また、この界面活性ベースは水性媒体に両性高分子電解 質(類)を溶解させるものにもなりうる。 洗浄ベースを形成する界面活性剤(類)は、無関係に、アニオン性、両性、非 イオン性、双性イオン性およびカチオン性の界面活性剤から、単独でまたは混合 物として選択することができる。 洗浄ベースの最小量は、満足のいく起泡力および/または洗浄力を最終組成物 に付与し、および/または組成物中に存在する両性高分子電解質を溶解させるの に十分な量である。 しかして、本発明において、洗浄ベースは、組成物の全重量に対して4重量% 〜30重量%、好ましくは10重量%〜25重量%、さらに好ましくは12重量 %〜20重量%にすることができる。 本発明の実施に適切な界面活性剤は、特に次のものである: (i)アニオン性界面活性剤(類): 本発明において、これらの性質は、実際には、あまり重要な特徴ではない。 よって、本発明において、単独で、または混合物として使用可能なアニオン性 界面活性剤の例として、特に(一覧しているものに限定しない)、次の化合物: アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエ ーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグ リセリドスルファート類;アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、 アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフ ィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;アルキルスルホスクシナート 類;アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナー ト類;アルキルスルホスクシナマート類;アルキルスルホアセタート類;アルキ ルエーテルホスファート類;アシルサルコシナート類;アシルイセチオナート類 およびN−アシルタウラート類で;これらの異なる化合物の全てのアルキルまた はアシル基は、好ましくは12〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好まし くはフェニルまたはベンジル基であるもの、の塩類(特にアルカリ金属の塩類、 特にはナトリウム塩類、アンモニウム塩類、アミン塩類、アミノアルコールの塩 類、またはマグネシウム塩類)を挙げることができる。また、使用可能なアニオ ン性界面活性剤として、脂肪酸の塩類、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、 パルミチン酸およびステアリン酸の塩、ヤシ油酸または水素化ヤシ油酸の塩類; アシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることがで きる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、D−ガラクトシドュロン酸 (galactosiduronic acids)アルキルおよびそれらの塩類、並びに、ポリオキシ アルキレン化カルボン酸エーテルおよびそれらの塩類、特に、2〜50のエチレ ンオキシド基を含有するもの、およびそれらの混合物を使用することもできる。 ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテルまたはそれらの塩類のアニオン性界 面活性剤は、特に、次の式: R1-(-OC2H4-)n-OCH2COOA (1) [上式(1)中、R1は、アルキルまたはアルキルアリール基を示し、nは、2 〜24、好ましくは3〜10で変わり得る整数または小数(平均値)であり、ア ルキル基は、約6〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル 基を示し、 Aは、H、アンモニウム、Na、K、LiまたはMgまたはモノエタノールアミ ンまたはトリエタノールアミン残基を示す] に相当するものである。またさらに、式(1)の化合物の混合物、特に、基R1 が異なるものの混合物を使用することもできる。 式(I)の化合物は、例えば、ケム・ワイ社(Chem Y)からアキポス(Akypos )(NP40、NP70、OP40、OP80、RLM25、RLM38、RLMQ38NV、RLM45、RLM45NV、RLM1 00、RLM100NV、RO20、RO90、RCS60、RS60、RS100、RO50)の名称で、またはサン ドズ社(Sandoz)からサンドパン(Sandopan)(DTC酸、DTC)の名称で販売され ている。 (ii)非イオン性界面活性剤(類): 非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物[これに関して、 特に、ブッラキー・アンド・サン(Blackie & Son)社(グラスゴーおよびロン ドン)から出版されている、M.R.Porterの、「界面活性剤ハンドブッ ク(Handbook of Surfactants)」(1991、116-178頁)を参照]であり、本発明 において、それらの性質はあまり重要な特徴ではない。しかして、それらは、特 に(一覧にしているものに限定しない)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル 化またはポリグリセロール化された、例えば8〜18の炭素原子を含有する脂肪 鎖を有する脂肪酸類、アルキルフェノール類、アルファ−ジオール類またはアル コール類で、特に、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基の数が2〜5 0の範囲内で、グリセロール基の数が2〜30の範囲内のものから選択すること ができる。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー類;エチ レンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコール類との縮合物;好ましくは 2〜30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪アミド類、平均 1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド 類;好ましくは2〜30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪 アミン類;2〜30molのエチレンオキシドを含むソルビタンのオキシエチレ ン化脂肪酸エステル類;スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコー ルの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N−アルキルグルカミン誘 導体、アミンオキシド類、例えば(C10−C14)アルキルアミンオキシド類、ま たはN−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。ア ル キルポリグリコシド類が、本発明において、特に適切な非イオン性界面活性剤を 構成する。 (iii)両性または双性イオン界面活性剤(類): 本発明において、両性または双性イオン界面活性剤の性質はあまり重要な特徴 でなく、特に(一覧しているものに限定しない)、脂肪族基が、少なくとも1つ の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファ ート、ホスファート、またはホスホナート)と、8〜18の炭素原子を有する、 直鎖状または分枝状の鎖である、第2級または第3級脂肪族アミン誘導体であっ てよく;また、 (C8−C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、 (C8−C20)アルキルアミド(C1−C6)アルキルベタイン類、 または(C8−C20)アルキルアミド(C1−C6)アルキルスルホベタイン類、 を挙げることができる。 アミン誘導体としては、各々次の構造: R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2) [上式(2)中、R2は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R2−COOHの アルキル基、ヘプチル、ノニルまたはウンデシル基を示し、R3は、β−ヒドロ キシエチル基を示し、R4はカルボキシメチル基である]; R2-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) [上式(3)中、Bは、−CH2CH2OX’を表し、Cは、Z=1または2であ る−(CH2)z−Y’を表し、 X’は、−CH2CH2−COOH基または水素原子を示し、 Y’は、−COOHまたは−CH2−CHOH−SO3H基を示し、 R2’は、ヤシ油または加水分解されたアマニ油中に存在する酸R9−COOHの アルキル基、アルキル基、特に、C7、C9、C11またはC13アルキル基、C17ア ルキル基およびそのイソ形、不飽和のC17基を示す]; であり、アンホカルボキシグリシナート類(Amphocarboxyglycinates)およびア ンホカルボキシプロピオナート類(Amphocarboxypropionates)の名称で、CT FA辞典、第3版、1982年に分類され、米国特許第2528378号および 米 国特許第2781354号に記載され、ミラノール(Miranol)の名称で販売さ れている製品を挙げることができる。 具体例として、ミラノール社から「ミラノールC2M濃縮物」の商品名で販売 されているココアンホカルボキシグリシネート(cocoamphocarboxyglycinate) を挙げることができる。 (iv)カチオン性界面活性剤: 本発明において、カチオン性界面活性剤の性質はあまり重要な特徴ではないが 、特に(一覧しているものに限定しない)、ポリオキシアルキレン化されていて もよい、第1級、第2級または第3級脂肪アミンの塩類;第4級アンモニウム塩 、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルア ンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアル キルアンモニウムまたはアルキルピリジニウムクロリド類またはブロミド類;イ ミダゾリン誘導体;またはカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる 。 本発明の組成物の化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な媒体は、好 ましくは水、または低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノールまた はブタノールの水性−アルコール溶液である。 言うまでもなく、本発明の組成物は、髪用組成物の分野で一般的なアジュバン ト、例えば、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、柔軟剤、泡変調剤、染 料、真珠光沢剤、保湿剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、ビタミン類、サンスクリーン剤 等を、さらに含有してもよい。 言うまでもなく、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の組成物に 本来的に備わる有利な特性が、実質的に、または全く悪影響を受けることのない ように留意して、補足的な化合物および/またはその量を選択するであろう。 これらの組成物は、比較的増粘した液体、クリームまたはゲルの形態とするこ とができ、それらは、主として、髪の洗浄、手入れおよび/またはスタイリング に適したものである。また、洗い流すローションの形態とすることもできる。 本発明の他の主題は、上述した組成物を濡れた髪に直接適用し、場合によって は所定時間放置した後、水ですすぐことからなる、髪の非治療的トリートメント 方法にあり:この方法は、数回繰り返すことができる。 上述したように、本発明の組成物は、すすいだ後に、髪に顕著なスタイリング 効果、特に、スタイリングの容易性、保持力、並びに湿った髪にかなり改善され たもつれのほぐれ具合を付与する。 以下、本発明を例証する実施例を示すが、本発明を限定するものではない。 実施例調製例1 式(I)のスチレンスルホン酸ナトリウムとトリメチルアンモニオエチルメタク リラート−クロリドのコポリマー(50/50mol%)の合成 49.8gのスチレンスルホン酸ナトリウムパウダーを、中央機械攪拌器、コ ンデンサー、温度計および窒素散布器を備えた反応器に入れる。ついで、固形ト リメチルアンモニオエチルメタクリラート−クロリドの含有量が78.9%であ る63.63gの水溶液を入れる。次に、2gの過硫酸カリウム(重合開始剤) を加えた300gの脱イオン水を入れる。これら全ての添加は室温で行う。 可溶化および均質化のために、反応媒体を400回転/分で攪拌する。 混合物に窒素を噴霧する。媒体を72℃まで加熱し、攪拌しまがら、この温度 を24時間維持する。 重合の終わりに、反応媒体を室温まで冷却する。媒体は濁っているが、ポリマ ーは沈殿していない。 ポリマーを51の脱イオン水中において合成溶液を沈殿させることにより精製 する。沈殿物を回収する。一定重量になるまで、45℃で真空下において乾燥す る。 元素分析は、理論的ポリマーのものと一致した。得られた収率は85%である 。 このようにして得られたポリマーは、1重量%で水に不溶である。 該ポリマーは、最小量3.85重量%のNaClを添加することにより、1% の濃度で水に溶解可能である。 また、 − ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 15重量% − ココイルベタイン 3重量% − 水 全体を100重量%にする量 からなる洗浄ベースに、最小量2%のNaClを添加することにより、1重量% 濃度で溶解させることもできる。調製例2 スチレンスルホン酸ナトリウムとトリメチルアンモニオプロピルメタクリルアミ ド−クロリドのコポリマー(50/50mol%)の合成 48.3gのスチレンスルホン酸ナトリウム、固形トリメチルアンモニオプロ ピルメタクリルアミド−クロリドの含有量が52.5%である98.48gの水 溶液、500gの脱イオン水および2gの過硫酸アンモニウムを使用する他は、 実施例1で使用したものと同様の条件で実験工程を行う。 元素分析は、理論的ポリマーのものと一致した。得られた収率は91%である 。 このようにして得られたポリマーは、1重量%濃度で水に不溶である。該ポリ マーは、少なくとも5.66重量%のNaClの存在下で、同一濃度で水に溶解 可能である。 また、少なくとも4.76重量%のNaClの存在下において、同一濃度で実 施例1の洗浄ベースに溶解可能である。調製例3 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とトリメチルアンモニオエ チルメタクリラート−クロリドのコポリマー(50/50mol%)の合成 47.42gの2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸と固形ト リメチルアンモニオエチルメタクリラート−クロリドの含有量が78.9%であ る60.25gの水溶液を使用する他は、実施例1で使用したものと同様の反応 器中で実験工程を行う。 第4級化モノマーを入れる前に、スルホン酸モノマーを反応器に入れ、続いて 室温での可溶化および均質化のために200gの脱イオン水を入れる。 室温で攪拌しつつ、26.3gの35%NaOHを添加して、スルホン酸モノ マーを中和する。ついで、第4級化モノマーを入れ、150gの脱イオン水と2 gの過硫酸アンモニウムを添加する。混合物を攪拌し、窒素を噴霧し、24時間 72℃で加熱する。濁った溶液が得られた。この濃縮溶液を水中で沈殿させ、沈 殿物を回収し、51のエタノール中において合成溶液を沈殿させることにより精 製する。一定重量になるまで、沈殿物を乾燥する。得られた収率は85%である 。 得られたポリマーは、実施例1の洗浄ベースに、1重量%の濃度で直接溶解す る。この洗浄ベース中で4重量%を越えると、溶解度の維持のためにNaClの 添加が必要になる。調製例4 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩とトリメチ ルアンモニオプロピルメタクリルアミド−クロリドのコポリマー(50/50m ol%)の合成 固形2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩の含 有量が49.15%である水溶液を化学量諭量のNaOHで該塩を中和させるこ とにより調製する。 103.68gの前記水溶液を実施例1と同様の反応器に入れ、続いて固形ト リメチルアンモニオプロピルメタクリルアミド−クロリドの含有量が52.5% である93.43gの水溶液を加える。ついで、300gの脱イオン水と2gの 過硫酸アンモニウムを添加する。 ついで、実施例3で使用したものと同様の条件で実験工程を行う。得られた収 率は88%である。 このようにして得られたポリマーは、1%濃度で水に不溶であるが、少なくと も3.62%のNaClの存在下では、同一濃度で溶解する。実施例1の洗浄ベ ースには同一濃度で直接溶解する。5.5重量%を越えると、溶解性の維持のた めに電解質の添加が必要になる。実施例A :シャンプー ヘンケル社(Henkel)からAPG300の名 称で販売されているアルキルポリグリコシド 15g 2molのエチレンオキシドを含有するラウ リルエーテル硫酸ナトリウム 18g活性物質 ゴールドシュミット社からアンシル(Ansil) 141の名称で販売されている、ポリエチレ ングリコールジオレアート(55EO)とプ ロピレングリコールジオレアート/水 5g 実施例1のポリマー 1g活性物質 ローン・プーレンク社からシルビオン(Silbione) 71827の名称で販売されている、アミノエ チル、アミノプロピルおよびα,ω−シラノー ル基を含有するポリジメチルシロキサンの30 %非イオン性マイクロエマルション 2g活性物質 NaCl 2g 防腐剤、香料 水 全体を100gにする量 HClでpH5に調節 良好な起泡性、スタイリング効果を有し、乾燥した髪に柔軟性を付与し、滑ら かな感触にするシャンプーが得られる。実施例B :シャンプー ラウリル硫酸ナトリウム 18g活性物質 ココイルベタイン 3g活性物質 実施例1のポリマー 1g活性物質 ローン・プーレンク社からミラシル(Mirasi l)DM500000の名称で販売されている ポリジメチルシロキサン 2g活性物質 1−(ヘキサデシルオキシ)−2−オクタデ カノール/セチルアルコールの混合物(47 /53) 2.5g ココナッツ酸モノイソプロパノールアミド 1g NaCl 2g 防腐剤、香料 水 全体を100gにする量 NaOHでpH7.2に調節 塗布して洗い流した後、このシャンプーは非常に良好に湿った髪のもつれをほ ぐし、乾燥した髪を柔軟に、また流れるようにする。実施例C :シャンプー 2molのエチレンオキシドを含有するラウ リルエーテル硫酸ナトリウム 10g活性物質 ラウリル硫酸アンモニウム 5g活性物質 実施例1のポリマー 0.5g活性物質 ゴールドシュミット社からアビルAV100 0の名称で販売されているポリフェニルトリ メチルシロキシシロキサン 2g ラウリン酸ジエタノールアミド 2g エチレングリコールジステアラート 2g NaCl 3g 防腐剤、香料 水 全体を100gにする量 NaOHでpH7.8に調節 このシャンプーは良好な洗浄性を有し、塗布して洗い流した後に、非常に良好 なもつれのほぐれ易さを付与し、乾燥した髪の扱い易さおよび保持力を改善する 。実施例D :シャンプー 2molのエチレンオキシドを含有するラウ リルエーテル硫酸ナトリウム 14g活性物質 実施例1のポリマー 2g活性物質 ダウ・コーニング社からDC593フルイド の名称で販売されているポリジメチルシロキ サン/トリメチルシロキシシリケートの混合 物 0.5g ジステアリン酸グリコール(C16−C18;3 0/70) 2.5g ココナッツ酸モノイソプロパノールアミド 0.8g NaCl 3g 防腐剤、香料 水 全体を100gにする量 HClでpH6に調節 塗布して洗い流した後に、このシャンプーは非常に良好な湿った髪のもつれの ほぐれ易さを付与し、乾燥した髪の光沢およびソフト感を改善する。 実施例E:コンデイショナー キサンタンガム 1g 実施例1のポリマー 2g活性物質 ゴールドシュミット社からアビルEM90の 名称で販売されているポリジメチル/メチル セチル/メチルシロキサン 2g NaCl 3g ヘキスト社(Hoechst)からゲナミン(Genami n)KDMFの名称で販売されているベヘニル トリメチルアンモニウム−クロリド 2g 防腐剤、香料 水 全体を100gにする量 pH=4(そのまま) 塗布して洗い流した後に、このコンディショナーは非常に良好な湿った髪のも つれのほぐれ易さおよびスタイリング効果を付与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S D,SZ,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ ,MD,RU,TJ,TM),AL,AU,BA,BB ,BG,BR,CA,CN,CU,CZ,EE,GE, GH,HU,IL,IS,JP,KP,KR,LC,L K,LR,LT,LV,MG,MK,MN,MX,NO ,NZ,PL,RO,RU,SG,SI,SK,TR, TT,UA,US,UZ,VN,YU

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な水性媒体中に、少なくと も: (a)3×10-52/s(300センチストークス)を越える粘度を有する、 非揮発性で水不溶性の一つのポリオルガノシロキサン; (b)鎖の内部、または鎖に対して側部に、等モル量または実質的に等モル量の 負電荷と正電荷を含む一つの両性高分子電解質ポリマー、 を含んでなり、 該両性高分子電解質ポリマーが、20℃で0.1重量%以上の濃度で水に不溶 であり、 (i)次の式: [上式中、R9、R11およびR12は、同一でも異なっていてもよく、水素または アルキル基を示し; R10は、基−(CH2n−または−(O−CH2−CH2m−を示し; Fは、NHまたはOを示し; mおよびnは1〜4の範囲の整数である] のモノマー: (ii)次の式: のモノマー; (iii)次の式: のモノマー; (iv)次の式: のモノマー; からなる群から選択されるモノマーを含むベタインホモポリマーまたはコポリマ ー以外のポリマーであることを特徴とするケラチン物質の処理用組成物。 2. ポリオルガノポリシロキサンが、5×10-52/s(500センチスト ークス)、特に10×10-52/s(1000センチストークス)を越える粘 度を持つことを特徴とする請求項1に記載の組成物。 3. ポリオルガノシロキサンが: (i)ポリアルキルシロキサン; (ii)ポリアリールシロキサン; (iii)ポリアルキルアリールシロキサン; (iv)シリコーンガム; (v)シリコーン樹脂; (vi)その一般構造に、シロキサン鎖に直接結合するか、または炭化水素系の 基を介して結合する−または複数のオルガノ官能基を含むポリオルガノシロキサ ン; (vii)繰り返し単位として、ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの直鎖 状ブロックを有するブロックコポリマー; (viii)鎖の内部、並びに場合によってはその末端の少なくとも1つに、少 なくとも1つのポリシロキサンマクロモノマーがグラフトした、シリコーンを含 まない有機モノマーから形成される有機主鎖からなる、非シリコーン有機骨格を 含むグラフトシリコーンポリマー; (ix)鎖の内部、並びに場合によっては少なくとも1つの末端に、シリコーン を含有しない少なくとも1つの有機マクロモノマーがグラフトしたポリシロキサ ン主鎖を含有し、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格 を含むグラフトシリコーンポリマー; (x)またはそれらの混合物; からなる群から選択されることを特徴とする請求項1または2に記載の組成物。 4. ポリアルキルシロキサンが: − トリメチルシリル末端基を含む直鎖状ポリジメチルシロキサン、 − ヒドロキシジメチルシリル末端基を含む直鎖状ポリジメチルシロキサン、か らなる群から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成物。 5. シリコーンガムが、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン油、ポリ フェニルメチルシロキサン油、イソパラフィン、塩化メチレン、ペンタン、ドデ カン、トリデカンおよびテトラデカン、またはそれらの混合物からなる群から選 択される溶媒中で、単独または混合物として使用され、200000〜1000 000の分子量を有するポリジオルガノポリシロキサンであることを特徴とする 請求項3に記載の組成物。 6. シリコーンガムが、次の化合物: − ポリジメチルシロキサン、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(メチルビニルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(ジフェニルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(フェニルメチルシロキサン)]、 − ポリ[(ジメチルシロキサン)/(ジフェニルシロキサン)/(メチルビニ ルシロキサン)]、 から選択されることを特徴とする請求項5に記載の組成物。 7. シリコーンガムが: a)鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサンと環状のポリジメ チルシロキサンから形成される混合物; b)環状シリコーンとポリジメチルシロキサンから形成される混合物; c)異なる粘度を持つ2つのポリジメチルシロキサン(PDMS)の混合物; からなる群から選択されることを特徴とする請求項5に記載の組成物。 8. ポリオルガノシロキサン樹脂が、単位:R2SiO2/2、RSiO3/2、S iO4/2(Rは1〜6の炭素原子を有する炭化水素系の基またはフェニル基を示 す)含むシロキサン系であることを特徴とする請求項3に記載の組成物。 9. 有機修飾されたポリオルガノシロキサンが: a)アルキル基を含んでいてもよい、ポリエチレンオキシおよび/またはポリプ ロピレンオキシ基; b)(ペル)フルオロ基; c)ヒドロキシアシルアミノ基; d)チオール基; e)カルボキシラート基; f)ヒドロキシル基; h)アルコキシ基; i)アシルオキシアルキル基; j)置換または非置換アミン基; k)第4級アンモニウム基; l)両性またはベタイン基; m)重亜硫酸基; を含有むものから選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成物。 10. 直鎖状ブロックコポリマーが、一般式: ([Y(R2SiO)aR'2SiYO][(CnH2nO)b])c に相当するものであり、上式中、 − RおよびR’は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族不飽和物を含まない 一価の炭化水素系の基を表し、 − nは2〜4の範囲の整数であり、 − aは5以上の整数であり、 − bは4以上の整数であり、 − cは4以上の整数であり、 − Yは、炭素−ケイ素結合を介して隣接するケイ素原子に結合し、酸素原子を 介してポリオキシアルキレンブロックに結合する二価の有機基を表し、 − 各々のシロキサンブロックの平均分子量が約400〜約10000であり、 各々のポリオキシアルキレンブロックの平均分子量が約300〜約10000で あり、 − シロキサンブロックがブロックコポリマーの重量の約10%〜約95%であ り、 − ブロックコポリマーの平均分子量が少なくとも3000である、 ことを特徴とする請求項3に記載の組成物。 11. 前記RおよびR’が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、 ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、フェ ニルエチル、トリル、キシリルおよびシクロヘキシル基からなる群から選択され ることを特徴とする請求項10に記載の組成物。 12. Yが、−R”−、−R”−CO−、−R”−NHCO−、−R”−NH −CONH−R'''NHCOまたは−R”−OCONH−R'''−NHCO−から なる群から選択され、ここでR”がエチレン、プロピレンまたはブチレン基を表 し、R'''が、基−C64−、−C64−C64−、−C64−CH2−C64− または−C64−C(CH32−C64−を表すものであることを特徴とする請 求項10または11に記載の組成物。 13. ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの直鎖状ブロックコポリマーが 、式: [C4H8(CnH2nO)b-C4H8-SiMe2O(SiMe2O)aSiMe2]c のものから選択され、ここでMeはメチルを表し、nは2〜4の整数であり、a およびbは4以上の整数であり、cは4以上の数であることを特徴とする請求項 10ないし12のいずれか1項に記載の組成物。 14. ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンの直鎖状ブロックコポリマーが 、繰り返し単位として、次の構造単位: [-(SiMe2O)xSiMe2-C4H8O-(C2H4O)y-(C3H6O)z-C4H8-] を有するものであり、ここでxは5〜15の数であり、yは15〜30の数であ り、zは20〜40の数であることを特徴とする請求項13に記載の組成物。 15. ブロックコポリマーが次の化合物: [[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16 .1 [[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13 .3 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26. 3 [[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21 .5 [[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8 を含む群から選択されることを特徴とする請求項10ないし14のいずれか1項 に記載の組成物。 16. ポリオルガノシロキサンが、組成物の全重量に対して0.001〜20 重量%、好ましくは0.01〜10重量%の範囲の割合で存在することを特徴と する請求項1ないし15のいずれか1項に記載の組成物。 17. 両性高分子電解質ポリマーが: (1)次の式: {上式(I)中、 − A−は、基D(-)を担持し、エチレン性不飽和を含む少なくとも1つのモノ マーの共重合の結果得られた基を示し; − D(-)は、 からなる群から選択されるアニオン基を示し; − X(+)は、無機または有機塩基による基Dの中和から誘導されたカチオンを 示し、 − B-は、エチレン性不飽和を含む少なくとも1つの親水性または疎水性モノ マーの共重合の結果得られた基を示し; − C−は、基−E(+)を担持し、エチレン性不飽和を含む少なくとも1つのモ ノマーの共重合の結果得られた基であり; − E(+)は、 (i) [上式(i)中、R1、R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素、 または直鎖状、分枝状もしくは環状(シクロ脂肪族または芳香族)のC1−C22 アルキル基を示す]; (ii) [上式(ii)中、R4およびR5は、同一でも異なっていてもよく、脂肪族、シ クロ脂肪族または芳香族基を示す]; (iii) [上式(iii)中、R6、R7およびR8は、同一でも異なっていてもよく、脂 肪族、シクロ脂肪族または芳香族基を示す]; からなる群から選択されるカチオン基を示し; − Y(-)は、無機または有機酸による基Eの中和、または基Eの第4級化の結 果得られたアニオンであり; x1、x2およびyは、それぞれ、基A、基Bおよび基Cのモル濃度を示し; x1およびx2は、7の領域のpHにおいて、ポリマーの全体電荷量が0に近くな るように、同一であるか実質的に同一である} に相当するポリマーから選択されることを特徴とする請求項1ないし16のいず れか1項に記載の組成物。 18. 式(I)において、x1+x2の合計は40mol%以上であり、yは6 0mol%以下であることを特徴とする請求項17に記載の組成物。 19. 式(I)において、D(-)がカルボキシラートを示し、 が、直鎖状、分枝状または環状のカルボン酸塩;直鎖状、分枝状または環状のジ カルボン酸塩、およびそれらのモノエステルおよびモノアミドからなる群から選 択されることを特徴とする請求項17または18に記載の組成物。 20. 式(I)において、D(-)がスルホナートを示し、 が、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸および2−アクリルアミド−2−メ チルプロパンスルホン酸の塩、および2−スルホエチルメタクリラートの塩から なる群から選択されることを特徴とする請求項17または18に記載の組成物。 21. D(-)がホスホナートを示し、 が、ビニルホスホン酸の塩を示すことを特徴とする請求項17または18に記載 の組成物。 22. 基−B−が、直鎖状、分枝状または環状のC1−C24ビニルエステル、 オレフィン、スチレンおよびその置換誘導体、直鎖状、分枝状または環状で、( メタ)アクリル酸のC1−C24エステルまたはアミドから選択される少なくとも 1つのモノマーからなり、ビニル末端官能基を有するシリコーンマクロマー、フ ルオロまたはペルフルオロ基を担持するビニル、アリルまたは(メタ)アクリル モノマーからなる群から選択される少なくとも1つのモノマーを任意に含んでも よいことを特徴とする請求項18ないし21のいずれか1項に記載の組成物。 23.モノマー が、ハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキルで第4級化された第3級アミンE を担持する(メタ)アクリル、ビニル、アリルまたはジアリルモノマーから選択 されることを特徴とする請求項18ないし22のいずれか1項に記載の組成物。 24. 式(I)のポリマーが、スチレンスルホン酸ナトリウム/トリメチルア ンモニオエチルメタクリラートのコポリマー、およびスルホン酸スチレンナトリ ウム/トリメチルアンモニオプロピル(メタ)アクリルアミド−クロリドのコポ リマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項18ないし23のいず れか1項に記載の組成物。 25. 両性高分子電解質ポリマーが、次の式: {上式(II)中、 R9、R11およびR12は、同一でも異なっていてもよく、水素、または直鎖状ま たは分枝状のC1−C4アルキルを示し; Zは、COO(-)、SO3 (-)またはHPO3 (-)を示し; Fは、−NHまたはOを示すか、もしくは基R10と共に、芳香族または非芳香族 C5−C7環または複素環を形成し; R10は、nが1〜4の範囲の整数である−(CH2)−n−基等の二価の炭化水素 系の基:mが1〜4の範囲内の整数である−(O−CH2CH2m−基等の二価 のオキシアルキルまたは二価のポリオキシアルキル基を示し; R10は、R11およびR12と共にC5−C7複素環を形成することができ; R13は、R10と同一でも異なっていてもよく、nが1〜4の範囲の整数である− (CH2)−n−基等の二価の炭化水素系の基を示し; pは0または1であり、qは0または1である} のモノマーを含み、該ポリマーが: (i)次の式: [上式中、R9、R10、R11、R12、Fおよびnは、上述した式(II)と同一 の意味を有するものである] のモノマー: (ii)次の式: のモノマー; (iii)次の式: のモノマー; (iv)次の式: のモノマー; からなる群から選択されるモノマーを含有するベタインホモポリマーまたはコポ リマー以外のものであることを特徴とする請求項1ないし16のいずれか1項に 記載の組成物。 26. 式(II)のポリマーが: − ポリ−1−ビニル−2−(3−スルホプロピル)イミダゾリウム−ヒドロキ シド; − ポリ−1−ビニル−3−(3−スルホプロピル)イミダゾリウム−ヒドロキ シド; − ポリ−1−ビニル−3−(4−スルホブチル)イミダゾリウム−ヒドロキシ ド; − ポリ−1−ビニル−2−メチル−3−(4−スルホブチル)イミダゾリウム −ヒドロキシド; − ポリ−2−メチル−5−ビニル−1−(3−スルホプロピル)ピリジニウム −ヒドロキシド; − ポリ−4−ビニル−1−(3−スルホプロピル)ピリジニウム−ヒドロキシ ド; − ポリジメチル(2−メタクリルオキシエチル)(3−スルホプロピル)アン モニウム−ヒドロキシド; − ポリジエチル(2−メタクリルオキシエトキシ−2−エチル)(3−スルホ プロピル)アンモニウム−ヒドロキシド; − ポリ−4−ビニルピリジニウム−メタンカルボキシベタイン; − ポリ−4−ビニル−4−(スルホブチル)ピリジニウム−ヒドロキシド; − ポリ−N−(3−スルホプロピル)−N−メタクリルアミドプロピル−N, N−ジメチルアンモニウム−ベタイン; からなる群から選択されることを特徴とする請求項25に記載の組成物。 27. 両性高分子電解質ポリマーが、組成物の全重量に対して、0.01〜2 0重量%、好ましくは0.1〜10重量%の範囲内の濃度で存在することを特徴 とする請求項1ないし26のいずれか1項に記載の組成物。 28. 少なくとも1つの無機または有機電解質を含有することを特徴とする請 求項1ないし27のいずれか1項に記載の組成物。 29. 電解質が、0.1〜30重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲の濃 度で存在することを特徴とする請求項28に記載の組成物。 30. pHが3〜11に調整されていることを特徴とする請求項1ないし29 のいずれか1項に記載の組成物。 31. 少なくとも1つの界面活性剤、またはアニオン性、カチオン性、非イオ ン性、両性および双性イオン界面活性剤の群から選択される少なくとも1つの界 面活性剤か混合物からなる洗浄ベースをさらに含有することを特徴とする請求項 1ないし30のいずれか1項に記載の組成物。 32. 洗浄ベースが、組成物の全重量に対して4〜30重量%であることを特 徴とする請求項31に記載の組成物。 33. 化粧品的および/または皮膚科学的に許容可能な媒体が、水、または水 と低級アルコールの混合物からなることを特徴とする請求項1ないし32のいず れか1項に記載の組成物。 34. 香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、柔軟剤、泡変調剤、染料、 真珠光沢剤、保湿剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、ビタミン類およびサンスクリーン剤 からなる群から選択されるアジュバントをさらに含有することを特徴とする請求 項1ないし33のいずれか1項に記載の組成物。 35. 比較的増粘した液体、ローション、クリームまたはゲルの形態であるこ とを特徴とする請求項1ないし34のいずれか1項に記載の組成物。 36. 髪の洗浄、手入れおよび/またはスタイリングするためのすすがれる製 品であることを特徴とする請求項1ないし35のいずれか1項に記載の組成物。 37. 請求項1ないし36のいずれか1項に記載の組成物を髪に直接適用し、 場合によっては所定時間放置した後、髪を水ですすぐことからなる、髪の非治療 的処理方法。
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