JPH0550991B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0550991B2
JPH0550991B2 JP61259966A JP25996686A JPH0550991B2 JP H0550991 B2 JPH0550991 B2 JP H0550991B2 JP 61259966 A JP61259966 A JP 61259966A JP 25996686 A JP25996686 A JP 25996686A JP H0550991 B2 JPH0550991 B2 JP H0550991B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
color
leuco dye
sensitive recording
pressure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP61259966A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63112188A (ja
Inventor
Tooru Harada
Ken Iwakura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61259966A priority Critical patent/JPS63112188A/ja
Priority to US07/114,972 priority patent/US4812440A/en
Publication of JPS63112188A publication Critical patent/JPS63112188A/ja
Publication of JPH0550991B2 publication Critical patent/JPH0550991B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285—Silver salts, e.g. a latent silver salt image
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[発明の分野] 本発明は、感圧記録材料、感熱記録材料および
感光性記録材料などの記録材料に関し、更に詳し
くは、本発明は優れたブルー画像の得られるロイ
コ色素が含有された記録材料に関する。 [発明の背景] 従来から、ロイコ色素は別名還元型色素とも呼
ばれ、酸性物質(顕色剤)との接触下で呈色反応
を示し、容易に色画像として得られることが知ら
れてる。そして該色素は感熱、感圧あるいは感光
性記録材料などの種々の記録材料に色画像形成物
質として広く利用されている。 一般にロイコ色素は、例えば、マイクロカプセ
ル化などの方法を用いて上記の酸性物質と分離し
た状態で記録層中に含ませておき、使用時に加圧
および/または加熱などの外部エネルギーを加え
ることでカプセルを破壊させ、両者が接触状態と
なるようにして使用される。 ロイコ色素のうち、特にブルーに発色する化合
物としては、例えば、トリアリールメタン系化合
物に含まれる、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフエニル)−6−ジメチルアミノフタリド(ク
リスタルバイオレツトラクトン)などがよく知ら
れている。この色素は発色速度が早く、また濃い
青紫色を呈するが、該色像に光照射を行なうと濃
度の低下をおこし、褪色しやすかつた。すなわ
ち、耐光性に劣るものであつた。 [発明の要旨] 本発明は、発色濃度が高く、かつ耐光性に優れ
たブルー画像の得られれる記録材料を提供するこ
とを目的とする。 特に、本発明はブルー画像形成物質(ロイコ色
素)が含有された記録材料を提供することを目的
とする。 すなわち、本発明は、下記一般式[]で表わ
される新規なロイコ色素を含む記録材料を提供す
るものである。 [ただし、上記一般式[]において、R1お
よびR2は、同一でも、異なつてもよく、アルキ
ル基、アラルキル基またはアリール基を表わし;
R3は、アルキル基またはアラルキル基を表わ
し;Xは、 −O−、または
【式】を表わし;ベ ンゼン環A、B、C及びD、そして上記の置換基
はさらに他の置換基で置換されていてもよい] [発明の効果] 記録材料に色画像形成物質として上記一般式
[]で表わされるロイコ色素(ブルー画像形成
物質)を用いることにより、発色濃度が高く、か
つ発色速度も速く、さらに優れた耐光性を有する
色画像を得ることができる。 特に、記録材料として感圧記録材料、および感
熱記録材料に上記ロイコ色素を用いた場合には顕
著な効果を得ることができる。 [発明の詳細な記述] 本発明の記録材料に用いるロイコ色素は下記一
般式[]で表わされる化合物である。 一般式[]において、 R1乃至R3で表わされるアルキル基は、その炭
素数が1乃至22であることが好ましい。そして、
これらは直鎖構造であつても分岐を有していても
よく、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、
またはヒドロキシル基などの置換基で置換されて
いてもよい。 R1乃至R3で表わされるアラルキル基としては、
例えば、ベンジル基、またはフエネチル基などを
挙げることができ、そして、これらのフエニル基
の部分は、塩素原子、低級アルキル基(炭素数1
乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1乃至4)、
またはニトロ基などにより置換されていてもよ
い。 R1及びR2で表わされるアリール基としてはフ
エニル基を挙げることができ、低級アルキル基
(炭素数1乃至4)、低級アルコキシ基(炭素数1
乃至4)、および塩素原子などで置換されていて
もよい。 Xは、 −O−、または
【式】を表わす。 ベンゼン環A、B、C及びDに置換される基と
しては、ハロゲン原子(好ましくは、塩素原子、
あるいは臭素原子)、シアノ基、ニトロ基、低級
アルキル基(炭素数1〜4)、低級アルコキシ基
(炭素数1〜4)、アミノ基、アルキルアミノ基
(炭素数1〜12)、ジアルキルアミノ基(炭素数1
〜8)、およびアシルアミノ基(炭素数1〜8)
などが挙げられる。 次に、本発明の記録材料に用いることができる
ロイコ色素の代表的な具体例を以下に示す。ただ
し、これらに限定されるものではない。 本発明に用いるロイコ色素は例えば、次式に示
す方法で合成できる。 次に、ロイコ色素(1)の合成方法を上記合成式(i)
〜(iv)に従つて具体的に示すが、他のロイコ色素に
おいても同様にして合成することができる。 [合成例 1] ロイコ色素(1)の合成 (i)の合成 4−N,N−ジフエニルアミノベンズアルデヒ
ド27g、アセトン270mlの中に過マンガン酸カリ
ウム30gを入れて、2時間還流した。濾過した
後、塩酸を入れて、析出させ濾別した(収量22
g)。 (ii)の合成 上記で得た(i)の化合物22g、ベンゼン100ml、
チオニルクロライド6mlを2時間還流した。反応
後、減圧濃縮し析出した結晶を濾別した(収量23
g)。融点:200〜202℃ (iii)の合成 上記で得た(ii)の化合物23g、トリフエニルアミ
ン24g、ジクロルメタン100mlの中に塩化アルミ
ニウム15gを加え1時間撹拌した。反応終了後、
氷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後、減圧濃縮
した。析出した結晶をアセトニトリルを用いて取
り出した(収量29g)。融点:175〜177℃ (iv)の合成 上記で得た(iii)の化合物29g、トルエン180mlの
中に20℃以下でソジウムジヒドロ−ビス(2−メ
トキシエトキシ)アルミネイト18gを滴下した。
滴下後、室温で1時間撹拌し、酢酸エチルで抽出
した。次いで、減圧濃縮して結晶を取り出した
(収量29g)。融点:130〜132℃ (v)および(vi)の合成 上記で得た(iv)の化合物3.5g、1−メチル−2
−カルボキシインドール1.2g、酢酸10mlを100℃
で1時間加温し、酢酸エチル−水で抽出した後、
二酸化鉛15gを入れ室温で30分撹拌した後、濾別
し減圧濃縮し、酢酸エチル−アセトンより再結晶
してロイコ色素(1)を得た(収量2.5g)。融点:
168〜169℃ 本発明の記録材料は、以上述べたような一般式
[]で表わされるロイコ色素が、単独あるいは、
適当に混合して記録層に含まれてなるものであ
る。尚、本発明に係るロイコ色素と発色の色相が
同一、あるいは異なる1種以上の他の公知のロイ
コ色素を混合して使用することもでき、こうする
ことにより各種のカラー画像が得られる。公知の
ロイコ色素としては、例えば、前述したトリアリ
ールメタン系化合物、ジフエニルメタン系化合
物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロ系化合物あるいはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。 本発明の記録材料は、上記ロイコ色素と後述す
る酸性顕色剤とを分離させておき、画像形成時に
この両者を接触させて用いる。例えば、記録材料
は、上述したようにロイコ色素をマイクロカプセ
ルに収容して、記録層中に上記顕色剤と共存させ
ておく、あるいはロイコ色素と顕色剤とを各々別
の層に含ませるなどの方法で両者を分離させてお
き、画像形成時に、加圧および/または加熱する
ことにより両者を接触させて用いる。あるいは、
ロイコ色素と顕色剤とを各々別の材料(例えば、
ロイコ色素を含む材料と顕色剤を含む材料)に含
ませて両者を分離させておき、画像形成時に、組
み合わせて後、加圧および/または加熱すること
により両者を接触させて用いる。尚、この場合、
酸性顕色剤は、上記ロイコ色素を含むマイクロカ
プセルとは別のマイクロカプセルに収容して同一
層あるいは別々の層中に存在させてもよい。 特に、本発明の記録材料のうち、感圧記録材料
あるいは感光性記録材料を用いて画像形成を行な
う場合には、上記ロイコ色素をマイクロカプセル
化して記録層に含有させ、一方、酸性顕色剤は別
の材料(例えば、顕色剤シート、あるいは受像材
料)に含有させた態様の使用方法が好ましい。 上記の使用態様を採ることにより得られる色画
像の感度および鮮鋭度などを向上させることがで
きる。 上記発色反応において、ロイコ色素と顕色剤と
を接触させるには、加熱条件下で実施することが
好ましい。加熱することにより上記発色反応を著
しく促進させることができる。 上記加熱温度は一般に50℃乃至200℃、好まし
くは50℃乃至150℃である。また加熱時間は、一
般に1秒乃至1分、好ましくは1秒乃至10秒であ
る。 上述した酸性顕色剤の例としては、酸性白土系
顕色剤(クレー)、フエノール−ホルムアルデヒ
ドレジン(例、p−フエニルフエノール−ホルム
アルデヒドレジン)、サリチル酸類の金属塩(例、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜
鉛)、フエノール−サリチル酸−ホルムアルデヒ
ドレジン(例、p−オクチルフエノール−サリチ
ル酸亜鉛−ホルムアルデヒドレジン)、ロダン亜
鉛、キサントゲン酸亜鉛等を挙げることができ
る。 これらの酸性顕色剤のうち、本発明に用いるこ
とのできる顕色剤はサリチル酸類の金属塩が好ま
しく、さらにサリチル酸亜鉛系顕色剤が特に好ま
しい。すなわち、本発明者の研究によれば、サリ
チル酸亜鉛系顕色剤の存在下でロイコ色素の発色
反応が迅速に、かつ効率良く進行することが明ら
かとなつた。サリチル酸類の金属塩についての記
載は例えば、特公昭52−1327号公報等にその詳細
がある。なお油溶性のサリチル酸の亜鉛塩につい
ては、米国特許第3864146号および同第4046941号
各明細書等に記載がある。 以上述べたような酸性顕色剤は、ロイコ色素に
対して、50乃至1000重量%の範囲で用いることが
好ましく、100乃至1000重量%の範囲で用いるこ
とがさらに好ましい。 本発明に係るロイコ色素は、感圧記録材料、感
熱記録材料、あるいは感光性記録材料のいずれの
記録材料においても適応できるが、特に、感圧記
録材料、感熱記録材料に好適に用いることができ
る。 記録材料のうち、特に、感圧記録材料および感
熱記録材料を例にとり本発明を更に詳しく説明す
る。 感圧記録材料(シート)は、一般に、本発明に
係るロイコ色素の少なくとも一種を含む発色剤が
含有されてなる発色剤含有シート(以下、発色剤
シート)と、上記で説明した顕色剤が含有されて
なる顕色剤含有シート(以下、顕色剤シート)の
一組の材料(シート)から構成される。発色剤シ
ートは、支持体と、この上に設けられた発色剤を
含む層から、そして顕色剤シートは、支持体と、
この上に設けられた顕色剤を含む層からそれぞれ
構成されている。 発色剤を含む層は、以下のようにして支持体上
に形成することができる。 発色剤を含む層は、発色剤がバイダーにより分
散状態で含有支持されてなる層である。 上記ロイコ色素を含む発色剤はマイクロカプセ
ルの状態にあることが好ましい。 マイクロカプセルは、例えば、以下のような方
法で形成することができる。 上記の発色剤を適当な有機溶媒に溶解もしくは
分散させたのち、この溶液または分液(油性液
体)を水性媒体中に乳化分散する。 有機溶媒は、低沸点のものを使用した場合には
保存中に蒸発損失があるので、180℃以上の沸点
を有するものが好ましい。有機溶媒としては、リ
ン酸エステル、フタル酸エステル、その他のカル
ボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフ
エニル、アルキル化ターフエニル、塩素化パラフ
イン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
などが用いられる。 その具体例としては、リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフエニル、
リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタ
ル酸ジシクロヘキシル、オレイン酸ブチル、ジエ
チレングリコールジベンゾエート、セバシン酸ジ
オクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオ
クチル、トリメリツト酸トリオクチル、クエン酸
アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレ
イン酸ジブチル、イソプロピルビフエニル、イソ
アミルビフエニル、塩素化パラフイン、ジイソプ
ロピルナフタレン、1,1′−ジトリルエタン、
2,4−−ジ−tert−アミルフエノール、N,N
−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチル
アニリンが挙げられる。これらの外にさらに適当
な有機溶媒としてビニル化合物を用いることもで
きる。 本発明に係るロイコ色素は、上記有機溶媒に対
して2乃至20重量%の範囲で用いることが好まし
い。 次いで、乳化分散した油滴の周囲に高分子物質
からなるカプセル壁を形成する。 カプセル壁を形成する高分子物質については特
に制限はない。それらの例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、尿
素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン、スチレン・メタクリレート共重合体、
スチレン・アクリレート共重合体およびこれらの
混合系を挙げることができる。 マイクロカプセル形成法は、特に制限なく、公
知の方法を利用できるが、本発明においては、界
面重合法および内部重合法が好適である。 例えば、ポリウレアポリウレタンをカプセル壁
材として用いる場合には、ポリイソシアネートお
よびそれと反応してカプセル壁を形成する第二物
質(たとえば、ポリオール、ポリアミン)を水性
媒体又はカプセル化すべき油性液体中に混合し、
水中でこれらを乳化分散し、次に加温することに
より、油滴界面で高分子形成反応が発生してマイ
クロカプセル壁が形成される。 さらにマイクロカプセルを形成する際に、保護
コロイドとして水溶性高分子化合物を用いること
ができる。水溶性高分子化合物としては、水溶性
のアニオン性高分子化合物、ノニオン性高分子化
合物および両性高分子化合物が挙げられる。 アニオン性高分子化合物は天然物質でも合成物
質でもよく、例えばカルボキシル基、スルホン酸
基等を有するものが挙げられる。具体例としては
アラビアゴム、アルギン酸などのアニオン性天然
高分子化合物;カルボキシメチルセルロース、フ
タル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロ
ース、リグニンスルホン酸などの半合成高分子化
合物;および無水マレイン酸系(加水分解したも
のも含む)共重合体、(メタ)アクリル酸系重合
体および共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸素
重合体および共重合体、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコールなどの合成高分子化合物がある。ノ
ニオン性高分子化合物の具体例としては、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロースが挙げられる。両性高分子化合
物の具体例としてはゼラチンが挙げられる。 これらの水溶性高分子化合物は、0.01〜10重量
%の水溶液として用いられる。 発色剤を含む層に用いられる結合剤の例として
は、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
カルボキシメチセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、カゼイン、スチレン・ブタジエン
ラテツクス、アクリロニトリル・ブタジエンラテ
ツクス、ボリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステ
ルおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体を挙げる
ことができ、これらの化合物は各種エマルジヨン
の形態で使用される。 結合剤の使用量は、固形分0.5〜5g/m2の範
囲である。 発色剤を含む層は、上記のマイクロカプセルを
含む液と結合剤溶液とを混合して塗布液を調製し
た後、この塗布液を通常行なわれる塗布方法、例
えば、バー塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗
布、グラビヤ塗布、ロールコーテイング塗布、ス
プレー塗布、デイツプ塗布などの塗布法により支
持体上に塗布、乾燥することにより形成すること
ができる。 発色剤を含む層は通常、固形分2.5〜25g/m2
の範囲で設けられる。 本発明に用いられる支持体は、通常紙が用いら
れる。例えば、紙支持体としては、アルキルケテ
ンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングさ
れた熱抽出PH6〜9の中性紙(特開昭55−14281
号公報記載)が経時保存性の点で好ましい。これ
らには、適当に表面処理が施されていてもよい。 一方、顕色剤を含有する層は、予め調製した上
記の顕色剤を含む乳化液に、上記で用いたバイダ
ーを混合して塗布液を調製したのち、この塗布液
を上記と同様な方法を用いて支持体上に塗布し、
乾燥して形成することができる。なお、支持体に
ついても上記と同様に紙が好適に用いられる。 以上のようにして得た発色剤シートと、顕色剤
シートとを組合せ(貼り合せ)ることにより、本
発明に係るロイコ色素を含有する感圧記録材料
(シート)を得ることができる。 尚、上記感圧記録材料は、一つの態様例であつ
て、上記の他に、例えば、発色剤と顕色剤とを
各々別のマイクロカプセルに収容して同一のシー
ト(同一の層)内に存在させた態様、あるいは発
色剤と顕色剤とを別々の層に存在させ、感圧記録
シートを多層構成とした態様でもよいことは上述
の通りである。 本発明の感圧記録材料を用いた記録方法は、該
記録紙に外部からの圧力、例えば、鉛筆やタイプ
ライターなどによる圧力を加えることにより行な
われる。すなわち、圧力の加えられた部分に存在
するマイクロカプセルが破壊されて、中の発色剤
が放出し、これが隣接する顕色剤と接触して発色
が生じる。 次に、感熱記録材料について説明する。 感熱記録材料の構成は、基本的に上述した感圧
記録材料の構成と同様な構成を採ることができ
る。すなわち、感熱記録材料は、支持体と、この
上に設けられた感熱記録層とから構成されてい
る。そして該記録層には、本発明に係るロイコ色
素を含む発色剤が含有されてなるものである。但
し、熱応答性、発色に要する熱エネルギーが少な
いことなどの点から、顕色剤も同一の層内に存在
していることが好ましい。この場合、さらに発色
剤は上記の方法を用いてマイクロカプセル化して
記録層に含まれていることが好ましい。 マイクロカプセル壁材としては、常温では不透
過性であり、加熱時に透過性となる高分子物質で
あることが好ましく、特に、ガラス転移温度が60
乃至200℃のものが好ましい。このような観点か
ら、上記壁材のうちでは、特に、ポリウレアまた
はポリウレタンが好ましい。 本発明の感熱記録材料への感熱記録は、例え
ば、以下のようにして行なうことができる。 まず、記録紙を熱針、サーマルヘツドなどの加
熱体(印字ヘツド)に接するように配置してお
く。この加熱体をフアクシミリや電子計算機など
から送られてくる画像情報を有する電気信号に応
じて時系列的に加熱すると同時に、記録紙に接し
た状態で記録紙の一方向に走査する。一方、記録
紙を加熱体の走査方向と直角の方向に移動させる
ことにより、記録紙上に二次元的に印字もしくは
画像を形成することができる。 以上のようにして本発明の代表的な記録材料を
説明したが、本発明の記録材料には、上記以外
に、例えば、通電感熱記録シート、超音波記録シ
ート、電子線記録シート、あるいは静電記録シー
トなども含まれる。 なお、上述した感光性記録材料には、感光性樹
脂からなる感光性記録シート(例えば、フオトレ
ジスト材料など)の外に、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物からなる感光層を支持体上に
有する感光性記録材料(特開昭61−69026号公報)
も含まれる。この場合の記録材料の使用態様とし
ては、本発明に係るロイコ色素を重合性化合物と
共にマイクロカプセルに収容させて記録層に含ま
せ、一方、顕色剤は受像材料に含ませて露光、現
像処理後の画像形成時にこの両者を重ね合せて用
いる態様が好ましい。 以下の実施例により本発明を更に具体的に説明
する。ただし、本発明はこれに限定されるもので
はない。 [実施例 1] [感圧記録シートの作成] 以下のようにして感圧記録シートを作成した。 発色剤シートの作成 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウ
ム塩(VERSA、TL500、平均分子量:500000、
ナシヨナルスターチ社製)5部を約80℃の熱水95
部に撹拌しながら添加し溶解した。約30分間で溶
解した後冷却する。水溶液のPHは2〜3であり、
これに20重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えて
PH4.0とした。 一方、下記に示すロイコ色素(1)[発色剤]を
3.5重量%溶解したジイソプロピルナフタレン100
部を前記ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナ
トリウム塩の5%水溶液100部に乳化分散して平
均粒子サイズ4.5μmの乳化液を得た。 ロイコ色素 (1) 別に、メラミン6部、37重量%ホルムアルデヒ
ド水溶液11部、水30部を60℃に加熱撹拌して30分
後に透明なメラミンとホルムアルデヒドおよびメ
ラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液(初期縮合物)を得た。この混合水溶液のPHは
6〜8であつた。 次に、上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記
の乳化液に添加混合し、撹拌しながら3.6重量%
のリン酸溶液にてPHを6.0に調製し、液温を65℃
に上げ6時間撹拌し続け、マイクロカプセル分散
液を調製した。さらにこのカプセル分散液を室温
まで冷却し20重量%の水酸化ナトリウムでPH9.0
に調節した。 このカプセル分散液に対して10重量%ポリビニ
ルアルコール(PVA−117、クラレ(株)製)水溶液
200部およびデンプン粒子50部添加し水を加えて
固形分濃度20%に調製した塗布液を調製した。次
いで、この塗布液を50g/m2の原紙に55g/m2の
固形分量で塗布されるようにエアナイフコーター
にて塗布、乾燥して発色剤シートを作成した。 顕色剤シートの作成 3,5−ビス−α−メチルベンジルサリチル酸
亜鉛10部を1−イソプロピルフエニル−2−フエ
ニルエタン20部に加え、90℃で加熱溶解した。こ
れを2重量%ポリビニルアルコール(PVA−
117、クラレ(株)製)水溶液50部中に添加し、更に、
10%ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン塩水溶液[界面活性剤]0.1部加え、ホモ
ジナイザー用いて平均粒子サイズが3μmの乳化液
を調製した。 次に、炭酸カルシウム80部、酸化亜鉛20部およ
びヘキサメタリン酸ナトリウム1部に、水200部
を加え、ケデイーミルを用いて分散液を調製し、
上記乳化液を混合した後、更にバインダーとし
て、10重量%ポリビニルアルコール(PVA−
117、クラレ(株)製)水溶液100部と固形分としてカ
ルボキシ変性SBRラテツクス(SN−307、住友
ノーガタツクス(株)製)10部を添加し固形分濃度が
20%になるように水を加え塗布液(A)を調製した。 別に、3,5−ビス−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛10部、シルトンクレー20部、炭酸カル
シウム60部、酸化亜鉛20部、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム1部及び水200部を用い、サイドグライ
ダーにて平均粒子サイズが3μmの分散液を調製し
た。 得られた分散液に、まず10重量%ポリビニルア
ルコール(PVA−103、クラレ(株))製)水溶液16
部を添加し、次に、10重量%ポリビニルアルコー
ル(PVA−117、クラレ(株)製)水溶液100部と固
形分としてカルボキシ変性SBRラテツクス(SN
−307、住友ノーガタツクス(株)製)10部を添加し、
固形分濃度が20%になるように水を加えて塗布液
(B)を調製した。 上記で得た塗布液(A)と塗布液(B)を顕色剤換算で
A/B=50/50に混合して、50g/m2の原紙に5.0
g/m2の固形分量が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥して顕色剤シートを作
成した。 上記のようにして得た発色剤シート及び顕色剤
シートを組合せて感圧記録シート()を作成し
た。 [実施例 2] 実施例1において、発色剤シートの作成の際
に、ロイコ色素(1)の代りに、下記に示すロイコ色
素(4)を用いること以外は、実施例1と同様に
操作することにより、本発明の感圧記録シート
()を作成した。 ロイコ色素(4) [比較例 1] 実施例1において、発色剤シートの作成の際
に、ロイコ色素(1)の代りに、クリスタルバイ
オレツトラクトン(CVL)を用いること以外は、
実施例1と同様に操作することににより感圧記録
シート()を作成した。 [感圧記録シートの評価] 以上のようにして作成した各感圧記録シート
()〜()に圧力を加え、得られた各青色像
について、反射濃度計で濃度を測定した。 次に、上記得られた各青色像について、下記の
ように光褪色性試験を行ない、耐光性を評価し
た。 光褪色性試験は得られた色像に、80000ルクス
のキセノン光を3時間照射したのち、残存する濃
度を上記と同様にして測定することにより行なつ
た。なお、評価は、光褪色試験後の色像の残存率
(%)で示した。 以上の測定結果を第1表にまとめて示す。
【表】 第1表の結果から明らかなように、本発明の発
色剤が含有された感圧記録シート(および)
は、公知のロイコ色素を含有してなる感圧記録シ
ート()と比較して、高い発色濃度を示し、か
つ優れた耐光性を有していた。また、発色速度も
速かつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式[]で表わされるロイコ色素を
    含む記録材料。 [ただし、上記一般式[]において、R1お
    よびR2は、同一でも、異なつても良く、アルキ
    ル基、アラルキル基またはアリール基を表わし;
    R3は、アルキル基またはアラルキル基を表わ
    し; Xは、 −O−、または【式】を表わし; ベンゼン環A、B、CおよびD、そして上記の
    置換基は更に他の置換基で置換されていてもよ
    い] 2 上記記録材料が、感圧記録材料あるいは感熱
    記録材料であることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の記録材料。 3 上記ロイコ色素がマイクロカプセルに収容さ
    れた状態で含まれていることを特徴とする特許請
    求の範囲第2項記載の記録材料。 4 上記ロイコ色素が酸性顕色剤との接触下にお
    いて発色反応を示す化合物であることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の記録材料。 5 上記ロイコ色素が、有機溶媒に対して2ない
    し20重量%の範囲で溶解もしくは分散されている
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の記
    録材料。
JP61259966A 1986-10-30 1986-10-30 記録材料 Granted JPS63112188A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61259966A JPS63112188A (ja) 1986-10-30 1986-10-30 記録材料
US07/114,972 US4812440A (en) 1986-10-30 1987-10-30 Recording material containing leuco dye

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61259966A JPS63112188A (ja) 1986-10-30 1986-10-30 記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63112188A JPS63112188A (ja) 1988-05-17
JPH0550991B2 true JPH0550991B2 (ja) 1993-07-30

Family

ID=17341402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61259966A Granted JPS63112188A (ja) 1986-10-30 1986-10-30 記録材料

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4812440A (ja)
JP (1) JPS63112188A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4078961B2 (ja) * 2002-11-21 2008-04-23 三菱化学株式会社 ビスアミノフェニルメタン系化合物とこれを用いた電荷輸送材料、有機電界発光素子材料及び有機電界発光素子
CN109081784B (zh) * 2018-10-09 2021-05-14 浙江工业大学 一种三苯胺衍生物及其制备方法和用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5427147B2 (ja) * 1973-07-17 1979-09-07
JPS5212019A (en) * 1975-07-16 1977-01-29 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Recording materials
JPS53101399A (en) * 1977-02-14 1978-09-04 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Lactone compound offquinolinee carboxylate
DE3362244D1 (en) * 1982-04-06 1986-04-03 Ciba Geigy Ag Chromenoazaindolizines, process for their preparation and their use in pressure or heat sensitive recording materials

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63112188A (ja) 1988-05-17
US4812440A (en) 1989-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6219314B2 (ja)
JPH0771865B2 (ja) 記録材料
JPH0788105B2 (ja) 記録材料
US4812440A (en) Recording material containing leuco dye
US4849397A (en) Pressure-sensitive recording medium
JPH0563315B2 (ja)
EP0262810A2 (en) Sheet recording material containing dye-forming components
JP3320525B2 (ja) 顕色剤組成物および感圧記録シート
JPH04232774A (ja) 改ざん防止用感圧記録シート
JPS63251279A (ja) 記録材料
JPS63251280A (ja) 記録材料
JPH0368905B2 (ja)
JPH06297834A (ja) 感圧記録シート
JPH08169179A (ja) 記録材料
JPH02196685A (ja) 感圧記録シート
JPH0664312A (ja) 感圧記録体
JPH1158945A (ja) 感圧記録材料
JPH06183141A (ja) 感圧記録用顕色シート
JPH02215582A (ja) 感圧記録シート
JPS61283591A (ja) 感熱記録材料
JPS6241082A (ja) 感熱記録材料
JPH061063A (ja) 単一層型自己発色性感圧記録シート
JPH04369576A (ja) ノーカーボン感圧記録シート
JPH08192573A (ja) 感圧記録材料
JPH01232092A (ja) 記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees