JPH116090A - ４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法 - Google Patents
４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法Info
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- JPH116090A JPH116090A JP9160809A JP16080997A JPH116090A JP H116090 A JPH116090 A JP H116090A JP 9160809 A JP9160809 A JP 9160809A JP 16080997 A JP16080997 A JP 16080997A JP H116090 A JPH116090 A JP H116090A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ４，６−ビス置換フェニルアゾレゾルシ
ノールを電解還元法により、ポリベンゾビスオキサゾー
ルの原料モノマーとなる４，６−ジアミノレゾルシン及
びその塩の製造方法を提供することにある。 【解決手段】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カルボキシル基、
炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表し、ｎ及びｍ
は０〜５の整数である。）で表される４，６−ビス置換
フェニルアゾレゾルシンを酸性溶媒もしくはその水溶液
（例えば塩酸水溶液）又は、酸性溶媒もしくはその水溶
液と有機溶媒（ジオキサン、エタノール等）の混合溶媒
中、電解還元反応によって還元することを特徴とする
４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法。
ノールを電解還元法により、ポリベンゾビスオキサゾー
ルの原料モノマーとなる４，６−ジアミノレゾルシン及
びその塩の製造方法を提供することにある。 【解決手段】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カルボキシル基、
炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表し、ｎ及びｍ
は０〜５の整数である。）で表される４，６−ビス置換
フェニルアゾレゾルシンを酸性溶媒もしくはその水溶液
（例えば塩酸水溶液）又は、酸性溶媒もしくはその水溶
液と有機溶媒（ジオキサン、エタノール等）の混合溶媒
中、電解還元反応によって還元することを特徴とする
４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４，６−ジアミノ
レゾルシン及びその塩の製造方法に関する。更に詳しく
は、次式で表される様に、４，６−ビス置換フェニルア
ゾレゾルシノール（以下、ＢＰＡＲ誘導体と略記す
る。）を、種々の溶媒中、電解還元反応によって、４，
６−ジアミノレゾルシン（以下、ＤＡＲと略記する。）
及びその塩を製造する方法に関する。
レゾルシン及びその塩の製造方法に関する。更に詳しく
は、次式で表される様に、４，６−ビス置換フェニルア
ゾレゾルシノール（以下、ＢＰＡＲ誘導体と略記す
る。）を、種々の溶媒中、電解還元反応によって、４，
６−ジアミノレゾルシン（以下、ＤＡＲと略記する。）
及びその塩を製造する方法に関する。
【０００２】
【化２】
【０００３】（Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カル
ボキシル基、炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表
し、ｎ及びｍは０〜５の整数である。） ４，６−ジアミノレゾルシン（ＤＡＲ）は、テレフター
ル酸と重縮合させることにより、種々の優れた特徴を持
つポリベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）となるところ
から、そのモノマーとして重要である。
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カル
ボキシル基、炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表
し、ｎ及びｍは０〜５の整数である。） ４，６−ジアミノレゾルシン（ＤＡＲ）は、テレフター
ル酸と重縮合させることにより、種々の優れた特徴を持
つポリベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）となるところ
から、そのモノマーとして重要である。
【０００４】ＰＢＯは、強度、弾性率、耐熱性、耐薬品
性等の諸点に於いて、従来のスパー繊維より優れて居
り、超スーパー繊維として開発が待望されている（特表
昭６１−５０１４５２号公報）。
性等の諸点に於いて、従来のスパー繊維より優れて居
り、超スーパー繊維として開発が待望されている（特表
昭６１−５０１４５２号公報）。
【０００５】
【従来の技術】従来、置換アゾフェニル誘導体の電解還
元反応の例として、H.Lund,Acta Chem.Scand.,13,249-2
67(1959)、H.A.Laitinen,T.J.Kneip,J.Am.Chem.Soc.78,
736(1956)、R.Hazard.A.Tallec,Bull.Soc.Chim.Fr.,291
7(1971)、L.Halleck,D.Jannakoudakis,A.Wildenau,Elec
trochim.Acta.,12,1523(1967)等に見られるが、水性の
電解溶液への溶解性が極めて低いＢＰＡＲ誘導体から、
極めて不安定なジアミノベンゼン誘導体を電解法で得た
例は今までに全くない。
元反応の例として、H.Lund,Acta Chem.Scand.,13,249-2
67(1959)、H.A.Laitinen,T.J.Kneip,J.Am.Chem.Soc.78,
736(1956)、R.Hazard.A.Tallec,Bull.Soc.Chim.Fr.,291
7(1971)、L.Halleck,D.Jannakoudakis,A.Wildenau,Elec
trochim.Acta.,12,1523(1967)等に見られるが、水性の
電解溶液への溶解性が極めて低いＢＰＡＲ誘導体から、
極めて不安定なジアミノベンゼン誘導体を電解法で得た
例は今までに全くない。
【０００６】また、米国特許５，４５３，５４２号に於
いてはＢＰＡＲ誘導体を接触還元法にてＤＡＲをえてい
る。しかし、この方法は、高価な貴金属触媒を使用しな
ければならず、経済的な方法が求められている。
いてはＢＰＡＲ誘導体を接触還元法にてＤＡＲをえてい
る。しかし、この方法は、高価な貴金属触媒を使用しな
ければならず、経済的な方法が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、電解法
による、ＢＰＡＲ誘導体からのＤＡＲの実用的な製造方
法を探索したところ、ＢＰＡＲ誘導体を酸性溶媒もしく
はその水溶液中、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有
機溶媒との混合溶媒中、電解還元反応によって還元する
ことにより、ＤＡＲを高収率で得られることを見いだし
た。
による、ＢＰＡＲ誘導体からのＤＡＲの実用的な製造方
法を探索したところ、ＢＰＡＲ誘導体を酸性溶媒もしく
はその水溶液中、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有
機溶媒との混合溶媒中、電解還元反応によって還元する
ことにより、ＤＡＲを高収率で得られることを見いだし
た。
【０００８】本発明の目的は、電解還元法により、ＢＰ
ＡＲ誘導体からＤＡＲの収率の高い工業経済性のある製
造方法を提供することにある。
ＡＲ誘導体からＤＡＲの収率の高い工業経済性のある製
造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
〔１〕
〔１〕
【００１０】
【化３】
【００１１】（Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カル
ボキシル基、炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表
し、ｎ及びｍは０〜５の整数である。）で表される４，
６−ビス置換フェニルアゾレゾルシンを酸性溶媒もしく
はその水溶液、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有機
溶媒の混合溶媒中、電解還元反応によって還元すること
を特徴とする４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の
製造方法に関する。
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、ハロゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カル
ボキシル基、炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表
し、ｎ及びｍは０〜５の整数である。）で表される４，
６−ビス置換フェニルアゾレゾルシンを酸性溶媒もしく
はその水溶液、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有機
溶媒の混合溶媒中、電解還元反応によって還元すること
を特徴とする４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の
製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明に就いて更に詳しく
説明する。本発明の原料である４，６−ビス置換フェニ
ルアゾレゾルシンは、レゾルシンとアニリン誘導体から
得られるジアゾニウム塩を反応させることにより高収率
で得られる（特願平７−３０９８０３号、７−３４６４
８３号）。これらの反応粗生成物をそのまま本発明の原
料とすることができる。
説明する。本発明の原料である４，６−ビス置換フェニ
ルアゾレゾルシンは、レゾルシンとアニリン誘導体から
得られるジアゾニウム塩を反応させることにより高収率
で得られる（特願平７−３０９８０３号、７−３４６４
８３号）。これらの反応粗生成物をそのまま本発明の原
料とすることができる。
【００１３】本願発明で用いるアニリン誘導体として
は、アニリン、トルイジン、アニシジン、ジメチルアニ
リン、エチルアニリン、トリメチルアニリン、プロピル
アニリン、ブチルアニリン、フルオロアニリン、クロル
アニリン、ブロモアニリン、アニリン安息香酸及びその
エステル類、シアノアニリン、トリフロロメチルアニリ
ン等が挙げられ、特に好ましいものは、アニリン及びト
ルイジンである。
は、アニリン、トルイジン、アニシジン、ジメチルアニ
リン、エチルアニリン、トリメチルアニリン、プロピル
アニリン、ブチルアニリン、フルオロアニリン、クロル
アニリン、ブロモアニリン、アニリン安息香酸及びその
エステル類、シアノアニリン、トリフロロメチルアニリ
ン等が挙げられ、特に好ましいものは、アニリン及びト
ルイジンである。
【００１４】本願発明の電解法に溶媒として使用できる
酸性溶媒及びその水溶液の例としては、硫酸又は硫酸水
溶液、ハロゲン化水素酸水溶液、リン酸水溶液、テトラ
フルオロホウ酸水溶液および過塩素酸水溶液等の無機酸
とその水溶液、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪
酸とその水溶液、メタンスルホン酸水溶液及びトルエン
スルホン酸水溶液等の有機酸とその水溶液がある。好ま
しい酸性溶媒の例は、硫酸水溶液、塩酸水溶液及びリン
酸水溶液である。これらの酸性溶媒は、単独で使用する
こともできるが、通常は、原料ＢＰＡＲ誘導体の溶解性
を上げるため、有機溶媒との混合液で使用するのが好ま
しい。
酸性溶媒及びその水溶液の例としては、硫酸又は硫酸水
溶液、ハロゲン化水素酸水溶液、リン酸水溶液、テトラ
フルオロホウ酸水溶液および過塩素酸水溶液等の無機酸
とその水溶液、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級脂肪
酸とその水溶液、メタンスルホン酸水溶液及びトルエン
スルホン酸水溶液等の有機酸とその水溶液がある。好ま
しい酸性溶媒の例は、硫酸水溶液、塩酸水溶液及びリン
酸水溶液である。これらの酸性溶媒は、単独で使用する
こともできるが、通常は、原料ＢＰＡＲ誘導体の溶解性
を上げるため、有機溶媒との混合液で使用するのが好ま
しい。
【００１５】その有機溶媒の例としては、メタノール、
エタノール、プロパノール等の水溶性低級アルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン及び第３級ブチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン、１，２−ジ
メトキシエタン及びテトラヒドロフラン等のエーテル類
等が挙げられる。これらの中で、特に好ましいものは、
トルエン及びジオキサンである。
エタノール、プロパノール等の水溶性低級アルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン及び第３級ブチルベ
ンゼン等の芳香族炭化水素類、ジオキサン、１，２−ジ
メトキシエタン及びテトラヒドロフラン等のエーテル類
等が挙げられる。これらの中で、特に好ましいものは、
トルエン及びジオキサンである。
【００１６】上述の無機酸もしくは有機酸又はそれらの
水溶液を第１の溶媒、そして有機溶媒を第２の溶媒とし
た場合、第１の溶媒と第２の溶媒の混合比は、任意に選
択することができ、好ましくは、第１溶媒：第２の溶媒
＝（１：２０〜２０：１）（重量比）である。原料ＢＰ
ＡＲ誘導体に対する溶媒の使用量は、５〜１０００重量
倍が好ましく、特には、１０〜１００重量倍が更には好
ましい。
水溶液を第１の溶媒、そして有機溶媒を第２の溶媒とし
た場合、第１の溶媒と第２の溶媒の混合比は、任意に選
択することができ、好ましくは、第１溶媒：第２の溶媒
＝（１：２０〜２０：１）（重量比）である。原料ＢＰ
ＡＲ誘導体に対する溶媒の使用量は、５〜１０００重量
倍が好ましく、特には、１０〜１００重量倍が更には好
ましい。
【００１７】また、基質濃度が高くなった場合は、スラ
リーのままで反応を行うことができる。その際、反応を
円滑に進行させるためにテトラエチルアンモニウムブロ
マイドやテトラブチルアンモニウムブロマイド等の相関
移動触媒や、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸
ナトリウム（別名：スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム）に代表される各種のスルホコハク酸塩、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（東邦化学社製 商品
名 ノナノール２１０）に代表されるポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル等の界面活性剤を添加するこ
ともできる。
リーのままで反応を行うことができる。その際、反応を
円滑に進行させるためにテトラエチルアンモニウムブロ
マイドやテトラブチルアンモニウムブロマイド等の相関
移動触媒や、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸
ナトリウム（別名：スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ム）に代表される各種のスルホコハク酸塩、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（東邦化学社製 商品
名 ノナノール２１０）に代表されるポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル等の界面活性剤を添加するこ
ともできる。
【００１８】相関移動触媒或いは界面活性剤の添加量は
反応基質に対し０．５〜２０重量％である。本発明の製
造法の電解反応には、電解反応に通常使用されている電
極を使用することができる。本発明の電解反応により腐
食することのない寿命の長い材質の電極が望ましい。こ
の電極の、限定を意図しない例を挙げると、陽極として
はパラジウム、白金、金属酸化物（酸化ルテニウム及び
酸化インジウム）をチタン板にコーティングしたＤＳ
Ｅ、炭素又は鉛又はステンレス、銅、ニッケルなどの金
属及び炭素を挙げることができる。
反応基質に対し０．５〜２０重量％である。本発明の製
造法の電解反応には、電解反応に通常使用されている電
極を使用することができる。本発明の電解反応により腐
食することのない寿命の長い材質の電極が望ましい。こ
の電極の、限定を意図しない例を挙げると、陽極として
はパラジウム、白金、金属酸化物（酸化ルテニウム及び
酸化インジウム）をチタン板にコーティングしたＤＳ
Ｅ、炭素又は鉛又はステンレス、銅、ニッケルなどの金
属及び炭素を挙げることができる。
【００１９】好ましくは、陽極及び陰極共にＤＳＥ、
鉛、白金及び／又は炭素を挙げることができる。極間電
圧は、０．１〜３０Ｖ、好ましくは３〜１５Ｖである。
電流密度は、０．５〜１０Ａ／ｄｍ3、好ましくは１．
０〜５．００Ａ／ｄｍ3である反応温度は、上述の溶媒
が操業に悪影響を与える程には早く蒸発せず、還元反応
が早く進行して副反応が進行せず、生成したＤＡＲ又は
その酸塩が分解しないで安定に溶液中に存在し得る範囲
の温度が望ましい。例えば、０〜１１０℃の範囲内であ
る。溶媒として硫酸水又は塩酸水を使用する場合は、１
０〜９０℃の範囲である。
鉛、白金及び／又は炭素を挙げることができる。極間電
圧は、０．１〜３０Ｖ、好ましくは３〜１５Ｖである。
電流密度は、０．５〜１０Ａ／ｄｍ3、好ましくは１．
０〜５．００Ａ／ｄｍ3である反応温度は、上述の溶媒
が操業に悪影響を与える程には早く蒸発せず、還元反応
が早く進行して副反応が進行せず、生成したＤＡＲ又は
その酸塩が分解しないで安定に溶液中に存在し得る範囲
の温度が望ましい。例えば、０〜１１０℃の範囲内であ
る。溶媒として硫酸水又は塩酸水を使用する場合は、１
０〜９０℃の範囲である。
【００２０】通電量は、理論量の８ファラデーの０〜５
０％過剰とするようにし、例えば、９〜１２Ｆ／ｍｏｌ
とする。反応槽は、バッチ型電解槽又は流動型電解槽の
いずれでも可能である。電解還元反応終了後は、反応液
を電解槽から取り出して、濃縮した後、冷却又は放冷し
てＤＡＲの酸塩の結晶を析出させ、濾過する。この結晶
を水に溶解し、不溶分を例えばろ過により除き、ろ液に
濃塩酸を加え冷却することにより、再結晶する。そし
て、該結晶をろ取、乾燥することにより目的とするＤＡ
Ｒ塩酸塩の精製品が得られる。
０％過剰とするようにし、例えば、９〜１２Ｆ／ｍｏｌ
とする。反応槽は、バッチ型電解槽又は流動型電解槽の
いずれでも可能である。電解還元反応終了後は、反応液
を電解槽から取り出して、濃縮した後、冷却又は放冷し
てＤＡＲの酸塩の結晶を析出させ、濾過する。この結晶
を水に溶解し、不溶分を例えばろ過により除き、ろ液に
濃塩酸を加え冷却することにより、再結晶する。そし
て、該結晶をろ取、乾燥することにより目的とするＤＡ
Ｒ塩酸塩の精製品が得られる。
【００２１】
【実施例】次に、実施例によって、本願発明を更に具体
的に説明するが、これによって本願発明が何等限定され
るものではない。 実施例１ 市販のセラミック製の隔膜、温度計を備え付けた１００
ｍｌのビーカー型セルにジオキサン、エタノール、１Ｎ
塩酸（重量比 ２：１：１）の混合溶媒を陽極側に２０
ｍｌ、陰極側に６０ｍｌ加え、陰極に４，６ビスフェニ
ルアゾレゾルシン５ｍｍｏｌを加える。陽極に白金電
極、陰極に鉛電極を用いて定電流条件下（０．２Ａ、
５．７ｍＡ／ｃｍ2）、撹拌しながら水冷下、常温にて
８Ｆ／ｍｏｌの通電を行った。通電後、陰極液に１Ｎ塩
酸６０ｍｌに二塩化スズ二水和物３ｇを溶解した液を加
えて、減圧下溶媒を除去し、粗収量６．５ｇを得た。
的に説明するが、これによって本願発明が何等限定され
るものではない。 実施例１ 市販のセラミック製の隔膜、温度計を備え付けた１００
ｍｌのビーカー型セルにジオキサン、エタノール、１Ｎ
塩酸（重量比 ２：１：１）の混合溶媒を陽極側に２０
ｍｌ、陰極側に６０ｍｌ加え、陰極に４，６ビスフェニ
ルアゾレゾルシン５ｍｍｏｌを加える。陽極に白金電
極、陰極に鉛電極を用いて定電流条件下（０．２Ａ、
５．７ｍＡ／ｃｍ2）、撹拌しながら水冷下、常温にて
８Ｆ／ｍｏｌの通電を行った。通電後、陰極液に１Ｎ塩
酸６０ｍｌに二塩化スズ二水和物３ｇを溶解した液を加
えて、減圧下溶媒を除去し、粗収量６．５ｇを得た。
【００２２】液体クロマトグラフィーで分析の結果、Ｄ
ＡＲ・２ＨＣｌが収率６２％で生成していることがわか
った。
ＡＲ・２ＨＣｌが収率６２％で生成していることがわか
った。
【００２３】実施例２ 実施例１と同様な条件下、通電量を１２Ｆ／ｍｏｌとし
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物６．２ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率６８％で生成しているこ
とがわかった。
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物６．２ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率６８％で生成しているこ
とがわかった。
【００２４】実施例３ 実施例１と同様な条件下、通電量を１６Ｆ／ｍｏｌとし
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物６．０ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率７４％で生成しているこ
とがわかった。
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物６．０ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率７４％で生成しているこ
とがわかった。
【００２５】実施例４ 実施例１と同様な条件下、電流密度を２．９ｍＡ／ｃｍ
2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物６．３ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率５４％で生成していることがわかった。
2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物６．３ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率５４％で生成していることがわかった。
【００２６】実施例５ 実施例１と同様な条件下、電流密度を８．６ｍＡ／ｃｍ
2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物７．０ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率７３％で生成していることがわかった。
2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物７．０ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率７３％で生成していることがわかった。
【００２７】実施例６ 実施例１と同様な条件下、電流密度を１１．４ｍＡ／ｃ
ｍ2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。
実施例１と同様な反応処理により粗生成物５．７ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率８１％で生成していることがわかった。
ｍ2とし、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。
実施例１と同様な反応処理により粗生成物５．７ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率８１％で生成していることがわかった。
【００２８】実施例７ 実施例１と同様な条件下、４，６ビスフェニルアゾレゾ
ルシン１０ｍｍｏｌ加えて、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとし
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物７．７ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率６６％で生成しているこ
とがわかった。
ルシン１０ｍｍｏｌ加えて、通電量を８Ｆ／ｍｏｌとし
て反応を行った。実施例１と同様な反応処理により粗生
成物７．７ｇを得た。液体クロマトグラフィーで分析の
結果、ＤＡＲ・２ＨＣｌが収率６６％で生成しているこ
とがわかった。
【００２９】実施例８ 実施例１と同様な条件下、電流密度を８．６ｍＡ／ｃｍ
2とし、通電量を９Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物６．３ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率７９％で生成していることがわかった。
2とし、通電量を９Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。実
施例１と同様な反応処理により粗生成物６．３ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率７９％で生成していることがわかった。
【００３０】実施例９ 実施例１と同様な条件下、電流密度を８．６ｍＡ／ｃｍ
2とし、通電量を１０Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。
実施例１と同様な反応処理により粗生成物７．５ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率８３％で生成していることがわかった。 実施例１０ 実施例１と同様な条件下、電流密度を８．６ｍＡ／ｃｍ
2とし、氷励下、通電量を１０Ｆ／ｍｏｌとして反応を
行った。実施例１と同様な反応処理により粗生成物５．
７ｇを得た。
2とし、通電量を１０Ｆ／ｍｏｌとして反応を行った。
実施例１と同様な反応処理により粗生成物７．５ｇを得
た。液体クロマトグラフィーで分析の結果、ＤＡＲ・２
ＨＣｌが収率８３％で生成していることがわかった。 実施例１０ 実施例１と同様な条件下、電流密度を８．６ｍＡ／ｃｍ
2とし、氷励下、通電量を１０Ｆ／ｍｏｌとして反応を
行った。実施例１と同様な反応処理により粗生成物５．
７ｇを得た。
【００３１】液体クロマトグラフィーで分析の結果、Ｄ
ＡＲ・２ＨＣｌが収率７８％で生成していることがわか
った。
ＡＲ・２ＨＣｌが収率７８％で生成していることがわか
った。
【００３２】
【発明の効果】式〔１〕の化合物を酸性溶媒もしくはそ
の水溶液、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有機溶媒
の混合溶媒中、電解還元することにより、４，６−ジア
ミノレゾルシンを、高価な還元触媒を用いず、高収率で
得ることができるようになった。
の水溶液、又は酸性溶媒もしくはその水溶液と有機溶媒
の混合溶媒中、電解還元することにより、４，６−ジア
ミノレゾルシンを、高価な還元触媒を用いず、高収率で
得ることができるようになった。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式〔１〕 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、シアノ基、カルボキシル基、
炭素数２〜１１のカルボアルコキシ基を表し、ｎ及びｍ
は０〜５の整数である。）で表される４，６−ビス置換
フェニルアゾレゾルシンを酸性溶媒もしくはその水溶
液、又は、酸性溶媒もしくはその水溶液と有機溶媒の混
合溶媒中、電解還元反応によって還元することを特徴と
する４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方
法。 - 【請求項２】 酸性溶媒が無機酸又は有機酸である請求
項１記載の４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製
造方法。 - 【請求項３】 無機酸が塩酸、硫酸もしくはリン酸であ
る請求項２記載の４，６−ジアミノレゾルシン及びその
塩の製造方法。 - 【請求項４】 有機酸がギ酸、酢酸、プロピオン酸、メ
タスルホン酸もしくはエタンスルホン酸である請求項２
記載の４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方
法。 - 【請求項５】 有機溶媒が芳香族炭化水素、エーテル、
脂肪族アルコールである請求項１記載の４，６−ジアミ
ノレゾルシン及びその塩の製造方法。 - 【請求項６】 芳香族炭化水素がトルエン、キシレンで
ある請求項５記載の４，６−ジアミノレゾルシン及びそ
の塩の製造方法。 - 【請求項７】 エーテルがジオキサン、１，２−ジメト
キシエタンである請求項５記載の４，６−ジアミノレゾ
ルシン及びその塩の製造方法。 - 【請求項８】 脂肪族アルコールがメタノール、エタノ
ールである請求項５記載の４，６−ジアミノレゾルシン
及びその塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160809A JPH116090A (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | ４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9160809A JPH116090A (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | ４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH116090A true JPH116090A (ja) | 1999-01-12 |
Family
ID=15722905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9160809A Pending JPH116090A (ja) | 1997-06-18 | 1997-06-18 | ４，６−ジアミノレゾルシン及びその塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH116090A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113322535A (zh) * | 2020-02-28 | 2021-08-31 | 吉林师范大学 | 聚（对苯二甲酸-2-(己-5-烯基)-琥珀酸基-1,4-苯并二噁唑）纤维制备方法 |
-
1997
- 1997-06-18 JP JP9160809A patent/JPH116090A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113322535A (zh) * | 2020-02-28 | 2021-08-31 | 吉林师范大学 | 聚（对苯二甲酸-2-(己-5-烯基)-琥珀酸基-1,4-苯并二噁唑）纤维制备方法 |
| CN113322535B (zh) * | 2020-02-28 | 2022-12-06 | 吉林师范大学 | 聚(对苯二甲酸-2-(己-5-烯基)-琥珀酸基-1,4-苯并二噁唑)纤维制备方法 |
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