JPH0676671B2

JPH0676671B2 - ｍ−ヒドロキシベンジルアルコ−ル製造法

Info

Publication number: JPH0676671B2
Application number: JP61301470A
Authority: JP
Inventors: 慎司竹中; 龍大井; 千年島川; 靖下河
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1986-12-19
Filing date: 1986-12-19
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPS63157892A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール（以下、
ｍ−HBOHと略記する）の製造方法に関するものである。

ｍ−HBOHは工薬、あるいは農薬の中間体として有用な化
合物であるが、現状ではこれの安価な製造方法による工
業的供給には至っていない。

従来の技術ｍ−HBOHの合成法として、ｍ−クレゾールを原料とする
発酵法、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒドを原料とする
ナトリウム・アマルガム、NaBH₄、LiAlH₄等による還元
及び水素添加反応等があるが、収率的に不十分であった
りして、実用化には至っていない。また水素添加反応は
高温高圧下の反応であり工業的製造法には種々問題があ
る。

またｍ−ヒドロキシ安息香酸（以下、ｍ−HBAと略記す
る）を原料とする方法については、ナトリウム・アマル
ガムによる還元法及び電解還元法（Berichte 38 1752
（1905）が提案されているが収率的にも低く工業的方法
にはなり得なかった。

本発明者らは、先にm-HBOHの製造方法について検討し、
m-HBAの電解還元を水溶液、あるいは水可溶性有機溶媒
中で行う方法で、更に陰極液中に支持電解質を添加する
方法で高収率でm-HBOHをうる方法も既に見出している
（特開昭60-234987、特開昭60-243293）。

発明が解決しようとする問題点本発明者らは、更にm-HBOHの工業的製法について鋭意検
討を行い、m-HBAを酸性水溶液中で電解還元を行い高収
率で高純度のm-HBOHを得る方法を先に提案した（特願昭
60-263858（特公昭63-47791）、特願昭60-272467（特公
昭63-47792））。

しかし、本電解反応は酸性水溶液中で行われるため、反
応中に酸に不安定なｍ−HBAの分解がさけられない（特
願昭60-272467）。

これらの分解物は水溶媒に不溶であり、反応を継続して
いくうちに電解槽内に蓄積し、一部は電極表面に附着し
て電極の活性を低下させ、その為に反応の電流効率を悪
化させる。その結果、生産効率の低下をもたらすのでこ
の電解還元反応を長期間効率よく行う為には速やかに電
極の活性を回復させる事が重要である。

本発明の課題は長期に、効率よく電解反応を行うために
電極の活性を回復させる方法を提供する事である。

問題点を解決するための手段本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を行
い、電流効率が低下してきた場合、蓄積したｍ−HBAの
分解物を溶解、洗浄して取り除くことで電流効率が向上
することを見出し本発明を完成させた。

即ち、本発明はｍ−ヒドロキシ安息香酸を酸性水溶液中
で電解還元し、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールを得
る反応において、電解反応終了後に電解槽内をアルコー
ル系の溶媒で洗浄することを特徴とするｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールの製造法である。

以下、本発明を詳しく説明する。

本発明において、酸性水溶液としては、陰極での電解反
応に不活性な酸性物質であれば、特に限定するものでは
ないが、コスト的に通常鉱酸を用いるのが望ましく、特
に材質及び収率の点から硫酸が好ましい鉱酸であり、通
常５〜30重量％の硫酸水溶液が用いられる。

ｍ−ヒドロキシ安息香酸の硫酸水溶液中の濃度は通常５
〜20重量％である。

本発明に用いる洗浄剤としては、m-HBA及び生成物のタ
ール状の分解物を溶解できる溶媒であり、なおかつ電解
槽を構成する電極、及び隔膜として使用しているイオン
交換膜に対して悪影響のないことが必要である。即ちメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノ
ール等の低級アルコール類が好ましい。

電解槽の洗浄の時期は任意であり、１バッチ毎に毎日洗
浄しても良いが、反応の効率化を計るため、２〜７バッ
チ毎に１回、好ましくは３〜６バッチ毎に１回の割合で
洗浄するのが最も効率的である。又洗浄する溶剤量は分
解物を除去できる適宜な量で良い。

本発明方法において、電解還元反応は20〜70℃の温度範
囲で実施する。又、電解に用いる電極のうち特に陰極材
料は水素過電圧の高いもの、具体的には亜鉛、鉛、カド
ミウム、水銀を用いる。対する陽極については、通常の
電極材料であれば特に限定しない。

陽イオン交換隔膜により、陽極室、陰極室を隔離するこ
とが好ましい。隔膜の材質としては、アスベスト、セラ
ミツクス、シンタードグラス等が使用できる。

本発明の電解還元において、電流密度は好ましくは５〜
30A/dm²である。理論的には４電子還元であり、4Fr/mol
e通電量であるが、電流効率は50〜70％である為、反応
を完結させるには５〜8Fr/mole電気量を通す必要があ
る。

作用および効果本発明方法は、酸性水溶液中でm-HBAの電解還元反応を
バッチ方式にて連続して行い、m-HBOHを製造する際に、
数バッチ毎に電解槽内を低級アルコール類で洗浄するこ
とにより、タール状の分解物の電極表面への蓄積を防止
でき電解還元反応が長期に安定して運転が可能で、工業
的に極めて価値ある発明である。

実施例以下、実施例により本発明の方法を詳しく説明する。

実施例１両極室とも300mlの容量を有し、隔膜としてセレミオンC
MY（旭硝子（株）の商品名の陽イオン交換膜）で隔離さ
れたＨ型の電解セルを使用して、両極室に10％の硫酸水
溶液を200mlづつ仕込む。陰極として50cm₂の鉛板、陽極
として50cm²の白金板を用いた。電解セルを60℃に保ち
つつ、6Aの直流定電流を通電しつつ、m-HBA25gをマイク
ロフィーダーを用いて6g/時間の割合で陰極液中に添加
し、4.2時間でm-HBAを全量添加した。この後更に電解を
0.8時間継続した（6.2Fr/mol）、電解終了後、陰極液は
抜き取った後、再び10％硫酸水溶液200mlを仕込んで、
引き続き第２バッチ目の反応を第１回目と同様に行っ
た。抜き取った陰極液は液体クロマトグラフィー（HL
C）で分析を行った。

反応は５バッチ目を終えた時点で、陰極槽に200mlのメ
タノールを仕込み、室温で１時間かきまぜた。メタノー
ルきは抜き取り、再び10％硫酸水溶液を加えて、ひきつ
づき実験を行った。メタノール洗浄は５バッチごとに行
い、合計で20バッチ反応をつづけたが、電流効率、ｍ−
HBOH収率に顕著な低下はみられなかった（表−１参
照）、20バッチの平均電流効率61.9％、平均ｍ−HBOH収
率90.4％であった。

実施例２洗浄液として、メタノールに替えて、エタノールを用い
た以外は実施例１と同様の実験を15バッチ連続で行っ
た。電流効率及びm-HBOH収率に顕著な低下は見られず、
15バッチの平均電流効率61.4％、平均m-HBOH収率90.9％
であった。

比較例洗浄液による洗浄を行わなかった以外は実施例１と同様
の実験を12バッチ連続して行った（表−２参照）。電流
効率は徐々に低下してゆき、12バッチ目においては12％
で、m-HBOH収率は18％であった。

発明の効果実施例と比較例の結果からあきらかな通り、ｍ−HBAの
電解還元によるｍ−HBOHの製造において、電解槽内のア
ルコール洗浄を行わない比較例の方法にくらべ、数バッ
チごとに洗浄を行った場合には反応の繰り返しによって
も電流効率およびm-HBOH収率とも殆ど低下することがな
い。

すなわち、電解槽の洗浄を行わないで反応を続けた場
合、電流効率が低下し、工業的なｍ−HBAの電解還元プ
ロセスとしては成り立たなくなる。しかし各バッチの途
中、洗浄工程を入れることで本電解反応が長期に安定し
た運転が可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｍ−ヒドロキシ安息香酸を酸性水溶液中で
電解還元し、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールを得る
反応において、電解反応終了後に電解槽内をアルコール
系の溶媒で洗浄することを特徴とするｍ−ヒドロキシベ
ンジルアルコール製造法。
【請求項２】アルコール系の溶媒がC_nH_2n+1OH（ｎは１
〜５の整数である）で示されるアルコールである特許請
求の範囲第１項記載の製造法。