JPH1160934A - 光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
れた耐光変色性、特にガラス越しの光に対する耐光変色
性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の提
供。 【解決手段】 ポリフェニレンエーテル系樹脂100重
量部に対して、(a)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤0.01〜5重量部、(b)エポキシ化合物0.01
〜5重量部が配合されたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物。
Description
ーテル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、耐光変
色性、特にガラス越しの光に対する耐光変色性に優れた
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。
性、電気特性、耐酸性、耐アルカリ性、低比重、低吸水
性等の優れた特性を有する樹脂であり、例えば、工業用
品、電気・電子部品、事務機器、各種ハウジング、自動
車部品、精密部品など、様々な用途に使用されている。
は、耐光変色性が悪く、特に紫外線にさらされると、黄
色に変色して外観が極度に悪化するという問題点があっ
た。この問題を改善するためにポリフェニレンエーテル
系樹脂に紫外線吸収剤等を配合する技術がよく知られて
おり、広く利用されている。また、エポキシ化合物を立
体障害アミン化合物と併用して配合する技術は古くから
知られており、具体的には特開平1−161051号公
報、特開昭62−283183号公報、特開平60−1
49646号公報に開示されている。
組成物では、耐光変色性改善の効果はあるものの、大量
に配合する必要があり、耐熱性が大幅に低下してしま
う。また、エポキシ化合物と立体障害アミン化合物を併
用して配合した系においても、耐光性の改善効果はまだ
まだ不十分であった。
的物性や耐熱性を低下させることなく、従来の技術より
も優れた耐光変色性、特にガラス越しの光に対する耐光
変色性に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を
提供することにある。
に対して検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル系
樹脂にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とエポキシ化
合物とを併用して配合することにより耐熱性を低下させ
ることなく、驚くべき耐光変色性が発現されることを見
いだし、本発明に到達した。
テル系樹脂100重量部に対して、(a)ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤0.01〜5重量部、(b)エポ
キシ化合物0.01〜5重量部が配合されていることを
特徴とする光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物、である。以下、本発明を詳細に説明する。
に用いることのできるポリフェニレンエーテルとは、一
般式(I)及び/又は(II)で表される繰り返し単位
を有するポリフェニレンエーテルの単独重合体あるいは
ポリフェニレンエーテル共重合体をいう。
4のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素を示
す。) ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例として
は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェ
ニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−n−プ
ロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6
−ジ−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−イソプロピル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6
−ヒドロキシエチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニ
レン)エーテル等が挙げられる。この中で、ポリ(2,
6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルが特に好
ましい。
ェニレンエーテル構造を主単量単位とする共重合体をい
う。その例として、2,6−ジメチルフェノールと2,
3,6−トリメチルフェノールとの共重合体、2,6−
ジメチルフェノールとo−クレゾールの共重合体、2,
6−ジメチルフェノールと2,6−ジフェニルフェノー
ルの共重合体、あるいは、2,6−ジメチルフェノール
と2,3,6−トリメチルフェノール及びo−クレゾー
ルとの共重合体等がある。
テルには、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェ
ニレンエーテルに存在させてもよいことが提案されてい
る他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造と
して含んでいても構わない。少量共存させることが提案
されているものの例としては、特開平1−297428
号公報及び特開昭63−301222号公報に記載され
ている、2−(ジアルキルアミノメチル)−6−メチル
フェニレンエーテルユニットや、2−(N−アルキル−
N−フェニルアミノメチル)−6−メチルフェニレンエ
ーテルユニット等が挙げられる。
ジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。本発
明に用いるポリフェニレンエーテルの製造方法は、特に
限定されるものではないが、例えば特公平5−1396
6号公報に記載されている方法に従って、ジブチルアミ
ンの存在下に、2,6−キシレノールを酸化カップリン
グ重合して製造することができる。
レンエーテルを供給するときにポリフェニレンエーテル
の官能化剤を共存させても構わない。好適な官能化剤と
しては、アクリル酸アルキル類、無水マレイン酸、フマ
ル酸等が挙げられる。アクリル酸アルキル類の中でも炭
素数10以上のアルキル基を持つものが好適に使用で
き、中でもアクリル酸ステアリルが特に好適である。
は、ポリフェニレンエーテル100重量部に対して5重
量部までが好ましい。より好ましくは、3重量部までで
ある。この官能化剤の添加方法は、あらかじめポリフェ
ニレンエーテルと官能化剤をブレンドしてから押出機へ
添加する方法、官能化剤だけの独立した供給装置を用い
てポリフェニレンエーテルと同時に押出機へ供給する方
法等があるが添加方法に関しては特に制限はない。
め、あらかじめポリフェニレンエーテル、スチレン系樹
脂とマスターバッチ状に高濃度でブレンドしたものを用
いても構わない。本発明で用いる事のできる芳香族ビニ
ル重合体とは、芳香族ビニル化合物をゴム質重合体の存
在下または非存在下で重合して得られる重合体、芳香族
ビニル化合物と、芳香族ビニル化合物と共重合可能な化
合物をゴム質重合体の存在下または非存在下で重合して
得られる重合体をいう。
ン系化合物が挙げられ、スチレン系化合物の具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、2,4−ジメチ
ルスチレン、モノクロロスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−アミノスチレ
ン、エチルスチレン等が挙げられ、これら2種以上の混
合物であっても構わない。
化合物の例としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類、メチルアク
リレート、エチルアクリレート等のアクリル酸類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル
化合物類、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、
これら2種以上の混合物であっても構わない。
ゴム、あるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポ
リマーまたはその水素添加物、あるいはエチレン−プロ
ピレン共重合体系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム等が挙げられ、これら混合物でもよい。さらに、共
役ジエン系ゴムとしては、例えば、無機支持体に吸着し
たクロム化合物、又は有機金属化合物(例えばトリアル
キルアルミニウム)と遷移金属化合物(例えばハロゲニ
ド、特に塩化チタン、ヨウ化チタンまたはリチウムハロ
ゲニド)との反応生成物を含む触媒を用い、不活性炭化
水素溶液中でブタジエンを立体規則性重合によって製造
される、1,4−シス結合を少なくとも50重量%以
上、1,2−ビニル結合を10重量%以下としたものを
用いても構わない。また、共役ジエン系ゴムを水素添加
して、不飽和結合を減少させた部分水素添加共役ジエン
系ゴムを用いても構わない。また、さらにゴムに封入さ
れたポリスチレンの粒子がポリスチレン樹脂の連続相中
に分散されたコア−シェル型の耐衝撃ポリスチレン樹脂
も、本発明に好適に使用する事ができる。もちろんこれ
ら共役ジエン系ゴムは2種以上の混合物であってもよ
い。
重合体の製造方法は限定されるものではなく、当業者に
良く知られている塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁
重合のいずれを用いてもよい。また、これら芳香族ビニ
ル重合体は単独で用いても、2種以上併用してももちろ
ん構わない。
と芳香族ビニル重合体の望ましい混合比率は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂100重量部中、ポリフェニレン
エーテルが30〜70重量部、芳香族ビニル重合体が7
0〜30重量部である。本発明で用いることのできる
(a)成分のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例を
挙げると、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert
−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−3’tert−ブチル−5’−メチルフ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェ
ニル)クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−{2’−ヒドロキシ−3’−
(3’’,4’’,5’’,6’’−テトラヒドロフタ
ルイミドメチル)−5’−メチルフェニル}ベンゾトリ
アゾール、2,2−メチレンビス{4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリア
ゾール−2−イル)フェノール}等があげられ、この中
で特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert
−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好適に用い
ることができる。これらはもちろん2種以上併用しても
構わない。
収剤の量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂100重量
部に対して、0.01〜5重量部である。好ましくは、
0.1〜3重量部、さらに好ましくは0.2〜2重量部
である。耐光剤の量が5重量部を越えると、耐熱性が低
下し、0.01重量部を下回ると、耐光性改善効果が小
さくなり好ましくない。
エポキシ化合物は、分子内に1個以上のエポキシ基を含
む、不飽和結合を有しないエポキシ化合物であり、一般
式(b−1)もしくは一般式(b−2)で表されるもの
である。
キル基、アルキルエーテル基、ポリ(アルキルエーテ
ル)基の残基、又は一般式(b−3)または、一般式
(b−4)で表される基から選ばれる基を表す。Yは、
ハロゲン、及びアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ア
ルキルエーテル基、ポリ(アルキルエーテル)基の残基
から選ばれる基を表す。)
チル基を示す。) 本発明で用いることのできる(b)成分のエポキシ化合
物の具体例を挙げると、エピクロルヒドリン、エピフル
オロヒドリン、1,2−エポキシ−3,3,3−トリク
ロロプロパン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エ
ポキシオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エ
ポキシドデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,
2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシオクタデ
カン、水素添加されたビスフェノールAとエピクロルヒ
ドリンの縮合物である水添ビスフェノールAジグリシジ
ルエーテル、エピクロルヒドリンとアルコールの縮合物
であるアルコールグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパン−エピクロルヒドリン縮合物、エピクロルヒド
リンとネオペンチルグリコールの縮合物であるネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、エピクロルヒド
リンとポリエチレングリコールの縮合物であるポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、エピクロルヒド
リンとポリプロピレングリコールの縮合物であるポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、エピクロル
ヒドリンと1,4−ブタンジオールの縮合物である1,
4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素添加さ
れたフタル酸とエピクロルヒドリンの縮合物の水添フタ
ル酸ジグリシジルエーテル、水素添加されたイソフタル
酸とエピクロルヒドリンの縮合物の水添イソフタル酸ジ
グリシジルエーテル、水素添加されたテレフタル酸とエ
ピクロルヒドリンの縮合物の水添テレフタル酸ジグリシ
ジルエーテル等から選ばれる1種以上である。
ビスフェノールAジグリシジルエーテル、アルコールグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパン−エピクロ
ルヒドリン縮合物、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水
添フタル酸ジグリシジルエーテル、水添イソフタル酸ジ
グリシジルエーテル、水添テレフタル酸ジグリシジルエ
ーテルである。これらはもちろん、2種以上の混合物で
も構わない。
在すると耐光変色性が悪化するため好ましくない。本発
明の光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物は、エポキシ化合物の量が、ポリフェニレンエーテル
系樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部であ
る。好ましくは0.1〜3重量部、さらに好ましくは
0.2〜1重量部である。エポキシ化合物の量が5重量
部を越えると、耐熱性が低下する。また、0.01重量
部を下回ると、耐光性の改善効果が低下する。
その特徴を損なわない範囲であれば、上記の成分の他
に、他の熱可塑性樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリアミド類、ポリアリレート、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエー
テルイミド等)や各種エラストマー(アルケニル芳香族
化合物−共役ジエン化合物の共重合体及びまたは、その
水素添加物、エチレンとα−オレフィンの共重合体等)
や公知の無機及び有機の充填材や補強材(ガラス繊維、
カーボン繊維、カーボン、ケイソウ土、ウィスカー、マ
イカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ウ
ォラストナイトなど)を添加する事もできる。これら充
填材や補強材は粒状であっても繊維状であっても構わな
い。また、二酸化チタン、鉛白、四酸化三鉛、黄鉛、硫
化第二水銀、酸化コバルトなども必要により添加する事
ができる。
コンオイルなど)、難燃剤(リン酸エステル化合物や臭
素化ポリスチレン等のハロゲン系難燃剤など)、滴下防
止剤(ポリテトラフルオロエチレン等)難燃助剤、酸化
防止剤、可塑剤、帯電防止剤、各種着色剤、香料、滑
剤、離型剤、造核剤等の添加物を添加して用いることも
できる。もちろん、これら混合物も有用である。
ーテル系樹脂組成物は、種々の方法で製造することがで
きる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、
ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー等による加熱混練方法が挙げられるが、
中でも二軸押出機、単軸押出機で製造する方法が好まし
い。この際の溶融混練温度は特に限定されるものではな
いが通常150〜350℃の中から任意に選ぶことがで
きる。
体的に説明する。なお、物性の測定方法は次の通り。 (1)機械的特性(Izod衝撃強さ) ASTM−D256に従ってIzod衝撃強さを測定し
た。 (2)耐熱性(荷重たわみ温度) ASTM−D790に準拠した成形片を用い、ASTM
−D648に従い荷重たわみ温度を測定した。 (3)耐光変色性 アトラス社製のウェザオメーターC135を用いて、ブ
ラックパネル温度が63℃、湿度55%、340nmで
の照射エネルギーが0.35W/m2になる条件で90
mm×50mm×2.5mmの平板状試験片を暴露し、
300時間後に取り出し、分光測色計CM−2002
(ミノルタ(株)製)を用いて、△E*を計算し耐光変
色性の指標とした。
の方法に従って、ジブチルアミンの存在下に、2,6−
キシレノールを酸化カップリング重合した。得られたポ
リスチレン換算の数平均分子量24,500のポリフェ
ニレンエーテル[以下、PPEと略記]を48重量部
と、シス1,4結合が98%のポリブタジエンを9%含
有し、ゴム粒径が1.5μm、フリーのポリスチレンの
トルエン中30℃にて測定した還元粘度が0.82dl
/gであるゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂[以下こ
れをHIPSと略記]が36重量部と、そして重量平均
分子量が250,000のポリスチレン[以下、GPP
Sと略記]が16重量部の合計100重量部に対して、
表1に記載した割合でベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤としての2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−
オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール[以下、BTA
と略記]と、エポキシ化合物としてアルコールとエピク
ロルヒドリンの縮合物であるアルコールグリシジルエー
テル(大日本インキ化学工業(株)製、商品名、EPI
CLON703[以下、E−1])、水添ビスフェノー
ルAジグリシジル(旭電化工業(株)製、商品名、EP
−4080[以下、E−2])、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル(大日本インキ化学工業
(株)製、商品名、EPICLON705[以下、E−
3])、エポキシドデカン(東京化成工業(株)製、商
品名、[以下、E−4])をそれぞれ配合した。
ニレンエーテル系樹脂100重量部に対して、リン酸エ
ステル化合物として、オキシ塩化リンとフェノール及
び、ビスフェノールAを反応させて合成した2,2−ビ
ス{4−[ビス(フェノキシ)ホスホリルオキシ]フェ
ニル}プロパンが80重量%含まれるリン酸エステルが
15重量部と、紫外線遮蔽剤として二酸化チタン(タイ
オキサイドジャパン(株)製、R−TC30)が4.2
重量部、酸化亜鉛が0.4重量部、滴下防止剤としてポ
リテトラフルオロエチレンが0.2重量部、さらに、硫
化亜鉛が0.4重量部、トリス(2,4−ジ−tert
−ブチルフェニル)フォスファイトが0.4重量部、ス
テアリン酸亜鉛が1.0重量部、エチレンビスステアリ
ルアミドが0.04重量部配合されている。
=40の同方向回転二軸混練押出機〔ウェルナー&ファ
ウドラー社(ドイツ国)製、ZSK−25〕を用いて設
定温度320C〜200Cにて押し出したストランド
を、水浴中で冷却し、切断して、ペレットとして得た。
得られたペレットを、射出成形機(東芝機械(株)製、
商品名、IS−80EPN)を用いて、金型温度80
℃、シリンダー設定温度240℃〜280℃で、AST
M−D790に準拠した成形片、ASTM−D256に
準拠した試験片、及び90mm×50mm×2.5mm
の平板状試験片に成形した。
素添加されていない通常のビスフェノールAジグリシジ
ル(旭電化工業(株)製、商品名、EP−4100[以
下、E−5と略記])、ビスフェノールFジグリシジル
エーテル(大日本インキ化学工業(株)製、商品名、エ
ピクロン830S、以下E−6と略記)、ナフタレンジ
グリシジルエーテル(大日本インキ化学工業(株)製、
商品名、エピクロンHP−4032、以下E−7と略
記)を用い、ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤のかわり
に立体障害アミン化合物のビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバケート[以下、HAL
Sと略記]を用いた以外はすべて実施例と同様にして、
Izod衝撃強さ、荷重たわみ温度、耐光変色性を測定
した。組成及び結果は表1に併記した。
中にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とエポキシ化合
物を単独で配合したときはあまり効果が見られないが、
併用することによって非常に優れた耐光変色性を示すよ
うになる。これは、今まで知られていた、立体障害アミ
ンとエポキシ化合物とが併用されているポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物よりも優れた耐光変色性を持つポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物である。
エーテル系樹脂組成物は、機械的特性や耐熱性が損なわ
れることなく、耐光変色性、特にガラス越しの光に対す
る耐光変色性が飛躍的に向上した樹脂組成物である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリフェニレンエーテル系樹脂100重
量部に対して、(a)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤0.01〜5重量部、(b)エポキシ化合物0.01
〜5重量部が配合されていることを特徴とする光変色し
にくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項2】 (b)エポキシ化合物が、不飽和結合を
有しないエポキシ化合物である請求項1記載の光変色し
にくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項3】 (b)エポキシ化合物が、一般式(b−
1)もしくは一般式(b−2)で表される請求項1記載
の光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物。 【化1】 【化2】 (ここで、nは1〜10の整数、Xはアルキル基、アル
キルエーテル基、ポリ(アルキルエーテル)基の残基、
又は一般式(b−3)または、一般式(b−4)で表さ
れる基から選ばれる基を表す。Yは、ハロゲン、及びア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエーテル
基、ポリ(アルキルエーテル)基の残基から選ばれる基
を表す。) 【化3】 【化4】 (ここで、R1、R2は独立に水素又はメチル基を示
す。) - 【請求項4】 (b)エポキシ化合物が、水添ビスフェ
ノールAジグリシジルエーテル、アルコールグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパン−エピクロルヒドリ
ン縮合物、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4
−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水添フタル酸
ジグリシジルエーテルから選ばれる1種以上である請求
項1記載の光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物。 - 【請求項5】ポリフェニレンエーテル系樹脂が、ポリフ
ェニレンエーテルと芳香族ビニル重合体の混合物である
請求項1記載の光変色しにくいポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP23134297A JP3812612B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | 光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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| JP23134297A JP3812612B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | 光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160934A true JPH1160934A (ja) | 1999-03-05 |
| JPH1160934A5 JPH1160934A5 (ja) | 2005-05-26 |
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| JP23134297A Expired - Fee Related JP3812612B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | 光変色しにくいポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
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| JP (1) | JP3812612B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544728B2 (en) | 2006-04-19 | 2009-06-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Production process of polyphenylene ether composition |
-
1997
- 1997-08-27 JP JP23134297A patent/JP3812612B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US7544728B2 (en) | 2006-04-19 | 2009-06-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Production process of polyphenylene ether composition |
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