JPH1161644A - 疎水性合成繊維に親水性を付与する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】疎水性合成繊維に優れた耐久性を有する親水性
を付与できる方法を提供する。 【解決手段】特定のポリオキシアルキレンエーテル化合
物と特定のポリエステル誘導体とを、疎水性合成繊維に
対し、双方の合計量で所定量となるように且つ双方が所
定割合となるように付着させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は疎水性合成繊維に親
水性を付与する方法に関する。ポリエステル系繊維をは
じめとする疎水性合成繊維は、優れた物理特性、化学特
性に加えて優れた経済性を有し、そのため従来より、衣
料用、寝装用、産業用等に広く使用されている。そして
近年では、その有利性を活かした用途開発が積極的に行
われており、その一つとして、衛生材料や抄紙等を初め
とする、繊維表面が優れた親水性を有することが要求さ
れる応用用途が増えてきている。なかでも、抄紙用途に
代表される湿式不織布の製造においては、製品の高品質
化や抄紙工程の高速化等との関係で、疎水性合成繊維束
を水中へ投入した場合にそれが速やかに単繊維に分散
し、且つその分散状態が安定維持されるような優れた親
水性が要求されるようになってきている。本発明は、か
かる要求に応える疎水性合成繊維に親水性を付与する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、疎水性合成繊維に親水性を付与す
る方法として、該疎水性合成繊維に各種の親水性化合物
を付着させる次のような方法が提案されている。ポリエ
ステル繊維に対しては、１）各種の親水性基を導入した
親水性ポリエステルを付着させる例（特公昭４５ー１０
７９４、特開昭６０ー１３４０７１、ＵＳＰ４４１０６
８７）、２）親水性ポリエステルと他の水溶性高分子と
を付着させる例（特開昭５７ー１１２４１１、特開昭６
０ー１４６０８１）、３）親水性ポリエステルと反応性
化合物とを付着させる例（特開昭６１ー１２９７８、特
開昭６２ー１６２０７７）、４）親水性ポリエステルと
アニオン型界面活性剤とを付着させる例（特公昭４７ー
２５１２、特開昭５１ー２６４００）等がある。また特
に湿式法による不織布製造用のポリエステル繊維に対し
ては、１）ポリアルキレングリコールエーテル基を有す
るポリエーテルエステルを付着させる例（特開昭５８ー
２０８５００）、２）スルホン酸基を有する親水性ポリ
エステルを付着させる例（特開平１ー２９８２９７）、
３）ポリエーテルポリオールを付着させる例（特開昭５
６ー１６９８１４）等がある。更にアクリル繊維に対し
ては、ポリアルキルアミノアクリレートを付着させる例
（特開昭６０ー８１０５２）がある。

【０００３】ところが、これらの従来法にはいずれも、
もともと親水性の付与が不十分であるか、或は当初は相
応の親水性を付与できてもその耐久性が劣るという欠点
がある。従来法では、これらを例えば湿式法による不織
布の製造に適用すると、前記したような親水性付与剤を
付着させた疎水性合成繊維の短繊維束を水中へ投入した
場合に該短繊維束が速やかに単繊維に分散しないか、或
は当初は相応に単繊維に分散してもその分散状態が安定
維持されないのである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来法では、もともと親水性の付与が不十
分であるか、或は当初は相応の親水性を付与できてもそ
の耐久性に劣る点である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記課題を解決するべく研究した結果、特定のポリオキ
シアルキレンエーテル化合物と特定のポリエステル誘導
体とを、疎水性合成繊維に対し双方の合計量で所定量と
なるように且つ双方が所定割合となるように付着させる
方法が正しく好適であることを見出した。

【０００６】すなわち本発明は、下記の式１で示される
ポリオキシアルキレンエーテル化合物と下記のポリエス
テル誘導体とを、疎水性合成繊維に対し、該ポリオキシ
アルキレンエーテル化合物と該ポリエステル誘導体との
合計量として０．０５〜３重量％の割合となるように且
つ該ポリオキシアルキレンエーテル化合物／該ポリエス
テル誘導体＝１０／９０〜６０／４０（重量比）の割合
となるように付着させることを特徴とする疎水性合成繊
維に親水性を付与する方法に係る。

【０００７】

【式１】Ｒ¹−Ａ−Ｏ−Ｒ²

【０００８】式１において、 Ｒ¹：炭素数４〜２２のアルキル基、炭素数４〜２２の
アルケニル基又は炭素数４〜１２のアルキル基で置換さ
れた置換フェニル基 Ｒ²：炭素数１〜４のアルキル基 Ａ：炭素数２又は３のオキシアルキレン単位の繰り返し
で構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オキ
シアルキレン単位の繰り返し数が３〜３０であり且つ該
オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０
モル％以上有するポリオキシアルキレン基 ポリエステル誘導体：下記のポリエーテルエステル及び
下記のポリエーテルエステルアミドから選ばれる一つ又
は二つ以上

【０００９】ポリエーテルエステル：芳香族ジカルボン
酸から形成される構成単位、芳香族ジカルボン酸のエス
テル形成性誘導体から形成される構成単位、脂肪族ジカ
ルボン酸から形成される構成単位及び脂肪族ジカルボン
酸のエステル形成性誘導体から形成される構成単位から
選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位Ａと、グリコール
から形成される構成単位Ｂと、ポリエーテルジオールか
ら形成される構成単位及びポリエーテルモノオールから
形成される構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上の構
成単位Ｃとで構成された数平均分子量１０００〜１００
０００のポリエーテルエステル

【００１０】ポリエーテルエステルアミド：芳香族ジカ
ルボン酸から形成される構成単位、芳香族ジカルボン酸
のエステル形成性誘導体から形成される構成単位、脂肪
族ジカルボン酸から構成される構成単位及び脂肪族ジカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体から形成される構成単
位から選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位ａと、グリ
コールから形成される構成単位ｂと、ポリエーテルジオ
ールから構成される構成単位及びポリエーテルモノオー
ルから形成される構成単位から選ばれる一つ又は二つ以
上の構成単位ｃと、アミド形成性化合物から形成される
構成単位ｄとで構成された数平均分子量１０００〜１０
００００のポリエーテルエステルアミド

【００１１】本発明で用いる式１で示されるポリオキシ
アルキレンエーテル化合物には、１）ポリオキシアルキ
レン基の一端がアルキル基で封鎖され且つ他端が一端を
封鎖するアルキル基の炭素数以下の炭素数を有するアル
キル基で封鎖されたポリオキシアルキレンエーテル化合
物、２）ポリオキシアルキレン基の一端がアルケニル基
で封鎖され且つ他端が一端を封鎖するアルケニル基の炭
素数以下の炭素数を有するアルキル基で封鎖されたポリ
オキシアルキレンエーテル化合物、３）ポリオキシアル
キレン基の一端がアルキル基で置換された置換フェニル
基で封鎖され且つ他端が一端を封鎖する置換フェニル基
のアルキル基の炭素数以下の炭素数を有するアルキル基
で封鎖されたポリオキシアルキレンエーテル化合物が包
含される。

【００１２】式１で示されるポリオキシアルキレンエー
テル化合物において、ポリオキシアルキレン基の一端を
封鎖するＲ¹としては、１）ブチル基、プロピル基、オ
クチル基、ラウリル基、イソトリデシル基、ステアリル
基等の炭素数４〜２２のアルキル基、２）ヘキセニル
基、パルミトオレイル基、オレイル基等の炭素数４〜２
２のアルケニル基、３）ブチルフェニル基、オクチルフ
ェニル基、ノニルフェニル基等の炭素数４〜１２のアル
キル基で置換された置換フェニル基等が挙げられるが、
なかでも炭素数４〜１６のアルキル基が好ましい。

【００１３】式１で示されるポリオキシアルキレンエー
テル化合物において、ポリオキシアルキレン基の他端を
封鎖するＲ²としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアル
キル基が挙げられるが、なかでもメチル基が好ましい。

【００１４】式１で示されるポリオキシアルキレンエー
テル化合物において、ポリオキシアルキレン基を構成す
るオキシアルキレン単位は、オキシエチレン単位或はオ
キシエチレン単位とオキシプロピレン単位とであるが、
該オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５
０モル％以上、好ましくは７０モル％以上有するもので
ある。かかるポリオキシアルキレン基には、１）オキシ
エチレン単位のみから成るもの、２）５０モル％以上の
オキシエチレン単位と５０モル％以下のオキシプロピレ
ン単位とがブロック状及び／又はランダム状に結合した
ものから成るものが包含される。かかるポリオキシアル
キレン基を構成するオキシアルキレン単位の繰り返し数
は３〜３０とするが、４〜１０とするのが好ましい。

【００１５】本発明は式１で示されるポリオキシアルキ
レンエーテル化合物の合成方法を特に制限するものでは
なく、これには公知の合成方法、例えば特公昭４９−１
４８４１号公報に記載されている合成方法が適用でき
る。

【００１６】本発明で用いるポリエステル誘導体には、
１）特定の構成単位で構成されたポリエーテルエステ
ル、２）特定の構成単位で構成されたポリエーテルエス
テルアミドが包含される。

【００１７】上記ポリエーテルエステルは、その構成単
位として、前記した構成単位Ａと、構成単位Ｂと、構成
単位Ｃとを有するものである。かかるポリエーテルエス
テルは、構成単位Ａを形成することとなる化合物と構成
単位Ｂを形成することとなる化合物と構成単位Ｃを形成
することとなる化合物とを縮合重合反応させることによ
り得られる。

【００１８】構成単位Ａを形成することとなる化合物
は、芳香族ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導体、
脂肪族ジカルボン酸及びそのエステル形成性誘導体から
選ばれる一つ又は二つ以上である。かかる芳香族ジカル
ボン酸或はそのエステル形成性誘導体としては、１）テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の単環芳
香族ジカルボン酸、２）２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタ
レンジカルボン酸等の多環芳香族ジカルボン酸、３）５
−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、４−スル
ホナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のスルホン酸基
を有する芳香族ジカルボン酸、４）テレフタル酸ジメチ
ル、イソフタル酸ジメチル等の上記１）のエステル形成
性誘導体、５）２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等の上記
２）のエステル形成性誘導体、６）５−スルホイソフタ
ル酸ジエチル、スルホテレフタル酸ジメチル等の上記
３）のエステル形成性誘導体等が挙げられるが、なかで
も単環芳香族ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導体
が好ましい。

【００１９】また前記のような脂肪族ジカルボン酸或は
そのエステル形成性誘導体としては、１）コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の飽和脂肪族ジ
カルボン酸、２）マレイン酸、フマール酸等の不飽和脂
肪族ジカルボン酸、３）シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂環族ジカルボン酸、４）コハク酸ジメチル、アジピ
ン酸ジエチル等の上記１）のエステル形成性誘導体、
５）マレイン酸ジエチル、フマール酸ジメチル等の上記
２）のエステル形成性誘導体、６）シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジメチル等の上記３）のエステル形成性誘導体
が挙げられるが、なかでも飽和脂肪族ジカルボン酸、そ
のエステル形成性誘導体が好ましい。

【００２０】構成単位Ｂを形成することとなる化合物は
グリコールである。かかるグリコールとしては、１）エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族グリコール、２）
シクロヘキサンジメタノール、２，２’−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパン等の脂環族グリコー
ル、３）２，２’−｛ビス（４−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）｝プロパン、２，２’−｛ビス（４−ヒドロキ
シプロポキシフェニル）メタン｝等の芳香族基を含む芳
香族グリコール、４）ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール等の脂肪族エーテルグリコールが挙げら
れるが、なかでもエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオールが好ましい。

【００２１】構成単位Ｃを形成することとなる化合物は
ポリエーテルジオール及びポリエーテルモノオールから
選ばれる一つ又は二つ以上である。かかるポリエーテル
ジオールとしては、１）ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
等の脂肪族ポリアルキレングリコール、２）構成単位Ｂ
を形成することとなる化合物について前記した脂肪族グ
リコール、脂環族グリコール或は芳香族グリコールにエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加したポ
リエーテルジオール、３）脂肪族第１級アミンにエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルジオールが挙げられる。かかるポリエーテルジオ
ールとしては、分子量が４００〜６０００のものが好ま
しく、１０００〜４０００のものが更に好ましい。

【００２２】また前記のようなポリエーテルモノオール
としては、１）メチルアルコール、エチルアルコール、
ブチルアルコール等の脂肪族モノオールにエチレンオキ
サイドやプロピレンオキサイドを付加したポリエーテル
モノオール、２）フェノール、アルキル基で置換したア
ルキル置換フェノール等の芳香族モノオールにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドを付加したポリエー
テルモノオール、３）シクロヘキサノール等の脂環族モ
ノオールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
を付加したポリエーテルモノオール、４）脂肪族第二級
アミンにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを
付加したポリエーテルモノオールが挙げられる。かかる
ポリエーテルモノオールとしては、分子量が４００〜６
０００のものが好ましく、１０００〜４０００のものが
更に好ましい。

【００２３】本発明で用いるポリエーテルエステルは、
以上説明したような構成単位Ａ〜Ｃで構成されたもので
ある。本発明はポリエーテルエステルを構成する構成単
位Ａ〜Ｃの割合を特に制限するものではないが、ポリエ
ーテルエステルは、これらの全構成単位中、構成単位Ａ
を好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは５〜３０
重量％、構成単位Ｂを好ましくは０．１〜１０重量％、
更に好ましくは０．５〜１０重量％、構成単位Ｃを好ま
しくは５０〜９４．９重量％、更に好ましくは６０〜９
４．５重量％の割合で有するものとする。

【００２４】ポリエーテルエステルを構成する構成単位
Ａについては、構成単位Ａとして脂肪族ジカルボン酸及
び／又はそのエステル形成性誘導体から形成される構成
単位と、単環芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステ
ル形成性誘導体から形成される構成単位とを有し、これ
らが合計で構成単位Ａ中に６０〜９０重量％を占めるも
のとするのが好ましい。

【００２５】本発明で用いるポリエーテルエステルは、
数平均分子量１０００〜１０００００ものとするが、２
０００〜１５０００のものとするのが好ましい。

【００２６】本発明は本発明で用いるポリエーテルエス
テルの合成方法を特に制限するものではなく、これには
公知の合成方法、例えば特公昭４５−１０７９４号公報
に記載されている合成方法が適用できる。

【００２７】以上説明したポリエーテルエステルと共に
或はこれに代えて本発明で用いるポリエーテルエステル
アミドは、その構成単位として、前記した構成単位ａ
と、構成単位ｂと、構成単位ｃと、構成単位ｄとを有す
るものである。かかるポリエーテルエステルアミドは、
構成単位ａを形成することとなる化合物と構成単位ｂを
形成することとなる化合物と構成単位ｃを形成すること
となる化合物と構成単位ｄを形成することとなる化合物
とを縮合重合反応させることにより得られる。

【００２８】構成単位ａを形成することとなる化合物は
前記した構成単位Ａを形成することとなる化合物と同じ
であり、また構成単位ｂを形成することとなる化合物は
前記した構成単位Ｂを形成することとなる化合物と同じ
であって、更に構成単位Ｃを形成することとなる化合物
は前記した構成単位Ｃを形成することとなる化合物と同
じであるので、これらについての説明は省略する。

【００２９】構成単位ｄを形成することとなる化合物は
アミド形成性化合物である。かかるアミド形成性化合物
としては、１）ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン等の脂肪族ジアミン、２）４，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン等の芳香
族ジアミン、３）ε−カプロラクタム等のラクタム、
４）６−アミノヘキサンカルボン酸、１１−アミノウン
デカンカルボン酸等のアミノカルボン酸が挙げられる
が、なかでもヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラク
タムが好ましい。

【００３０】本発明で用いるポリエーテルエステルアミ
ドは、以上説明したような構成単位ａ〜ｄで構成される
ものである。本発明はポリエーテルエステルアミドを構
成する構成単位ａ〜ｄの割合を特に制限するものではな
いが、ポリエーテルエステルアミドは、これらの全構成
単位中、構成単位ａを好ましくは３〜２０重量％、更に
好ましくは５〜１５重量％、構成単位ｂを好ましくは
０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量
％、構成単位ｃを好ましくは５０〜９４．９重量％、更
に好ましくは６０〜８９．５重量％、構成単位ｄを好ま
しくは２〜２０重量％、更に好ましくは５〜１５重量％
の割合で有するものとする。

【００３１】ポリエーテルエステルアミドを構成する構
成単位ａについては、構成単位ａとして脂肪族ジカルボ
ン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体から形成され
る構成単位と、単環芳香族ジカルボン酸及び／又はその
エステル形成性誘導体から形成される構成単位とを有
し、これらが合計で構成単位Ａ中に６０〜９０重量％を
占めるものとするのが好ましい。

【００３２】本発明で用いるポリエーテルエステルアミ
ドは、数平均分子量１０００〜１０００００のものとす
るが、２０００〜１５０００のものとするのが好まし
い。

【００３３】本発明は本発明で用いるポリエーテルエス
テルアミドの合成方法を特に制限するものではなく、こ
れには公知の合成方法、例えば特公昭４５−１０７９４
号公報に記載されている合成方法が適用できる。

【００３４】本発明では、以上説明したポリオキシアル
キレンエーテル化合物とポリエステル誘導体とを、疎水
性合成繊維に対し、それらの合計量として０．０５〜３
重量％の割合となるように、好ましくは０．１〜１．０
重量％の割合となるように付着させる。合計付着量が
０．０５重量％未満であると、所期の効果を安定して得
るのが困難であり、逆に３重量％を越えても、相応の効
果が得られない。

【００３５】また本発明では、ポリオキシアルキレンエ
ーテル化合物とポリエステル誘導体とを、疎水性合成繊
維に対し、ポリオキシアルキレンエーテル化合物／ポリ
エステル誘導体＝１０／９０〜６０／４０（重量比）の
割合となるように、好ましくは１５／８５〜５０／５０
（重量比）の割合となるように付着させる。所期の親水
性及びその耐久性を得るためである。

【００３６】本発明の実施に際して、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物とポリエステル誘導体とは、水性分
散液或は水溶液として用いるのが好ましい。水性分散液
を調整する場合、補助的に分散剤を用いることができ
る。かかる分散剤としては、１）ポリオキシエチレン
（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル、ＰＯＥアル
キルフェニルエーテル、ＰＯＥアルキルエステル等の非
イオン界面活性剤、２）アルキルサルフェート、ＰＯＥ
アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネート、アルキルホスフェート等のア
ニオン界面活性剤が挙げられる。これらの分散剤の使用
割合は、前記したポリオキシアルキレンエーテル化合物
やポリエステル誘導体に対して１５重量％以下とするの
が好ましい。水性分散液或は水溶液を調整する場合、適
宜に有機溶媒を併用することもできる。水性分散液或は
水溶液を調整する場合、固形分濃度として、通常１〜２
０重量％、好ましくは３〜１５重量％に調製し、疎水性
合成繊維への付着に際してはこれを更に水で希釈して使
用することができる。

【００３７】本発明は以上説明したポリオキシアルキレ
ンエーテル化合物とポリエステル誘導体との疎水性合成
繊維への付着方法を特に制限するものではなく、これに
は例えば、１）ポリオキシアルキレンエーテル化合物と
ポリエステル誘導体とを別々に疎水性合成繊維へ付着さ
せる方法、２）これらを同時に疎水性合成繊維へ付着さ
せる方法が挙げられる。上記１）の方法の場合、疎水性
合成繊維にポリオキシアルキレンエーテル化合物を付着
させた後、ポリエステル誘導体を付着させるのが好まし
い。

【００３８】付着方法としては、浸漬法、スプレー法、
ローラー法等が挙げられ、また付着工程としては、紡糸
工程、延伸工程、紡績工程、これらの各工程の相互間等
が挙げられる。

【００３９】本発明が適用される疎水性合成繊維として
は、ポリエステル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ポ
リプロピレン繊維等の他に、これらの２種以上を用いた
複合繊維が挙げられる。なかでもポリエステル繊維に対
して本発明の効果の発現が高く、とりわけ湿式法による
不織布製造用のポリエステル繊維に対して本発明の効果
の発現が顕著である。かかるポリエステル繊維には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等の他に、種々の目的で
種々の単量体を共重合した改質ポリエステル繊維、例え
ば塩基性或は酸性可染性ポリエステル繊維、帯電防止性
ポリエステル繊維、難燃性ポリエステル繊維等がある。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明に係る親水性付与方法の実
施形態としては、次の１）〜１２）が挙げられる。 １）ラウリルポリオキシエチレン（オキシエチレン単位
の繰り返し数５、以下ｎ＝５という）メチルエーテル
｛式１において、Ｒ¹がラウリル基、Ｒ²がメチル基、Ａ
がポリオキシエチレン基（ｎ＝５）の場合｝｛以下、ポ
リオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）という｝
と下記のポリエーテルエステル（Ｐ−１）とを、ポリエ
ステル繊維に対し、ポリオキシアルキレンエーテル化合
物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル（Ｐ−１）との合
計量として０．３重量％の割合となるように且つポリオ
キシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）／ポリエーテ
ルエステル（Ｐ−１）＝３６／６４（重量比）の割合と
なるように同時に付着させる方法。 ポリエーテルエステル（Ｐ−１）：全構成単位中、テレ
フタル酸ジメチルから形成される構成単位及びイソフタ
ル酸ジメチルから形成される構成単位を合計で１３重量
％、エチレングリコールから形成される構成単位を３重
量％、平均分子量３１００のポリエチレングリコールか
ら形成される構成単位を８４重量％の割合で有する、数
平均分子量９５００のポリエーテルエステル

【００４１】２）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）と下記のポリエーテルエステル（Ｐ−２）と
を、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキレンエ
ーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル（Ｐ−
２）との合計量として０．５重量％の割合となるように
且つポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）／
ポリエーテルエステル（Ｐ−２）＝２８／７２（重量
比）の割合となるように同時に付着させる方法。 ポリエーテルエステル（Ｐ−２）：全構成単位中、テレ
フタル酸ジメチルから形成される構成単位及びイソフタ
ル酸ジメチルから形成される構成単位を合計で１５重量
％、エチレングリコールから形成される構成単位及び
１，４−ブタンジオールから形成される構成単位を合計
で４重量％、平均分子量４０００のポリオキシエチレン
ラウリルアミノエーテルから形成される構成単位を８１
重量％の割合で有する、数平均分子量７５００のポリエ
ーテルエステル

【００４２】３）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）と下記のポリエーテルエステル（Ｐ−３）と
を、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキレンエ
ーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル（Ｐ−
３）との合計量として０．８重量％の割合となるように
且つポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）／
ポリエーテルエステル（Ｐ−３）＝１８／８２（重量
比）の割合となるように同時に付着させる方法。 ポリエーテルエステル（Ｐ−３）：全構成単位中、テレ
フタル酸ジメチルから形成される構成単位、アジピン酸
から形成される構成単位及び５−スルホイソフタル酸ジ
メチルから形成される構成単位を合計で２９重量％、エ
チレングリコールから形成される構成単位を６重量％、
平均分子量１１００のビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物から形成される構成単位を６５重量％の割合
で有する、数平均分子量９０００のポリエーテルエステ
ル

【００４３】４）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）と下記のポリエーテルエステルアミド（Ａ−
１）とを、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）との合計量として０．３重量％の割合
となるように且つポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）／ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）＝
３６／６４（重量比）の割合となるように同時に付着さ
せる方法。 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）：全構成単位
中、テレフタル酸ジメチルから形成される構成単位及び
イソフタル酸ジメチルから形成される構成単位を合計で
１１重量％、エチレングリコールから形成される構成単
位を１重量％、平均分子量１５００のポリエチレングリ
コールから形成される構成単位を８１重量％、ε−カプ
ロラクタムから形成される構成単位を７重量％の割合で
有する、数平均分子量７５００のポリエーテルエステル
アミド

【００４４】５）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）と下記のポリエーテルエステルアミド（Ａ−
２）とを、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル
アミド（Ａ−２）との合計量として０．５重量％の割合
となるように且つポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）／ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）＝
３６／６４（重量比）の割合となるように同時に付着さ
せる方法。 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）：全構成単位
中、テレフタル酸ジメチルから形成される構成単位、イ
ソフタル酸ジメチルから形成される構成単位及びアジピ
ン酸から形成される構成単位を合計で１３重量％、エチ
レングリコールから形成される構成単位を１重量％、平
均分子量１５００のポリエチレングリコールから形成さ
れる構成単位を８３重量％、ヘキサメチレンジアミンか
ら形成される構成単位を３重量％の割合で有する、数平
均分子量８０００のポリエーテルエステルアミド

【００４５】６）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）と下記のポリエーテルエステルアミド（Ａ−
３）とを、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテルエステル
アミド（Ａ−３）との合計量として０．８重量％の割合
となるように且つポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）／ポリエーテルエステルアミド（Ａ−３）＝
３６／６４（重量比）の割合となるように同時に付着さ
せる方法。 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−３）：全構成単位
中、テレフタル酸ジメチルから形成される構成単位及び
５−スルホイソフタル酸ジメチルから形成される構成単
位を合計で１０重量％、エチレングリコールから形成さ
れる構成単位を１重量％、平均分子量１５００のポリエ
チレングリコールから形成される構成単位を８３重量
％、ε−カプロラクタムから形成される構成単位を６重
量％の割合で有する、数平均分子量７０００のポリエー
テルエステルアミド

【００４６】７）ポリオキシアルキレンエーテル化合物
（Ｈ−１）とポリエーテルエステル（Ｐ−１）とポリエ
ーテルエステルアミド（Ａ−２）とを、ポリエステル繊
維に対し、ポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−
１）とポリエーテルエステル（Ｐ−１）とポリエーテル
エステルアミド（Ａ−２）との合計量として０．３重量
％の割合となるように且つポリオキシアルキレンエーテ
ル化合物（Ｈ−１）／｛ポリエーテルエステル（Ｐ−
１）＋ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）｝＝３６
／６４（重量比）の割合となるように同時に付着させる
方法。

【００４７】８）オレイルポリオキシエチレン（ｎ＝１
０）メチルエーテル｛式１において、Ｒ¹がオレイル
基、Ｒ²がメチル基、Ａがポリオキシエチレン基（ｎ＝
１０）の場合｝｛以下、ポリオキシアルキレンエーテル
化合物（Ｈ−２）という｝とポリエーテルエステル（Ｐ
−１）とを、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアル
キレンエーテル化合物（Ｈ−２）とポリエーテルエステ
ル（Ｐ−１）との合計量として０．３重量％の割合とな
るように且つポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ
−２）／ポリエーテルエステル（Ｐ−１）＝３６／６４
（重量比）の割合となるように同時に付着させる方法。

【００４８】９）ノニルフェニルポリオキシエチレン
（ｎ＝５）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単
位の繰り返し数が３、ｍ＝３という）メチルエーテル
｛式１において、Ｒ¹がノニルフェニル基、Ｒ²がメチル
基、Ａがポリオキシエチレン基（ｎ＝１０）とポリオキ
シプロピレン基（ｍ＝３）から成るポリオキシアルキレ
ン基の場合｝｛以下、ポリオキシアルキレンエーテル化
合物（Ｈ−３）という｝とポリエーテルエステル（Ｐ−
２）とを、ポリエステル繊維に対し、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物（Ｈ−３）とポリエーテルエステル
（Ｐ−２）との合計量として０．３重量％の割合となる
ように且つポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−
３）／ポリエーテルエステル（Ｐ−２）＝３６／６４
（重量比）の割合となるように同時に付着させる方法。

【００４９】１０）ポリエステル繊維に対し、ポリオキ
シアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテル
エステル（Ｐ−１）との合計量として０．３重量％の割
合となるように且つポリオキシアルキレンエーテル化合
物（Ｈ−１）／ポリエーテルエステル（Ｐ−１）＝３０
／７０（重量比）の割合となるように、先ずポリオキシ
アルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）を付着させ、その
後にポリエーテルエステル（Ｐ−１）を付着させる方
法。

【００５０】１１）ポリエステル繊維に対し、ポリオキ
シアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテル
エステルアミド（Ａ−１）との合計量として０．３３重
量％の割合となるように且つポリオキシアルキレンエー
テル化合物（Ｈ−１）／ポリエーテルエステルアミド
（Ａ−１）＝３０／７０（重量比）の割合となるよう
に、先ずポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−
１）を付着させ、その後にポリエーテルエステルアミド
（Ａ−１）を付着させる方法。

【００５１】１２）ポリエステル繊維に対し、ポリオキ
シアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）とポリエーテル
エステル（Ｐ−２）との合計量として０．３０重量％の
割合となるように且つポリオキシアルキレンエーテル化
合物（Ｈ−１）／ポリエーテルエステル（Ｐ−２）＝５
０／５０（重量比）の割合となるように、先ずポリオキ
シアルキレンエーテル化合物（Ｈ−１）を付着させ、そ
の後にポリエーテルエステル（Ｐ−２）を付着させる方
法。

【００５２】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
に示すために実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実
施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施
例等において、部は重量部を、または％は重量％を意味
する。

【００５３】

【実施例】

試験区分１（ポリエステル誘導体の合成） ・ポリエーテルエステル（Ｐ−１）の合成 テレフタル酸ジメチル９０部（０．４５モル）、イソフ
タル酸ジメチル１０部（０．０５モル）、エチレングリ
コール６８部（１．１０モル）、平均分子量３１００の
ポリエチレングリコール４０３部（０．１５モル）及び
触媒として酢酸マンガン四水塩０．１５部と三酸化アン
チモン０．０５部とを仕込み、窒素ガス気流中に１５０
〜２３０℃でエステル交換反応を行い、所定量のメタノ
ールを留去後、亜リン酸０．０３５部を加え、２７０℃
で２時間を要して昇温させながら徐々に減圧にし、最終
的には１mmHgの減圧下で２７０℃において４０分間、縮
合重合反応を行ない、重合体を得た。この重合体を分析
したところ、全構成単位中、構成単位Ａに相当するテレ
フタル酸残基とイソフタル酸残基とを合計で１３％、構
成単位Ｂに相当するエチレングリコール残基を３％、構
成単位Ｃに相当するポリエチレングリコール残基を８４
％の割合で有し、数平均分子量９５００（ＧＰＣ法ポリ
スチレン換算、以下同じ）のポリエーテルエステル（Ｐ
−１）であった。

【００５４】・ポリエーテルエステル（Ｐ−２），（Ｐ
−３）の合成 ポリエーテルエステル（Ｐ−１）と同様にしてポリエー
テルエステル（Ｐ−２），（Ｐ−３）を合成した。内容
をまとめて表１に示した。

【００５５】・ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）
の合成 テレフタル酸ジメチル５８部（０．３０モル）、イソフ
タル酸ジメチル１０部（０．０５モル）、エチレングリ
コール５０部（０．８０モル）、平均分子量１５００の
ポリエチレングリコール３７５部（０．２５モル）、ε
ーカプロラクタム３４部（０．３０モル）及び触媒とし
て酢酸マンガン四水塩０．１０部と三酸化アンチモン
０．０３部とを仕込み、窒素ガス気流中に１６０〜２３
０℃で加熱し、所定量のメタノールを留去後、亜リン酸
０．０２４部を加え、２７０℃で６０分間、重縮合反応
を行ない、重合体を得た。この重合体を分析したとこ
ろ、全構成単位中、構成単位ａに相当するテレフタル酸
残基とイソフタル酸残基とを合計で９％、構成単位ｂに
相当するエチレングリコール残基を１％、構成単位ｃに
相当するポリエチレングリコール残基を８１％、構成単
位ｄに相当するアミド形成性化合物残基を７％の割合で
有し、数平均分子量７５００のポリエーテルエステルア
ミド（Ａ−１）であった。

【００５６】・ポリエーテルエステルアミド（Ａ−
２），（Ａ−３）の合成 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）と同様にしてポ
リエーテルエステル（Ａ−２），（Ａ−３）を合成し
た。合成した各ポリエステル誘導体の内容をまとめて表
１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１において、 使用量：部 ａ−１：テレフタル酸ジメチル ａ−２：イソフタル酸ジメチル ａ−３：アジピン酸 ａ−４：５ースルホイソフタル酸ジメチルナトリウム塩 ｂ−１：エチレングリコール ｂ−２：１，４−ブタンジオール ｃ−１：平均分子量１５００のポリエチレングリコール ｃ−２：平均分子量３１００のポリエチレングリコール ｃ−３：平均分子量４０００のポリオキシエチレンラウ
リルアミノエーテル ｃ−４：平均分子量１１００のビスフェノールＡエチレ
ンオキサイド付加物 ｄ−１：ヘキサメチレンジアミン ｄ−２：ε−カプロラクタム 構成単位Ｃ或はｃ相当の割合：ポリエステル誘導体の全
構成単位中に占める構成単位Ｃ或はｃの割合（重量％）

【００５９】試験区分２（処理剤の調製） ・処理剤（ｍ−１）の調製 ２０００mlのビーカーに分散剤としてポリオキシエチレ
ン｛オキシエチレン単位の繰り返し数６、以下ＰＯＥ
（６）という｝ノニルフェニルエーテルサルフェートア
ンモニウム塩１０ｇを溶解した３０℃の水性液９１０ｇ
を秤量し、これをホモミキサーで激しく撹拌しながら、
予め１７０〜１８０℃の溶融状態にしておいたポリエー
テルエステル（Ｐ−１）９０ｇを添加した後、撹拌しな
がら４０℃以下まで冷却し、ポリエーテルエステル（Ｐ
−１）の９％処理剤（ｍ−１）を調製した。

【００６０】・処理剤（ｍ−２）〜（ｍ−６）の調製 処理剤（ｍ−１）の調製と同様にして処理剤（ｍ−２）
〜（ｍ−６）を調製した。調製した各処理剤の内容を表
３にまとめて示した。

【００６１】・処理剤（ｍ−７），（ｍ−８）の調製 ２００mlのビーカーに室温の水９８ｇを秤量し、これを
撹拌しつつポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−
１）２ｇを添加し、ポリオキシアルキレンエーテル化合
物（Ｈ−１）の２％処理剤（ｍ−７）を調製した。同様
にしてポリオキシアルキレンエーテル化合物（Ｈ−２）
の２％処理剤（ｍ−８）を調製した。

【００６２】試験区分３（処理剤の調製） ・処理剤（Ｔ−１）の調製 ２０００mlのビーカーに室温の水６２７ｇを秤量し、こ
れを撹拌しつつ試験区分２で調製した処理剤（ｍ−１）
３５５ｇを加えて希釈した後、更にポリオキシアルキレ
ンエーテル化合物（Ｈ−１）１８ｇを添加して、処理剤
（Ｔ−１）を調製した。

【００６３】・処理剤（Ｔ−２）〜（Ｔ−９）及び（ｔ
−１）〜（ｔ−８）の調製 処理剤（Ｔ−１）の調製と同様にして処理剤（Ｔ−２）
〜（Ｔ−９）及び（ｔ−１）〜（ｔ−８）を調製した。
調製した各処理剤の内容を表２及び表３にまとめて示し
た。

【００６４】試験区分４（疎水性合成繊維への付着及び
その評価） ・実施例１〜９及び比較例１〜１５ 試験区分３で調製した処理剤を用い、ポリオキシアルキ
レンエーテル化合物とポリエステル誘導体との合計固形
分量が１％の処理浴３００mlを調製した。調製した処理
浴を用いて、予め脱脂したポリエステルステープル綿
（２．０デニール×５０mm）１０ｇを浴温２５℃、浸漬
時間３０秒の条件で浸漬法により処理し、絞り率３０％
で、表２及び表３に記載した付着量の試料綿を得た。こ
の試料綿を乾燥することなく、以下の評価に供した。結
果を表２及び表３にまとめて示した。

【００６５】・初期分散性の評価 ２５℃の水７０mlを直径２．８cm×高さ２０cmの試験管
に入れ、この中に試料綿０．１ｇをそっと落とし、試験
管に栓をした後、穏やかに２回反転させて静置した。１
０分後の綿の分散状態を目視により以下の基準で評価し
た。

【００６６】・初期分散性の評価基準 ◎：全て沈降し、凝集繊維が全く認められない ○：全て沈降したが、凝集繊維がわずかに認められる △：浮遊繊維が一部認められるか或は凝集繊維が明確に
認められる ×：浮遊繊維或は凝集繊維が著しく多い

【００６７】・耐久性の評価 初期分散性を評価した後、試験管をペイントシェーカー
（東洋精機製作所製）にて１分間振とうした。１０分後
の綿への気泡付着性及び綿の沈降量を、目視により以下
の基準で評価した。

【００６８】・気泡付着性の評価基準 ◎；気泡の付着が全く認められない ○；わずかに気泡の付着が認められる △；一部に気泡の付着が認められる ×；繊維全体に気泡の付着が認められる

【００６９】・沈降量の判定基準 ◎：全部の繊維が沈降した ○：ごくわずかに浮遊繊維がある △：一部の繊維が浮遊している ×：半分以上の繊維が浮遊している

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】表２，３において、 使用量：部 Ｈ−１〜Ｈ−３，ｈ−１〜ｈ−４：表４に記載のもの ｅ−１：ＰＯＥ（６）ノニルフェニルエーテルサルフェ
ートアンモニウム塩 ｅ−２：ＰＯＥ（６）ラウリルエーテルサルフェートト
リエタノールアミン塩

【００７３】

【表４】

【００７４】表４において、 ＥＯの割合：ポリオキシアルキレン基を構成するオキシ
アルキレン単位中のオキシエチレン単位の割合（モル
％）

【００７５】試験区分５（疎水性合成繊維への付着及び
その評価） ・実施例１０〜１５ 試験区分２で調製した処理剤を用い、試験区分４と同じ
脱脂したポリエステルステープル綿を次のように処理し
て試料綿を作製した。先ず前処理として表５に記載の処
理剤１を所定の付着量となるようにスプレー給油し、乾
燥することなく引き続き表４に記載の処理剤２を所定の
付着量となるようにスプレー給油して試料綿を得た。こ
の試料綿を乾燥することなく、試験区分３と同様に試験
し、初期分散性、気泡付着性、沈降量の評価に供した。
結果を表５に示した。

【００７６】

【表５】

【００７７】表５において、 種類Ａ：試験区分２で調製した処理剤の種類 種類Ｂ：ポリオキシアルキレンエーテル化合物又はポリ
エステル誘導体の種類

【００７８】

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、疎水性合成繊維に優れた耐久性を有する親水性
を付与できるという効果がある。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式１で示されるポリオキシアルキ
   レンエーテル化合物と下記のポリエステル誘導体とを、
   疎水性合成繊維に対し、該ポリオキシアルキレンエーテ
   ル化合物と該ポリエステル誘導体との合計量として０．
   ０５〜３重量％の割合となるように且つ該ポリオキシア
   ルキレンエーテル化合物／該ポリエステル誘導体＝１０
   ／９０〜６０／４０（重量比）の割合となるように付着
   させることを特徴とする疎水性合成繊維に親水性を付与
   する方法。 【式１】Ｒ¹−Ａ−Ｏ−Ｒ² （式１において、 Ｒ¹：炭素数４〜２２のアルキル基、炭素数４〜２２の
   アルケニル基又は炭素数４〜１２のアルキル基で置換さ
   れた置換フェニル基 Ｒ²：炭素数１〜４のアルキル基 Ａ：炭素数２又は３のオキシアルキレン単位の繰り返し
   で構成されたポリオキシアルキレン基であって、該オキ
   シアルキレン単位の繰り返し数が３〜３０であり且つ該
   オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を５０
   モル％以上有するポリオキシアルキレン基 ポリエステル誘導体：下記のポリエーテルエステル及び
   下記のポリエーテルエステルアミドから選ばれる一つ又
   は二つ以上 ポリエーテルエステル：芳香族ジカルボン酸から形成さ
   れる構成単位、芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘
   導体から形成される構成単位、脂肪族ジカルボン酸から
   形成される構成単位及び脂肪族ジカルボン酸のエステル
   形成性誘導体から形成される構成単位から選ばれる一つ
   又は二つ以上の構成単位Ａと、グリコールから形成され
   る構成単位Ｂと、ポリエーテルジオールから形成される
   構成単位及びポリエーテルモノオールから形成される構
   成単位から選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位Ｃとで
   構成された数平均分子量１０００〜１０００００のポリ
   エーテルエステル ポリエーテルエステルアミド：芳香族ジカルボン酸から
   形成される構成単位、芳香族ジカルボン酸のエステル形
   成性誘導体から形成される構成単位、脂肪族ジカルボン
   酸から構成される構成単位及び脂肪族ジカルボン酸のエ
   ステル形成性誘導体から形成される構成単位から選ばれ
   る一つ又は二つ以上の構成単位ａと、グリコールから形
   成される構成単位ｂと、ポリエーテルジオールから構成
   される構成単位及びポリエーテルモノオールから形成さ
   れる構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上の構成単位
   ｃと、アミド形成性化合物から形成される構成単位ｄと
   で構成された数平均分子量１０００〜１０００００のポ
   リエーテルエステルアミド）
2. 【請求項２】 式１で示されるポリオキシアルキレンエ
   ーテル化合物が、式１中のＡがオキシエチレン単位の繰
   り返し数４〜１０のポリオキシエチレン基であり、Ｒ¹
   が炭素数４〜１６のアルキル基であって、Ｒ²がメチル
   基である場合のものである請求項１記載の疎水性合成繊
   維に親水性を付与する方法。
3. 【請求項３】 ポリエーテルエステルが、その全構成単
   位中、構成単位Ｃを５０〜９４．９重量％の割合で有す
   るものである請求項１又は２記載の疎水性合成繊維に親
   水性を付与する方法。
4. 【請求項４】 ポリエーテルエステルアミドが、その全
   構成単位中、構成単位ｃを５０〜９４．９重量％の割合
   で有するものである請求項１、２又は３記載の疎水性合
   成繊維に親水性を付与する方法。
5. 【請求項５】 疎水性合成繊維に予め式１で示されるポ
   リオキシアルキレンエーテル化合物を付着させた後、ポ
   リエステル誘導体を付着させる請求項１、２、３又は４
   記載の疎水性合成繊維に親水性を付与する方法。
6. 【請求項６】 疎水性合成繊維が湿式法による不織布製
   造用のポリエステル繊維である請求項１、２、３、４又
   は５記載の疎水性合成繊維に親水性を付与する方法。