JPS6335824A - 防汚性ポリエステル繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、防汚性ポリエステル繊維、更に詳細には、特
に洗濯時における再汚染性が改良された防汚性ポリエス
テル繊維に関するものである。

〔従来技術〕

従来より、ポリエステル繊維は寸法安定性が良く、強く
、また皺になり難い等多くの優れた特性を有しているが
ゆえに多くの分野に利用されている　しかしながら、か
かる優秀な特性をもつポリエステル繊維も、ポリエステ
ルのもつ疎水性のために綿等の親水性繊維に比較して油
性汚れが付着し易く、除去し難く、また洗濯中に汚れが
再付着し易い等の問題がある。

この再汚染性はポリエステル繊維が実用化されて以来、
常に提起された問題であり、この問題を解消するために
多くの方法が提案されている。

例えば、ポリオキシエチレングリコールとポリエステル
樹脂の共重合物の溶液若しくは分散液中でポリエステル
成形物を浸漬処理する方法（特公昭４７−２５１２号公
報参照）、ポリオキシエチレングリコールのジメタクリ
レート等の親水性ビニル化合物をパッド若しくはスプレ
ー後蒸熱処理する方法（特公昭５１−２５５９号公報参
照）又は酸素を含む気体の低温プラズマ処理による方法
（“Ｐｏｌｙｍｅｒ’１９７８年８月号９０４〜９１２
頁）等が知られている。

しかしながら、これらの方法はいずれもポリエステル繊
維製品の仕上げ加工として提案されたものであって、操
作が煩雑であるとか、特殊な設備が要るとか、又は加工
の再現性に乏しい等加工面での問題があり、更に肌着、
白衣等の洗濯頻度の多い衣類等は洗濯回数を重ねるに従
って初期の効果が除々になくなるという問題があり、従
来より、洗濯を繰り返しても防汚性を保持する（洗濯に
よる黒ずみのない）ポリエステル繊維の出現が強く望ま
れていた。

一方、ポリエステル繊維の易染化のためにポリオキシエ
チレングリコールを共重合することが知られている。そ
こで、ポリエステル繊維中にポリオキシエチレングリコ
ールを共重合してポリマー自体を親水化し、油による汚
れを防止せんと試みたところ、°充分なレベルの防汚性
を得るには、共重合量を１０％を超える量、好ましくは
２０重量％以上にする必要があることを知った。しかし
ながら、このように多量のポリオキシエチレングリコー
ルを共重合すると、得られる繊維の力学的特性が損なわ
れ、収縮率が高くなり、耐光堅牢性も悪化し、実用に供
し得ず、特にリネンサプライ用の綿混には別置使用でき
なかった。また、耐光堅牢性を保持するために、ポリオ
キシエチレングリコールの共重合量を１０％以下、特に
５Ｍ量％以下にしたのでは充分な防汚性が得られなかっ
た。

〔発明の目的〕

本発明者は、特に洗濯による黒ずみが改良され、耐久性
のある防汚性に優れたポリエステル繊維を提供せんとす
るものである。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上記の目的を達成せんとして、鋭意検討
し、特に親水性の基の繊維内分布をコントロールするこ
とによって１、優れた防汚性を発揮することを見出した
。即ち、親水性ポリマーであるポリオキシエチレングリ
コールの共重合方法について鋭意検討を重ねた結果、片
末端封鎖ポリオキシエチレングリコールを主鎖の末端に
共重合した改質ポリエステルよりなり、特に選ばれた構
造を有するポリエステル繊維は、主鎖末端に共重合した
ポリオキシエチレングリコールが特異的に作用するため
か、両末端未封鎖のポリオキシエチレングリコールをポ
リエステル主鎖中に共重合したポリエステルや、末端封
鎖したポリオキシエチレングリコールやポリエステルに
不溶性のポリオキシエチレングリコールをポリエステル
中に混合したポリエステルよりなる繊維に比較して、洛
段に改善された防汚性およびその洗濯耐久性を呈するこ
とを知った。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討
を重ねた結果完成したものである。

即ち、本発明はエチレンテレフタレートを主たる構成単
位とするポリエステルの末端の少なくとも一部に、下記
一般式＋１） ＲＩＯ（Ｒ２０ｈｒ−・−（１１ （式中、Ｒ１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ２
はアルキレン基、ｎは２０〜１４０の整数である）で表
されるポリオキシアルキレングリコール成分を０．５〜
１０重量％共重合した改質ポリエステルよりなる繊維で
あって、（１００）面での結晶サイズが５０〜１００λ
、（０１０）面での結晶サイズが６５〜１７０Ａであり
、複屈折率が０．１５以上、伸度が４０％以下で且つ強
度が４ｇ／ｄｅ以上である防汚性ポリエステル繊維に係
るものである。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分
とするポリエステルを対象とする。

かかるポリエステルは、その酸成分であるテレフタル酸
の一部を他の二官能性カルボン酸で１き換えてもよい。

このような他のカルボン酸としては例えばイソフタル酸
、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、セバシ
ン酸、アジピン酸、蓚酸の如き二官能性脂肪族カルボン
酸、１，４ニジクロヘキサンジカルボン酸の如き二官能
性脂環族カルボン酸等をあげることができる。

また、エチレングリコール成分の一部を他のグリコール
成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分として
は、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール等、および池のジオール化合物例えばシクロ
ヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペンチルグリコ
ール、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＳの如きＮ肪
ｔＭ、Ｎ環族、芳香族のジオール化合物、両末端が未封
鎖のポリオキシアルキレングリコール等があげられる。

かかるポリエステルは任意の方法によって製造すること
ができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを
直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの
如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレング
リコールとをエステル交換反応させるか、又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テレ
フタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体
を生成させる第１段の反応、次いでかかる生成物を減圧
下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第
２段の反応とによって容易に製造される。

本発明においては上記ポリエステルのポリマー鎖の少な
くとも一部の末端に、下記一般式（１）％式％（１） で表される片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリ
コールが共重合されていることが必要である。

この式中、Ｒ１は活性水素を有しない一価の有機基であ
り、特に炭化水素基が好ましく、なかでもアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアルキルアリール基
が好ましい。Ｒ２はアルキレン基であり、通常炭素数２
〜４のアルキレン基が好ましい、具体的にはエチレン基
、プロピレン基、テトラメチレン基が例示される。また
、２種以上の混合、例えばエチレン基とプロピレン基と
ヲ持った共重合体であってもよい。また、ｎは平均重合
度を示し、２０〜１４０の範囲である。ｎが２０未満の
ポリオキシアルキレングリコールを共重合させようとす
るとき、充分な防汚性を得るには、高い共重合率が必要
になり、このような場合ポリエステルの末端が封鎖され
るためにポリエステル自体の重合度を充分に上げること
が出来ず、ひいては得られる繊維の力学特性を確保出来
ない。一方、ｎが１４０より大きい場合には、ポリオキ
シアルキレングリコールとポリエステルとの反応が充分
に進まず、結局はポリオキシアルキレングリコールがポ
リエステルに混合したと同一の拮果となり、高い防汚性
は得られない。特に、好ましい平均重合度は３０〜８０
の極く限られた領域に存在する。

かかる片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールの好
ましい具体例としては、ポリオキシエチレングリコール
七ツメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモ
ノオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ングリコールモノセチルエーテル、ポリオキシプロピレ
ングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシプロピ
レングリコールモノノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シテトラメチレングリコール七ツメチルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコール／ポリオキシプロピレングリ
コール共重合体のモノメチルエーテル等及びこれらのエ
ステル形成性誘導体を上げることができる。

上記の片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールをポ
リエステル鎖の末端に共重合するには、前述したポリエ
ステルの合成が完成する以前の任意の段階、例えば第１
段の反応開始前、反応中、反応終了後、第２段の反応中
などの任意の段階で添加し、添加後に製造反応を完結す
ればよい。

この際の使用量は、あまり少ないと最終的に得られるポ
リエステル樹脂の防汚性能及びその洗濯耐久性が不充分
になり、逆にあまり多いと重縮合反応の過程においてポ
リエステルの重合度があます低いレベルで頭打ちになる
ため、最終的に得られるポリエステル繊維の強度等の糸
物性が悪化するようになる。また、ポリオキシアルキレ
ングリコールを多量に含むようになると、得られるｍ維
の耐光性が悪化するので、共重合量は可及的に少量にす
ることが好ましい。本発明にあっては、ポリオキシアル
キレングリコールの共重合量は、ポリエステルに対し０
．５〜１０重量％の範囲にすべきであり、なかでも２〜
５重量％の範囲が好ましい。

このように、本発明ではポリオキシアルキレングリコー
ルの共重合量を少量に押割できるため、得られる繊維は
充分な耐光性をも保持することができる。

なお、必要に応じて安定剤、艶消剤、酸化防止剤、難燃
剤、帯電防止剤、螢光増白剤、触媒、着色防止剤、耐熱
剤、着色剤、無機粒子等を併用してもよい。特に、ポリ
オキシアルキレングリシールは溶融紡糸条件下のような
高温に放置されると、容易に酸化されて重合度低下や着
色といった問題を発生し易いため、酸化防止剤や螢光増
白剤等の併用は好ましい場合が多い、更に、本発明にお
ける改質ポリエステルにイオン性帯電防止剤を併用すれ
ば、制電性に優れた繊維を得ることもでき、その利用分
野はさらに拡大する。

このようにして得られた改質ポリエステルの重合度は、
充分な繊維特性を発揮するため、極限粘度で０．５８以
上が好ましく、０．６以上が特に好ましい。かかる改質
ポリエステルは熔融紡糸法によって繊維化される。ここ
で、紡出する繊維は中空部のない中実繊維であっても、
中空部を有する中空繊維であってもよい。また、紡出す
る繊維の横断面における外形や中空部の形状は、円形で
あっても異形であってもよい。

紡出された繊維は、充分な繊維性能を発揮するため伸度
が４０％以下、強度が４　ｇ　／　ｄｅ以上になるよう
に延伸され、必要に応じて熱処理される。特に延伸によ
って、その複屈折率を０．１５以上にすべきである。複
屈折率が０．１５に達しないときは、後述する（０１０
　）面における結晶サイズが好ましい値に到達し難く、
充分な防汚性やその耐久性が得られ難い。その上限は特
に制限する必要はないが、あまりに高くすると、製糸性
が悪化するので、０゜１８以下が好ましい。

本発明の繊維は、上記特性を有すると同時に特別な繊維
構造、即ち（１００）面での結晶サイズが５０〜１００
久の範囲内にあり且つ（０１０）面の結晶サイズが６５
〜１ｔｏ　、Ａの範囲内になければならない。

これらの範囲を１つでもはずれると、充分な防汚性及び
その耐久性を発揮し得ない。かかる繊維構造を得る方法
として下記の方法が有効である。即ち、前記改質ポリエ
ステルから通常の紡糸方法で得た糸を強く熱処理するこ
とによって得られる。

ポリエステルにおいて通常その紡糸速度はｉｏｏｏｍＺ
分程度であり、更に延伸工程を加えてその力学特性を確
保することが一般になされている。しかるに、この方法
を前記改質ポリエステルに採用するとき、そのままでは
上記繊維構造には達し得ず、更に充分な熱処理が必要で
ある。例えばポリエチレンテレフタレートの場合その結
晶化が１６０℃を超える温度で始まり、１７５℃を綴え
ると顕著になる。従って１７５℃を超える温度、好まし
くは１８０℃以と、更に好ましくは１９０℃を超える温
度で糸又は布帛を熱処理する方法が採用される。また、
熱処理温度が、あまりに高くなると、繊維特性が悪化す
るようになるので、２４０℃以下が好ましく、特に２２
０℃以下が好ましい。布帛に対する熱処理はアイロンに
よる皺のばしのための加熱と同時に行なうことも出来る
。糸の場合には延伸ローラや熱プレートの上で１７５℃
を超える温度、更に好ましくは１９０℃を超える温度で
充分に時間をかけて熱処理することによって上記の好ま
しい繊維構造を得ることが出来る。更に熱処理を定長又
は地覆の状態の熱処理と組合せた場合より好ましい繊維
構造を得るこ２二が出来る。

熱処理時間は１、処理温度によって異なり、処理温度を
Ｔ　（”Ｃ）とＬ２、処理時間をｔ　（秒）とすると下
記式 ％式％） を満足する範囲にするのが好ましい。１０００／　（Ｔ
−１７５）２未満の時間では前記繊維構造になり難く、
３００００　／　（Ｔ　−１７５）より長時間になると
繊維特性が悪化するようになる。特に好ましいのは、３
０００／　（Ｔ　−１７５）以下の時間である。

本発明にあっては、このようにして得られるポリエステ
ル繊維の表面に親水性樹脂皮膜を固着せしめることが容
易であり、こうすることによって防汚性能を更に高める
ことができる。ここで使用する親水性樹脂としては、親
水性を呈する皮膜が形成できるものであれば特に服定す
る必要はないが、前記改質ポリエステル繊維と組み合わ
せた場合、防汚性能とその洗濯耐久性を特異的に大きく
する効能を有する点から、ポリエーテル系樹脂からなる
皮膜が特に好ましい。

〔作用〕

このようにして得られた改質ポリエステル繊維の防汚性
が従来の素材に比較して優れた水準にある理由は、その
全容が解明されていないが、次のようなメカニズムに因
ると推定される。

ポリエステルは親油性であることはよく知られている（
疎水性）。そのために油性の汚れに対しては親和力を発
揮し、繊維内に吸着し易く、洗濯（即ち水により汚れを
落とす）しても油性成分は繊維外に押出されず、汚れ更
には黒ずみとなって繊維内に残留することとなる。とこ
ろで油性汚れは繊維に対して均一に吸着されるのではな
い。例えばポリエステルの結晶部分は、その分子間距離
が短く、コンパクトであるがために数又の結晶格子の間
に油性成分が浸入することはありえない。

一方卵晶部分や結晶ミセル間のすき間部分では、ポリエ
ステルの分子の密度は低く、ポリエステルの親油性とあ
いまって容易に油性成分は繊維間に浸入することが出来
る。従って、油性成分の繊維内への浸入を防止するには
、これら非晶部分や結晶ミセルのすき間をいかに効率よ
く親水化することにあると考えるにいたった。

そこで親水性成分であるポリオキシアルキレングリコー
ルのポリエステルへの存在状態について検討を重ねた。

まず、その両末端を活性水素を有しない基で封鎖したポ
リオキシアルキレングリコールをポリエステルに混合し
てその防汚効果を確認したところ防汚性を示した。とこ
ろが着用、洗濯を繰り返すうちにその性能は急激に悪化
してしまい、耐久性の上で問題があることがや１明した
。

そのメカニズムを明らかにするために、洗浄水、更には
高圧沸騰水中へのポリオキシエチレングリコールの分析
を行ったところ、容易にポリオキシアルキレングリコー
ルが水によって抽出されてしまうことが判明した。−万
両末端に活性水素を有する基を持つポリオキシエチレン
グリコールをポリエステルの中に配合したところ容易に
共重合がおこり、前述した製糸方法を採用しても好まし
い繊維構造にすることが困難であり、防汚性にも劣って
いた。防汚性に劣る理由は、ポリオキシアルキレングリ
コールがポリエステル中に完全にランダムに共重合され
たため、ポリオキシアルキレングリコールを効果的に非
晶邪に集めることが出来ないためと推定される。

最近、ブロックコポリマーやグラフトコポリマーの如く
その構成成分を２極にブロック化したポリマーの利用が
検討されている。−例えば「表面」第２２壱６萼２９７
頁（１９８４）や「工業材料」第３３巻１２号４６頁に
述べられているようにこれらのポリマーを高分子活性剤
や、高分子表面改質に応用しようとする研究が盛んに行
われるようになってきた。

親水性のポリオキシアルキレングリコールと親油性のポ
リエステルをブロックで共重合すること、叩ち片末端が
活性水素を育する基であり、他方の末端が活性水素を有
しない基で封鎖されているポリオキシアルキレングリコ
ール（ＰＡＧ）とポリエステル（ＰＥ）とを共重合した
場合、ＰＡＧ−ＰＥ−ＰＡＧ又はＰＡＧ−ＰＥの分子が
大量のＰＥＯ中に存在する形となる。ＰＡＧ分子はＰＡ
Ｃで集合しやすくなるためポリマーにおいてポリオキシ
アルキレングリコールの多い領域とポリエステルの多い
２つの領域に局在化し易いことを示す（高分子活性剤ミ
セル構造）、これは次の表に示すポリマー特性によって
も知ることが出来る。

（本頁、以下余白） 第　　１　表 ＰＥＧ：ポリオキシエチレングリコールここでＴｇ及び
ＴｍはＤＳＣ（示差熱量計）で測定されたガラス転移点
及び溶融温度を示す。磁１．２０ＰＥＧを共重合したＰ
ＥＴのガラス転移点は６３℃であり低温において分子運
動が可能であり、患３．４のポリエステルはブレンドの
ガラス転移点とはことなる。ＰＥＧ　（分子量２０００
）が室温で液体状態であることを合わせて考えてみると
、Ｔｇの低さはポリオキシエチレングリコールの共重合
によるものと推定される。一方溶融温度Ｔｍをみてみる
と患１のみ２４７℃と低く、他は２５３℃と高い。特に
阻２の片末端のみ活性水素を有するＰＥＧを共１合した
ＰＥＴは低温で動きやすい成分とポリエステルとが完全
に２つに分離した形で存在している。即ち高分子活性剤
ミセル構造を容易に形成しているポリマーといえる。こ
のような片末端が活性水素を有する基であり、他方の末
端が活性水素を有しない基で封鎖されたポリオキシアル
キレングリコールを共重合したポリエステルを用い、特
定な製糸法を採用することによって、従来期待できなか
ったような高い耐久性のある防汚性ポリエステル繊維が
得られることを見出し、本発明に到った。ポリエステル
成分を結晶ブロックに、ポリオキシアルキレングリコー
ル成分を非晶部に集めるには、ポリエステル成分の結晶
化を促進するのが有効である。一方、ポリオキシアルキ
レングリコールは分子量５００〜５０００では室温でさ
え液体又はワックス状で、非品性であるため、２つの成
分を分離させてミセル構造をつくるには、ポリエステル
成分の結晶化が好ましい。この手段として前述のような
熱処理を行なうのが有効であるが、驚（べきことに本発
明におけるポリマーでは、このような手段がさらに有効
に作用することが判明し、ポリマーと製糸方法の相乗的
結果が作用することが判明した−即ち、固有粘度が同一
のポリマーにおいて同一条件下で製糸を行い第１表の１
〜４のポリマーについてその繊維構造を比較したところ
、本発明におけるポリマー叩ち片末端のみ活性水素を有
するＰＥＧ　（ポリオキシエチレングリコール）を共重
合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いた
繊維は、構造的には、結晶化度が高く、結晶サイズも大
きく、また配向度を示す複屈折率Δｎ及び比重はかえっ
て小さな値となり、これらから大きな完成度の高いＰＥ
Ｔの結晶と、かなり乱れた非晶部に大きく分かれた構造
になっていることが判る。更にポリエステル成分の結晶
化を促進するような強い熱処理を付与することによって
上記構造をより充分にとることが出来る。このように前
記改質ポリエステルを用い且つ充分に結晶化することに
よってポリエステル結晶−ポリオキシアルキレングリコ
ール非晶と繊維の中でポリマーの相分離、部ちミセル構
造を効率よく形成することが出来る。従って、油性の汚
れ成分がポリエステル繊維に浸入しようとするとき非晶
部分に存在す゛る親水性のポリオキシアルキレングリコ
ール成分によってその浸入をはばまれ、水による洗濯に
よって容易に繊維から離れるというメカニズムが働く。

この繊維構造を持っているため親水性成分が繊維に付着
、更に非晶部や結晶ミセル間隙に浸入してきた場合には
、お互いの親和力のため、逆に離脱しにくくなる。ポリ
エステル繊維に用いられる後加工防汚剤は一般的には、
親木性ポリマー乃至その部分を多量に含むポリマーであ
るため、本発明の改質ポリエステル繊維に防汚加工を施
すとその相互作用のために相乗的に防汚レベルが向上す
るなど本発明の有効性が非常に高いことが判明した。

〔発明の効果〕

本発明の改質ポリエステル繊維は、例えば肌着、白衣等
の洗濯頻度の高い衣類となした場合に、特にその特徴が
発揮され、何度洗濯を繰り返しても防汚性が保持されて
、洗濯による黒ずみが起こらない９このため、本発明の
防汚性の改質ポリエステル繊維は、リネンサプライ分野
において特に有用である。

更に、本発明の改質ポリエステル繊維は必要に応じて、
綿、羊毛等の天然繊維、レーヨン、アセテート等の再生
繊維及び本発明のポリエステル繊維以外の合繊との混紡
、交編、交織等に使用される。

〔実施例〕

以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。

実施例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す
。ポリマーの極限粘度〔η〕は３５℃のオルソクロルフ
ェノール溶液で測定した値から求め、軟化点（Ｓ　Ｐ）
はベネレーション法で測定した。

実施例のうちの繊維構造及び汚染処理、汚染率の求め方
番士下記の方法を採・用する。　　゛（１）結晶サイズ 理学電機層Ｘ線回折装置ＲＡＤ−ＩＩＩＡ型を用い、サ
ンプルを繊維試料台に固定し、ゴニオメータ−のマウン
ト上に垂直方向にセットする。回折角２θ−１０°から
４０°の回折を測定する。

子午線方向の回折の最低点を直線で結び、これをベース
に（１００）面及び（０１０）面の回折ピークの半価中
Ｂを求める。（１００）面及び（０１０）面の結晶サイ
ズを次の式によって求める。

結晶サイズＤ−Ａλ／　ａ「＝ｙ）　ＸｃｏｓθＡは補
正係数、ｂは補正角 λはＸ線の波長で１．５４８１Ａを使用Ｂ：半価巾 （丸善株式会社発行「Ｘ線結晶学」仁田勇監修を参照） （２）汚染処理 下記組成の洗濯液３００　ｃｃをカラーベット染色試験
機（日本染色機械製）のポットに入れ、この中にホルダ
ーにはさんだ１０ｃＩＩ＋×１３ＣＩ１１の織物を浸漬
させ、５０℃で１００分間攪拌処理した。

人工汚れ液　　　　　　　　　　　　１　％・モーター
オイル（Ｄｉａ　　　９９．３３５重量％Ｑｕｅｅｎ　
Ｍｏｔｏｒ　Ｏｉｌ　　Ｍ−２三菱自動車工業製） ・Ｂ重油　　　　　　　　　０．６３４重量％・カーボ
ンブランク　　　　０．０３１重量％を混合したものを
使用する。

アルキルベンゼンスルホン酸ソータ０．０２％硫酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　０．０３％トリポリリン酸
ソーダ　　　　　　　　０．０２％軽く水洗した後、試
料を濾紙の間にはさんで余分の汚染液を除いた。次に汚
染した試料を家庭洗濯機の弱条件でマルセル石けんを２
　ｇ／ｊ２含む４０℃の温湯中で１０分間洗濯した。そ
の後、風乾した。

これらの汚染及び洗濯処理を１サイクルとし、このサイ
クルを８回繰り返した。次いで下記方法により織物の汚
染度を求めた。

（３）汚染度の求め方 マクベスＭ　Ｓ　−２０２０（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａ
ｌ　ＣｏｌｏｕｒＳｙｓｔｅｍｓ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）
を用い、常法によりＣＩＥ表色計のＬ＊を求め、汚染度
を下記により計算した。

汚染度（ΔＬ＊）−汚染前のＬ＊−処理後のし＊実施例
１〜４及び比較例１〜６ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕込
み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２２０
℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しなが
らエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、安定剤としてリン酸トジメチ
ル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対してｏ、ｏ
ｓｏモル％）加えた。次いで１０分後に二酸化アンチモ
ン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２
７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコール
を追出しながら２４０℃まで昇温した後重合缶に移した
。重合缶に第２表記載のポリオキシエチレングリコール
を表記載の量添加した後、１時間かけて７６部ｍＨｇか
らｌ　ｍｄｇまで減圧し、同時に１時間３０分かけて２
４０℃から２８０℃で昇温した。１ｎ＋ｍＨＧ以下の減
圧下重合温度２８０℃まで更に２時間重合した時点で酸
化防止剤としてイルガノックス１．０１０　（チバガイ
ギー社製）０．４部を真空下添加し、その後更に３０分
間重合した。得られたポリマーを常法に従ってチップ化
した。

このチップを常法により乾燥し、孔径０．３ｆｆｉｌ＋
＋の円形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して２
８５℃で溶融紡糸し、次いで最終的に得られる延伸糸の
伸度が３０％になる延伸倍率で８４℃の加熱ローラーと
１８０℃のスリットヒーターを使って延伸熱処理して父
デニール／２４フィラメントの延伸糸を得た。

得られたポリエステルフィラメント糸５０デニール／２
４フイラメントを用いて丸織物に製編した。

常法により精練・１７０℃による精練皺の解消のための
熱処理した後、螢光染料としてＭｉｋａｗｈｉｔｅ　Ａ
ＴＮ・（三菱化成社製）を２％０耐含む処理浴中で１３
Ｑ　’Ｃで３０分間染色して螢光染色品を得た。次いで
表に示す温度と時間でアイロンによる熱処理を行った。

この繊維特性を第２表に示した。得られた試料を汚染処
理し、汚染度ΔＬ＊を求めた。汚染度の合格は園以下、
好ましくは２０以下である。

（本実、以下余白） 実施例５及び比較例７．８ 実施例２、比較例２．３のポリマーを孔径０．２８１の
円形紡糸孔を１００８個穿設した紡糸口金を使用して２
９０℃で５３０ｇ／分の量を吐出し、油剤を付与しなが
ら１０００ｍ　７分で巻き取った。この紡糸した未延伸
糸１６５本を同時に延伸機に供給し、７０°Ｃと９０℃
の温水中で３．７４倍及び１．　ｒｓ倍の延伸倍率で延
伸し、次いで２２５　”Ｃのセットローラーで熱処理し
、更に紡績用油剤を付与した（速度１００ｎ＋／分）。

次いで３０ｍｍ巾の押し込みクリンパ−にて捲縮を与え
、連続乾燥熱処理において９０℃で乾燥熱処理し、カフ
ターに供給し３８ｎ＋ｍの長さに切断してステーブルフ
ァイバーを得た。その繊維特性を第３表に示した。

このステーブルファイバー６５％と木綿３５％を混ぜ、
通常の紡績機により英式綿番手お番の紡績糸を得た。こ
のときの撚数は１７．８（１１／　１ｎｃｈであった。

これを用いて平織物を製織し、常法により糊抜、精練、
熱処理した後螢光染料Ｍｉｋａｗｈｉｔｅ　ＡＴＮ　　
（三菱化成社Ｍ）を２％ｏｗｆ含む処理浴中で１３０℃
で３０分間染色して螢光染色包晶を得た。これに汚染処
理をほどこして汚染度を求めた。合格ラインは１０％以
下である。

（本実、以下余白） 比較例７はＰＥＧをポリエチレンテレフタル主鎖内に共
重合した例であり、結晶の成長が少なく、配向度Δｎが
高いにも拘わらず比重が低く、これらより緊張した非晶
部をもち、２成分の相分離構造が出来ていないことを示
し、汚染度も１８．３と高かった。比較例８においては
、両末端を不活性水素で封鎖されているＰＥＧ成分が水
中に抽出されたためか汚染率は高い値となった。一方実
施例５は片末端のみ活性水素を有するＰＥＧをポリエチ
レンテレフタレート末端に共重合しており、熱処理も充
分で結晶サイズも大きく成長しており２成分の相分離も
充分で汚染率も低く保つことが出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエ
   ステルの末端の少なくとも一部に、下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＾１は活性水素を有しない一価の有機基、Ｒ
   ＾２はアルキレン基、ｎは２０〜１４０の整数である）
   で表されるポリオキシアルキレングリコール成分を０．
   ５〜１０重量％共重合した改質ポリエステルよりなる繊
   維であって、（１００）面での結晶サイズが５０〜１０
   ０Å、（０１０）面での結晶サイズが６５〜１７０Åで
   あり、複屈折率が０．１５以上、伸度が４０％以下で且
   つ強度が４ｇ／ｄｅ以上である防汚性ポリエステル繊維
   。