JPH1165129A

JPH1165129A - 感光性平版印刷版の現像処理方法

Info

Publication number: JPH1165129A
Application number: JP22769897A
Authority: JP
Inventors: Eriko Toshimitsu; 恵理子利光; Toshiaki Katayama; 利昭片山
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-08-25
Filing date: 1997-08-25
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2017-08-25
Also published as: JP3784933B2

Abstract

(57)【要約】【課題】充分な耐刷力を確保し、残膜や印刷時の汚れ
のない現像方法を提供する。【解決手段】支持体上に感光層を有する感光性平版印
刷版を、アルカリ金属珪酸塩と界面活性剤を含有し、か
つアルカリ金属珪酸塩のＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏモル比（Ｍは
アルカリ金属）が０．９５以上４．０以下であり、ｐＨ
が１２以下のアルカリ水溶液からなる現像液で現像する
ことを特徴とする感光性平版印刷版の現像処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版の
現像処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性を有する支
持体にインキ受容性の感光層を設けたもので、露光後現
像することで非画像部に相当する感光層を除去し、親水
性支持体の表面を露出させ平版印刷版を得る。このよう
な平版印刷版は、水と油の反発を利用して印刷に使用さ
れるもので、具体的にはその版面を湿し水で湿した後イ
ンキを与えると、湿し水を受容した非画像部では湿し水
によりインキが反発するため画像部にのみ選択的にイン
キが付着し、この画像部のインキを被転写物に転写する
ことで画像部に対応した印刷物が得られる。

【０００３】感光性平版印刷版の性能としては、充分な
耐刷性やプレートクリーナー等に対する耐薬品性を保持
し、且つ印刷時に非画像部の汚れを生じないことが求め
られる。つまり支持体と感光層が充分接着しており、か
つ非画線部に相当する支持体露出部は充分な親水性が付
与される必要がある。従来、非画線部の感光層を完全に
除去するという現像性の点から、水系アルカリ現像液の
場合、ｐＨ１２以上で用いられることが一般的であっ
た。しかしながら、我々の検討の結果、高ｐＨのアルカ
リ現像液では感光層と支持体の接着が不良となる場合が
あり、特に接着性の弱い支持体と感光層を用いた場合顕
著となることが判明した。即ち例えば光重合系感光層
と、硫酸を含む電解液を用いて陽極酸化したアルミニウ
ム支持体との組み合わせに於ては、現像液のｐＨが高い
ほど感光層が膨潤させられるので、乾燥後も湿し水やプ
レートクリーナー等が砂目との界面に浸透しやすくなり
感光層と支持体の接着力が低下し、耐刷力が著しく悪く
なる問題がある。また、高ｐＨの現像液は皮膚や粘膜へ
付着した場合の刺激が強く、取り扱いにおいても充分な
注意を必要とする。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、感光層と砂目の接着性が比較的弱い組み合わせの版
でも現像による接着力の低下をきたすことなく耐刷力を
確保する一方、非画線部を完全に除去することにより親
水性を確保することが可能で、さらに皮膚や粘膜への刺
激性が比較的低く、安全性を高めた感光性平版印刷版の
現像方法を提供することである。

【０００５】

【課題が解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、アルカリ金属珪酸塩と界面活性剤を含有し、
アルカリ金属珪酸塩のモル比が特定範囲で、かつｐＨが
１２以下の水系アルカリ現像液で現像することにより上
記課題が解決されること見出した。即ち本発明の要旨
は、支持体上に感光層を有する感光性平版印刷版を、ア
ルカリ金属珪酸塩と界面活性剤を含有し、かつＳｉＯ₂
／Ｍ₂Ｏモル比（Ｍはアルカリ金属）が０．９５以上
４．０以下であり、ｐＨが１２以下のアルカリ水溶液か
らなる現像液で現像することを特徴とする感光性平版印
刷版の現像処理方法に存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明の現像液は、必須成分としてアルカリ金属珪
酸塩と界面活性剤を含有するアルカリ水溶液からなる。
アルカリ金属珪酸塩としては、例えば、珪酸カリウム、
珪酸ナトリウム、珪酸リチウム、メタ珪酸カリウム、メ
タ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム等から選ばれる。
又、現像液のＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属）モ
ル比は０．９５〜４．０、好ましくは１．０から３．７
である。０．９５未満では現像過多や、画像の溶解を起
こすことがあり、４．０を越えると珪酸ゲルとして析出
しやすいので好ましくない。

【０００７】又、本発明の現像液中に於けるアルカリ金
属珪酸塩濃度は二酸化珪素（ＳｉＯ ₂）換算で通常０．
１〜４、好ましくは０．２〜３重量％である。本発明の
現像液のｐＨは１２以下であり、好ましくは９．５〜１
１．５である。ｐＨ１２を越えると、感光層と支持体の
接着性が低下するため本発明の目的には不適である。
尚、本発明の現像液は、上記アルカリ金属珪酸塩の他、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
第３リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機ア
ルカリ剤およびトリメチルアミン、ジエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の有機アミン化合物等から選ばれるアルカリ剤を組
合わせて使用し、ｐＨ及びＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏモル比を調
整しても良い。これらの中では特に、ｐＨ調整の容易さ
や支持体の侵食程度の管理面等からアルカリ金属の水酸
化物との組合わせが特に好適に用いられる。

【０００８】本発明の現像液に用いられる界面活性剤と
しては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアル
キルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポ
リオキシエチレンステアレート等のポリオキシエチレン
アルキルエステル類、ソルビタンモノラウレート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエー
ト、ソルビタントリオレエート等のソルビタンアルキル
エステル類、グリセロールモノステアレート、グリセロ
ールモノオレート等のモノグリセリドアルキルエステル
類等のノニオン界面活性剤；ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブ
チルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ペンチルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ヘキシルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、オクチルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、ラウリル
硫酸ナトりウム等のアルキル硫酸塩類、ドデシルスルホ
ン酸ソーダ等のアルキルスルホン酸塩類、ジラウリルス
ルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸エステル塩
類等のアニオン界面活性剤；ラウリルベタイン、ステア
リルベタイン等のアルキルベタイン類、アミノ酸類等の
両性界面活性剤が使用可能であるが、特に好ましいのは
アルキルナフタレンスルホン酸塩類等のアニオン界面活
性剤である。

【０００９】これら界面活性剤は単独、もしくは組み合
わせて使用することが出来る。また、これら界面活性剤
の現像液中における含有量は有効成分換算で０．１から
５重量％が好ましい。尚、本発明で言う現像液とは現像
のスタート時に使用される未使用の液だけでなく、ＰＳ
版の処理によって低下する液の活性度を補正するために
補充液が補充され、活性度が保たれた液（いわゆるラン
ニング液）を含む。

【００１０】また、本発明で言う現像液とは実際にＰＳ
版の処理をする状態にあるものを指す。本発明の現像液
には上記の成分の他に、必要に応じて以下の様な成分を
併用することができる。例えば安息香酸、フタル酸、p-
エチル安息香酸、p-n-プロピル安息香酸、p-イソプロピ
ル安息香酸、p-n-ブチル安息香酸、p-t-ブチル安息香
酸、p-t-ブチル安息香酸、p-2-ヒドロキシエチル安息香
酸、デカン酸、サリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸等の有機カルボン酸；イソプロピルアルコール、
ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジ
アセトンアルコール等の有機溶剤；この他、キレート
剤、還元剤、染料、顔料、硬水軟化剤、防腐剤等が挙げ
られる。

【００１１】本発明の現像処理方法に於て、上記現像液
で処理される感光性平版印刷版は、親水性表面を有する
支持体の上に感光性組成物を含有する感光層を設けたも
のであり、ネガ型、及び／又はポジ型の感光性平版印
刷版が適合する。支持体としては、金属、プラスチッ
ク、紙等が用いられるが、特にアルミニウム支持体が好
適に用いられる。支持体としてアルミニウム板を使用す
る場合、砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて
封孔処理等の表面処理が施される。これらの処理には公
知の方法を適用することができる。

【００１２】砂目立て処理の方法としては、例えば、機
械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられ
る。機械的方法としては、例えば、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、液体ホーミングによる研磨法、バフ研磨法等
が挙げられる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の
各種方法を単独あるいは組み合わせて用いることが出来
る。さらに砂目立て処理の施されたアルミニウム板は、
必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット
処理される。

【００１３】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われるが、本発明は支持体と感光層との接着性が
比較的弱い系において特に効果的であるため、小さめの
ポアが出来、接着性は弱いものの印刷適性に優れた硫酸
を用いて陽極酸化処理された支持体が好ましい。尚、形
成される陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍｇ／ｄｍ²が適当
であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²である。

【００１４】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、珪
酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例とし
て挙げられる。この他にアルミニウム支持体に対して、
カチオン性４級アンモニウム基を有する樹脂やポリビニ
ルホスホン酸等の水溶性高分子化合物、フッ化ジルコン
酸等の金属塩の水溶液による下引き処理を施すこともで
きる。

【００１５】本発明における感光性平版印刷版の感光層
としては、比較的支持体との接着性が弱いとされる光重
合性感光層が特に効果的である。光重合性感光層は光重
合性組成物から成り、これはエチレン性不飽和二重結合
を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物及び光重
合開始剤を含有し、通常、更に高分子結合剤を含有す
る。

【００１６】本発明において、エチレン性不飽和二重結
合を少なくとも１個有する付加重合可能な化合物（以下
「エチレン性化合物」と略す）とは、光重合性組成物が
活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用によ
り付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有
する化合物であって、例えばエチレン性不飽和二重結合
を有する単量体、または、側鎖もしくは主鎖にエチレン
性不飽和二重結合を有する重合体である。なお、本発明
における単量体の意味するところは、いわゆる高分子物
質に相対する概念である。従って、狭義の単量体以外に
二量体、三量体、オリゴマーをも包含するものである。

【００１７】エチレン性不飽和二重結合を有する単量体
としては、例えば不飽和カルボン酸；脂肪族ポリヒドロ
キシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポ
リヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポ
リヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の
多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られ
るエステル等が挙げられる。

【００１８】前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等の
アクリル酸エステル、これら例示化合物のアクリレート
をメタクリレートに代えたメタクリル酸エステル、同様
にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、クロトネ
ートに代えたクロトン酸エステル、マレイネートに代え
たマレイン酸エステル等がある。

【００１９】芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリ
レート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシン
ジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガ
ロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物との
エステル化反応により得られるエステルとしては必ずし
も単一物ではないが代表的な具体例を挙げれば、アクリ
ル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物；アク
リル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合
物；メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリト
ールの縮合物；アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオー
ル及びグリセリンの縮合物等がある。

【００２０】その他のエチレン性化合物の例としては、
トリレンジイソシアネートとヒドロキシエチルアクリレ
ートとの付加反応の様なウレタンアクリレート類；ジエ
ポキシ化合物とヒドロキシエチルアクリレートとの付加
反応の様なエポキシアクリレート類；エチレンビスアク
リルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアクリル
等のアクリル酸エステル類；ジビニルフタレート等のビ
ニル基含有化合物などが有用である。

【００２１】前記した主鎖にエチレン性不飽和結合を有
する重合体は、例えば、不飽和二価カルボン酸とジヒド
ロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステ
ル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応に
より得られるポリアミド等がある。側鎖にエチレン性不
飽和結合を有する重合体は、側鎖に不飽和結合をもつ二
価カルボン酸、例えばイタコン酸、プロヒリデンコハク
酸、エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミ
ン化合物等との縮合重合体がある。また、側鎖にヒドロ
キシ基やハロゲン化メチル基の如き反応活性を有する官
能基を持つ重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ
（２−ヒドキシエチルメタクリレート）、ポリエピクロ
ルヒドリン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポ
リマーも好適に使用し得る。

【００２２】以上記載したエチレン性化合物の内、アク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの単量体が
特に好適に使用できる。更に、上記のエチレン性化合物
の内、本発明の現像処理方法に於ては、エチレン性単量
体として、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を
持つリン酸エステル化合物を含有した光重合系感光層を
用いた場合、特に効果的であり、中でも硫酸を含む電解
液を用いて陽極酸化処理されたアルミニウム支持体と組
み合わせた場合、本発明の効果は最も効果的に発揮され
る。この少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を持
つリン酸エステル化合物としては、より具体的には、下
記一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。

【００２３】

【化２】

【００２４】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又はメ
チル基を示し、Ｑは炭素数１〜２５の２価のアルキレン
鎖を表わし、ｎは１〜２の整数を示し、ｍは１又は２を
示す。）式（Ｉ）に於て、好ましくはｎは１であり、更にＱが炭
素数１〜１０、特に１〜４であるのが好ましい。該リン
酸エステル化合物を含む場合、全エチレン性化合物中１
〜５０重量％が好ましい。

【００２５】次に光重合開始剤について説明する。光重
合開始剤としては、前記エチレン性不飽和結合を少なく
とも１個有する化合物の重合を開始させうるものはすべ
て使用できる。特に可視領域の光線に対して感光性を有
するものであれば、いずれも好適に使用できる。この
内、光励起された増感剤と何らかの作用を惹起すること
により活性ラジカルを生成する活性剤としては、例え
ば、ヘキサアリールビイミダゾール類、チタノセン化合
物、ハロゲン化炭化水素誘導体、ジアリールヨードニウ
ム塩、有機過酸化物等を挙げることができる。この内、
ヘキサアリールビイミダゾール類あるいは、チタノセン
化合物を用いた系が、感度、保存性、塗膜の基板への密
着性等が良く好ましい。

【００２６】ヘキサアリールビイミダゾール類として
は、種々のものを用いることができるが、例えば、２，
２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｐ−フルオロフェニル）ビイミダゾー
ル、２，２’−ビス（ｏ−ブロムフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミ
ダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−
４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロルナフチル）ビ
イミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）
−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロルフェニル）
ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−ブロムフェニ
ル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロル−ｐ−
メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス
（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ
（ｏ，ｐ−ジクロルフェニル）ビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−クロルフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジブロムフェニル）ビイミダゾ
ール、２，２’−ビス（ｏ−ブロムフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロルフェニル）
ビイミダゾール、２，２’−ビスｏ，ｐ−ジクロルフェ
ニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロ
ルフェニル）ビイミダゾール等が挙げられる。これらの
ビイミダゾールは、必要に応じ、他種のビイミダゾール
と併用して使用することもできる。ビイミダゾール類
は、例えばＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，
３３，５６５（１９６０）およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ，３６［１６］２２６２（１９７１）に開示されてい
る方法により容易に合成することができる。

【００２７】チタノセン化合物としては、種々のものを
用いることができるが、例えば、特開昭５９−１５２３
９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載され
ている各種チタノセン化合物から適宜選んで用いること
ができる。さらに具体的には、ジ−シクロペンタジエニ
ル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル
−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−
Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェ
ニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
−２，３，５，６，−テトラフルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，
６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−
１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシ
クロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６
−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロ
ペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェ
ニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス
−２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェ
ニ−１−イル等を挙げることができる。

【００２８】次に、光重合開始剤の内の増感剤について
説明する。本発明における増感剤とは、前述の活性剤と
共存した場合、可視光線照射により、効果的に活性ラジ
カルを発生し得る化合物を意味している。代表的な増感
剤の例としては、例えば、米国特許第３，４７９，１８
５号明細書に開示されている様なロイコクリスタルバイ
オレットやロイコマラカイトグリーンの様なトリフェニ
ルメタン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシンＹの様
な光還元性染料、米国特許第３，５４９，３６７号明細
書、米国特許第３，６５２，２７５号明細書等に開示さ
れているミヒラーズケトンやアミノスチリルケトンの様
なアミノフェニルケトン類、米国特許第３，８４４，７
９０号明細書に示されるβ−ジケトン類、米国特許第
４，１６２，１６２号明細書に見られるインダノン類、
特開昭５２−１１２６８１号公報に示されるケトクマリ
ン類、特開昭５９−５６４０３号公報で開示されている
アミノスチレン誘導体やアミノフェニルブタジエン誘導
体、米国特許第４，５９４，３１０号明細書に見られる
アミノフェニル複素環類、米国特許第４，９６６，８３
０号明細書に示されるジュロリジン複素環類、特開平５
−２４１３３８号公報に示されるピロメテン系色素など
が挙げられる。

【００２９】さらに、本発明で用いる光重合開始剤に必
要に応じて２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキ
サゾール、３−メルカプト１，２，４−トリアゾール、
Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル安息香酸ア
ルキルエステル等の水素供与性化合物を加えることによ
ってさらに光重合開始能力を高めることができる。この
うち特に好ましいのは、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、３−メルカプト１，２，４−ト
リアゾール等のメルカプト基を有する化合物である。

【００３０】次に高分子結合剤について説明する。これ
は、皮膜形成能や粘度調節能を付与する成分であり、そ
の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マ
レイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独もしくは
共重合体、その他、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレ
ンテレフタレート、アセチルセルロース、またはポリビ
ニルブチラール等が挙げられる。

【００３１】尚、高分子結合材の特に好ましい例とし
て、分子内にカルボキシル基を含有し、そのカルボキシ
ル基の一部を脂環式エポキシ基含有不飽和化合物と反応
させた化合物が挙げられる。以上、感光層を形成する光
重合性組成物の主要構成成分について詳述してきたが、
それらの好適な使用比率は重合可能なエチレン性不飽和
化合物１００重量部に対して光重合開始剤の内、増感剤
が好ましくは０．０１〜２０重量部、特に好ましくは
０．０５〜１０重量部、活性剤が好ましくは０．１〜８
０重量部、特に好ましくは０．５〜５０重量部、高分子
結合剤が、好ましくは１０〜４００重量部、特に好まし
くは２０〜２００重量部の範囲である。

【００３２】尚、光重合性組成物は前記の各構成成分の
他に、それの使用目的に応じて、更に他の物質を添加混
合することができる。例えば、ハイドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、２, ６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールなどの熱重合防止剤；有機または無機の染顔料か
らなる着色剤；ジオクチルフタレート、ジドデシルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤、三級ア
ミンやチオールの様な感度特性改善剤、その他色素前駆
体などの添加剤も加えることができる。

【００３３】以上述べた各種添加剤の好ましい添加量
は、エチレン性化合物１００重量部に対して熱重合防止
剤２重量部以下、着色剤２０重量部以下、可塑剤４０重
量部以下、色素前駆体３０重量部以下の範囲であること
が一般的である。以上述べた光重合性組成物は、適当な
溶媒で希釈して、前記支持体上に塗布、乾燥し感光層と
して塗設される。塗布方法としては、ディップコート、
コーティグロッド、スピナーコート、スプレーコート、
ロールコート等の周知の方法により塗布することが可能
である。塗布膜厚は、０．１〜１０ｇ／ｍ²が好まし
い。乾燥温度は、好ましくは３０〜１５０℃、特に好ま
しくは４０〜１１０℃である。

【００３４】本発明の感光性平版印刷版における光重合
性感光層の上層には、酸素による重合禁止作用を防止す
るための酸素遮断層として、通常、保護層を設ける。保
護層は通常水溶性高分子結合剤を含有し、公知の種々の
水溶性高分子が挙げられるが、具体例としてはポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キサイド、セルロース等の水溶性高分子が挙げられる。
この内、特に酸素ガスバリア性の高いポリビニルアルコ
ールが好ましい。

【００３５】これら水溶性高分子は単独または混合で用
い、また感光層への塗布性を向上させる目的等で界面活
性剤の添加が好適に行われる。塗布方法としては、感光
層と同様に周知の塗布方法により塗布することが可能で
ある。塗布膜厚は、０．５〜１０ｇ／ｍ²であることが
一般的で、好ましくは２〜７ｇ／ｍ²である。乾燥温度
は、３０〜１１０℃であることが一般的であり、好まし
くは４０〜７０℃である。

【００３６】上述の如き感光性平版印刷版は、公知の露
光光源、例えば、カーボンアーク、高圧水銀燈、キセノ
ンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タング
ステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリウムカドミウムレ
ーザー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ヘ
リウムネオンレーザー等により露光後、前述の本発明の
現像液により現像される。現像は、ディップ現像、スプ
レー現像等、公知の方法により行なわれる。また必要に
応じて、画像を安定させる目的で、公知の方法で現像前
に加熱処理を行っても良い。又、同様の目的で現像後に
再露光を行なっても良い。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。高分子結合剤−１の合成メチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イ
ソブチルアクリレート／メタアクリル酸＝３５／２０／
１０／３５ｍｏｌ％（仕込み比）の共重合体、Ｍｗ＝７
万（以下「幹樹脂−１」と略す。）を２００重量部、下
記脂環式エポキシ含有不飽和化合物７５重量部、ｐ−メ
トキシフェノール２．５重量部、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド８重量部、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート８００重量部を反応容器に中に
加え、１１０℃、２４時間空気中で攪拌反応させて高分
子結合剤−１（酸化６０、幹樹脂−１のメタアクリル酸
成分全体の６割に不飽和基が反応。）溶液を得た。

【００３８】

【化３】

【００３９】高分子結合剤−２の合成 α−メチルスチレン／アクリル酸の共重合体（商品名
“ＳＣＸ−６９０”Ｊｏｈｎｓｏｎ社製、酸化２４０、
Ｍｗ＝１．５万）を８５５重量部、下記脂環式エポキシ
含有不飽和化合物４９０重量部、ｐ−メトキシフェノー
ル１．３重量部、テトラエチルアンモニウムクロライド
４．３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート１８００重量部を反応容器中に加え、１２
０℃、１５時間空気中で攪拌反応させて高分子結合剤−
２（酸化約１７０、ＳＣＸ−６９０のメタアクリル酸成
分全体の約５割に不飽和基が反応。）溶液を得た。

【００４０】

【化４】

【００４１】支持体−１アルミニウム版を３％水酸化ナトリウムにて脱脂し、こ
れを１８．０ｇ／ｌ硝酸浴中で２５℃、８０Ａ／ｄｍ²
の電流密度で１５秒間エッチングし、その後５０℃の１
％水酸化ナトリウム水溶液で５秒間デスマット処理を行
い、次に２５℃の１０％硝酸水溶液で５秒間中和した。
水洗後３０％硫酸浴中で３０℃、１０Ａ／ｄｍ²の条件
で１６秒間陽極酸化し、水洗、乾燥して支持体−１を得
た。

【００４２】支持体−２アルミニウム版を３％水酸化ナトリウムにて脱脂し、こ
れを１１．５ｇ／ｌ塩酸浴中で２５℃、８０Ａ／ｄｍ²
の電流密度で１１秒間エッチングし、その後５０℃の１
％水酸化ナトリウム水溶液で５秒間デスマット処理を行
い、次に２５℃の１０％硝酸水溶液で５秒間中和した。
水洗後３０％硫酸浴中で３０℃、１０Ａ／ｄｍ²の条件
で１６秒間陽極酸化し、水洗、乾燥して支持体−２を得
た。

【００４３】感光性平版印刷版−１〜４上記支持体−１又は２に下記光重合性組成物塗布液をバ
ーコーターを用いて乾燥膜厚１．７ｇ／ｍ²となるよう
に塗布乾燥した。更にこの上に、ポリビニルアルコール
水溶液を乾燥膜厚３ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、
感光性平版印刷版−１〜４を作成した。

【００４４】光重合性塗布液表−１に示すエチレン性単量体合計５５重量部表−１に示す高分子結合剤４５重量部下記構造（Ａ）の化合物２．０重量部下記構造（Ｂ）のチタノセン化合物１０重量部２−メルカプトベンゾチアゾール５．０重量部Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸エチルエステル１０重量部銅フタロシアニン顔料３．０重量部シクロヘキサノン１０９０重量部

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【表１】

【００４８】表−１におけるエチレン性単量体の欄の略
号はそれぞれ下記のものを示す。１：日本化薬（株）社製ＰＭ−２２：新中村化学（株）社製ＵＡ−３０６Ｈ３：日本化薬（株）社製ＤＰＨＡ

【００４９】

【化７】

【００５０】（実施例−１〜７、比較例−１〜６）上記
の感光性平版印刷版１〜４を、アルゴンレーザー（光量
３１７μＪ／ｃｍ ²、波長４８８ｎｍ）で内面ドラム式
の走査露光を行った。上記の様に露光処理した感光性平
版印刷版−１〜４を自動現像機ＨＬ−８６０Ｘ（三菱化
学（株）製）を用いて、表−２に示した現像液で現像処
理を行った。尚、現像液温は３０℃、搬送速度は６０ｃ
ｍ／ｍｉｎで行った。

【００５１】得られた印刷版に関して、非画線部の６０
０ｎｍのＵＶ吸光度を測定して残膜の有無を確認すると
共に印刷機（ローランドＲＰ−１）にかけ印刷テストを
行った。耐刷性は、１０万枚印刷後の画像部の３％小点
の有無で判定した（有り；○、無し；×）。また置き版
適性に関しては１万枚印刷後、ガム無しで１ヶ月放置
し、その後再度印刷機に取り付け湿し水を絞り強制的に
汚した後、湿し水の供給を開始し汚れが回復するまでの
枚数で判断した。得られた結果を表−２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】＊現像液−１（ｐＨ＝１０．８、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約３．０、ＳｉＯ₂含有量＝約０．８％）珪酸カリ（ＪＩＳＡ珪酸カリ）３重量％ペレックスＮＢＬ（花王（株）製）５重量％（アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム；含有率３５％）水９２重量％現像液−２（ｐＨ＝１１．２、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約３．２、ＳｉＯ₂含有量＝約１．１６％）珪酸ナトリウム（ＪＩＳ珪酸ナトリウム３号）４重量％ペレックスＮＢＬ４重量％水９２重量％

【００５４】現像液−３（ｐＨ＝１０．０、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約３．６、ＳｉＯ₂含有量＝約０．２％）珪酸カリ（ＪＩＳ２Ｋ珪酸カリ）１重量％ペレックスＮＢＬ７重量％ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸１重量％水９１重量％現像液−４（ｐＨ＝１１．２）炭酸ソーダ０．５重量％ペレックスＮＢＬ５重量％水９４．５重量％

【００５５】現像液−５（ｐＨ＝１２．９、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約１．６、ＳｉＯ₂含有量＝約２．７％）水酸化カリウム（有効成分１００％換算）１．５重量％珪酸カリ（ＪＩＳＡ珪酸カリ）１０重量％ペレックスＮＢＬ５重量％ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸１重量％水８２．５重量％現像液−６（ｐＨ＝１０．８、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約３．０、ＳｉＯ₂含有量＝約０．８％）珪酸カリ（ＪＩＳＡ珪酸カリ）３重量％水９７重量％現像液−７（ｐＨ＝１１．２、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（モル比）＝約１．１、ＳｉＯ₂含有量＝約０．８）水酸化カリウム（有効成分１００％換算）０．９重量％珪酸カリ（ＪＩＳＡ珪酸カリ）３重量％ペレックスＮＢＬ５重量％水９１．１重量％

【００５６】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版の現像処理方
法により、特に比較的接着性の弱い支持体と感光層の組
み合わせでも充分な耐刷力を確保し、且つ残膜や印刷時
の汚れ易さも克服した印刷版を、安全上も優れた条件で
確保することが可能となった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に感光層を有する感光性平版印刷
版を、アルカリ金属珪酸塩と界面活性剤を含有し、かつ
ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏモル比（Ｍはアルカリ金属）が０．９
５以上４．０以下であり、ｐＨが１２以下のアルカリ水
溶液からなる現像液で現像することを特徴とする感光性
平版印刷版の現像処理方法。
【請求項２】現像液中のアルカリ金属珪酸塩濃度が二酸
化珪素（ＳｉＯ₂）換算で０．２〜３重量％であること
を特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷版の現像処
理方法。
【請求項３】界面活性剤がアニオン界面活性剤であり、
その含有量が有効成分換算で０．１〜５重量％であるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の感光性平版印刷版
の現像処理方法。
【請求項４】感光層が、エチレン性不飽和二重結合を少
なくとも１個有する化合物及び光重合開始剤を含有する
光重合性感光層であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載の感光性平版印刷版の現像処理方法。
【請求項５】支持体がアルミニウム支持体であり、硫酸
を含む電解液を用いて陽極酸化処理されたものであるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感光性
平版印刷版の現像処理方法。
【請求項６】エチレン性不飽和二重結合を有する化合物
が、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を有する
リン酸エステル化合物を含有することを特徴とする請求
項４又は５に記載の感光性平版印刷版の現像処理方法。
【請求項７】少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基
を有するリン酸エステル化合物が下記一般式（Ｉ）で表
される化合物であることを特徴とする請求項７記載の感
光性平版印刷版の現像処理方法。【化１】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｑは炭素数１〜２５の２価のアルキレン鎖を表わ
し、ｎは１又は２の整数を示し、ｍは１又は２を示
す。）