JPH1165137A

JPH1165137A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH1165137A
Application number: JP10137596A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Fujimori; 研一藤森; Yoshitaro Nakayama; 嘉太郎中山; Mitsuru Noro; 満野呂; Tetsuya Sakuma; 哲也佐久間; Hajime Suzuki; 一鈴木
Original assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Current assignee: Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd; Yamanashi Electronics Co Ltd
Priority date: 1997-06-12
Filing date: 1998-05-01
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2018-05-01
Also published as: US5876892A; JP3986160B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表
面の摩擦係数を小さくするとともに、耐油性を向上さ
せ、しかも光疲労のない電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と
電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写
真感光体において、感光層中に結着樹脂として、例え
ば、式〔Ｉａ〕で表される繰り返し単位を含むポリカー
ボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で
表されるブタジエン化合物とを含有する。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、複写機や
レーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電
子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子
写真感光体に係るものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体の光導電材料には、一般
的に、セレン(Ｓｅ)、硫化カドミウム(ＣｄＳ)、酸化亜
鉛(ＺｎＯ)、アモルファスシリコン(ａ−Ｓｉ)等の無機
材料が使用されているが、かかる無機材料を用いた感光
体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電し、次い
で、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に消失させ
て静電潜像を形成し、更に、現像剤で可視化して画像形
成するごとく利用されている。かかる電子写真感光体に
要求される基本特性として、暗所で適当な電位に帯電
できること、光照射により表面電荷を消失することが
できる機能を備えていること等であるが、前記無機材料
は、各々長所、短所を有している。例えば、セレン(Ｓ
ｅ)は、前記、の特性は十分満足するが、可撓性が
なくフィルム状に加工することが難しく、また、熱や機
械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要する等の欠
点がある。更に、アモルファスシリコン(ａ−Ｓｉ)は製
造条件が難しく、製造コストが高くなるという欠点があ
る。

【０００３】このため、近年は、電子写真感光体とし
て、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやア
ゾ化合物を電荷発生層として用い、更にヒドラゾン化合
物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離
型の有機感光体が主流になっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、従来より、
かかる有機感光体の結着樹脂としては、ビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に用いられてい
る。しかしながら、結着樹脂としてビスフェノールＡ型
ポリカーボネート樹脂を用いて感光層を形成させる場合
には、感光層の塗工液が安定しない等の欠点がある。こ
のため、かかる欠点のない電荷移動層の材料が要望され
ている。

【０００５】また、この樹脂を用いた感光層は表面の摩
擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写真装
置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、感光
層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用いられ
ているクリーニングブレードが反転したり、あるいは異
音を発する等の不具合が生じていた。

【０００６】さらに、このポリカーボネート樹脂は耐油
性が悪いため、電子写真装置のメンテナンス時等におい
て、誤って感光層表面に触れてしまい指紋が付いてしま
うことがあり、その場合には、指紋が付いた部分にクラ
ックが発生して、その電子写真感光体が使用不可能とな
ってしまうことがしばしばあった。

【０００７】他方、塗工液の安定性を考慮して、電子写
真感光体の感光層の材料としてビスフェノールＺ型ポリ
カーボネート樹脂を用いることも提案されている。しか
し、このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用
いても摩擦係数が大きいことに起因するブレードの捲
（まく）れ、あるいは異音やクラックの発生等の問題解
決には至らなかった。

【０００８】その後、例えば特開平４−１７９９６１号
公報に記載されるような、前記ビスフェノールＡ型、Ｚ
型以外の様々な構造のポリカーボネート樹脂やポリカー
ボネート共重合体が開発されているが、前記諸問題を全
て解決できるものは未だ見出されていない。

【０００９】その一方、メンテナンス時や電子写真感光
体の交換時において、電子写真感光体が室内光等に暴露
されることがあるが、電子写真感光体を長時間光に暴露
すると、電荷移動剤が劣化して電子写真感光体の残留電
位が上昇してしまう。このような状況はメンテナンスの
簡略化の大きな障害となっている。そのため、メンテナ
ンスは熟練したサービスマンが行わなくてはならず、ま
た、サービスマンも細心の注意を払わなければならなか
った。

【００１０】本発明は、このような従来の技術の課題を
解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を
損なうことなく感光層表面の摩擦係数を小さくするとと
もに、耐油性を向上させ、しかも光疲労のない電子写真
感光体を提供することを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に結着樹
脂として特定の構造のポリカーボネート共重合体と特定
の構造の電荷移動剤を用いた電子写真感光体が、前記従
来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れ
た静電特性を維持することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【００１２】かかる見地に基づいてなされた請求項１記
載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と
電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写
真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式
〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート
共重合体と、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表され
るブタジエン化合物とを含有することを特徴とする電子
写真感光体である。

【００１３】

【化２８】

【００１４】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素
基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄ
は０〜２００の整数を表す。〕

【００１５】

【化２９】

【００１６】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
₂₃は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表
す。〕

【００１７】かかる構成を有する請求項１記載の発明の
場合、感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表され
るシロキサン構造からなる繰り返し単位を含むポリカー
ボネート共重合体を含有することによって、離型性及び
潤滑性が向上するため、感光層の摩擦係数が低減するも
のである。

【００１８】また、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で
表されるブタジエン化合物を含有することによって、光
疲労しにくくなる。

【００１９】この場合、請求項２記載の発明のように、
請求項１記載の発明において、感光層中に結着樹脂とし
て一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＶＩＩ〕及び一般式〔ＶＩＩ
Ｉ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート
共重合体を含有することもできる。

【００２０】

【化３０】

【００２１】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素
基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄ
は０〜２００の整数を表す。〕

【００２２】

【化３１】

【００２３】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₁Ｒ₃₂−
（但し、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω-アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₂₉及
びＲ₃₀は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｉ及びｊは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕

【００２４】

【化３２】

【００２５】〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ₃₆−
（但し、Ｒ₃₅及びＲ₃₆は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基又は一般式
〔ＩＸ〕で表される官能基のいずれかを表す。また、Ｒ
₃₃及びＲ₃₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換ア
リール基のいずれかを表す。ここで、Ｂが−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ
₃₆−、炭素数５〜８の１,１−シクロアルキリデン基、
炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基のいずれかの場
合、ｋ及びｌは、各々独立に１〜４の整数を表す。Ｂが
単結合の場合、ｋ及びｌは、各々独立に０〜４の整数を
表す。〕

【００２６】

【化３３】

【００２７】〔式中、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基
のいずれかを表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は一般式〔ＩＸ〕で表さ
れる官能基のいずれかを表し、ｍ及びｎは０〜４の整数
である。〕

【００２８】また、請求項３記載の発明のように、請求
項１及び２記載の発明において、感光層中に結着樹脂と
して一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩ
Ｉ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート
共重合体を含有することもできる。

【００２９】

【化３４】

【００３０】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素
基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄ
は０〜２００の整数を表す。〕

【００３１】

【化３５】

【００３２】〔式中、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₅Ｒ₁₆−（但し、Ｒ
₁₅及びＲ₁₆は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチ
ル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のア
リール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭
素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数
２〜１２のα，ω-アルキレン基のいずれかを表す。ま
た、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は
置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独
立に０〜４の整数を表す。〕

【００３３】

【化３６】

【００３４】〔式中、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀−
（但し、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基
又は炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基のいずれか
を表す。また、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、各々独立にハロゲン原
子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリ
ール基又は置換アリール基のいずれかを表す。ここで、
Ｙが−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀−、炭素数５〜８の１,１−シクロア
ルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基
のいずれかの場合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整
数を表す。Ｙが単結合の場合、ｇ及びｈは、各々独立に
０〜４の整数を表す。〕

【００３５】請求項３記載の発明の場合、感光層中に結
着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位に加
え、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰
り返し単位を共重合させてなるポリカーボネート共重合
体を含有することによって、耐トナーフィルミング性が
向上するようになる。

【００３６】特に、請求項４記載の発明のように、請求
項２記載の発明において、感光層中に結着樹脂として式
〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表される
繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有
することもできる。

【００３７】

【化３７】

【００３８】

【化３８】

【００３９】

【化３９】

【００４０】さらに、請求項５記載の発明のように、請
求項２記載の発明において、感光層中に結着樹脂として
式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕で表され
る繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含
有することもできる。

【００４１】

【化４０】

【００４２】

【化４１】

【００４３】

【化４２】

【００４４】さらにまた、請求項６記載の発明のよう
に、請求項１及び２記載の発明において、感光層中に結
着樹脂として一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＶＩＩ〕及び一般
式〔Ｘ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネ
ート共重合体を含有することもできる。

【００４５】

【化４３】

【００４６】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素
基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄ
は０〜２００の整数を表す。〕

【００４７】

【化４４】

【００４８】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₁Ｒ₃₂−
（但し、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω-アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₂₉及
びＲ₃₀は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｉ及びｊは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕

【００４９】

【化４５】

【００５０】〔式中、Ｒ₃₉〜Ｒ₄₂は、各々独立にハロゲ
ン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基の
いずれかを表し、ｏ及びｐは０〜４の整数であり、Ｅは
単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
２−のいずれかを表し、ｑ及びｒは０〜４の整数であ
る。〕

【００５１】請求項６記載の発明によれば、感光層中に
結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＶＩＩ〕及び一
般式〔Ｘ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボ
ネート共重合体を含有することによって、耐トナーフィ
ルミング性が向上するようになる。

【００５２】特に、請求項７記載の発明のように、請求
項５記載の発明において、感光層中に結着樹脂として式
〔Ｉａ〕、式〔ＶＩＩａ〕及び式〔Ｘａ〕で表される繰
り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有す
ることもできる。

【００５３】

【化４６】

【００５４】

【化４７】

【００５５】

【化４８】

【００５６】さらにまた、請求項８記載の発明のよう
に、請求項１乃至７のいずれか１項記載の発明におい
て、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表されるブタジエ
ン化合物を用いることもできる。

【００５７】

【化４９】

【００５８】請求項８記載の発明は、感光体の感度が高
感度になる点で好ましいものである。

【００５９】また、請求項９記載の発明のように、請求
項１乃至７のいずれか１項記載の発明において、電荷移
動剤として式〔ＩＶｂ〕で表されるブタジエン化合物を
用いることもできる。

【００６０】

【化５０】

【００６１】請求項９記載の発明もまた、感光体の感度
が高感度になる点で好ましいものである。

【００６２】さらに、請求項１０記載の発明のように、
請求項１乃至７のいずれか１項記載の発明において、電
荷移動剤として式〔ＩＶｃ〕で表されるブタジエン化合
物を用いることもできる。

【００６３】

【化５１】

【００６４】請求項１０記載の発明もまた、感光体の感
度が高感度になる点で好ましいものである。

【００６５】さらにまた、請求項１１記載の発明のよう
に、請求項１乃至１０のいずれか１項記載の発明におい
て、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表されるブタジ
エン化合物と一般式〔Ｖ〕で表されるヒドラゾン化合物
との混合物を用いることもできる。

【００６６】

【化５２】

【００６７】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
₂₃は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表
す。〕

【００６８】

【化５３】

【００６９】〔式中、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は、各々独立に炭素
数１〜６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はメ
トキシフェニル基のいずれかを表し、Ｒ₂₆は、炭素数１
〜６のアルキル基、フェニル基、p-メトキシベンジル
基、エトキシ基、ベンジル基、メトキシフェニル基、ト
リル基又はナフチル基のいずれかを表し、Ｒ₂₇は、水素
原子、アルキル基、−ＯＲ₂₈（Ｒ₂₈は、炭素数５〜１０
のアルキル基、アルケニル基若しくはアルカジェニル基
又は炭素数７〜１０のアラルキル基のいずれかを表
す。）を表す。〕

【００７０】請求項１１記載の発明の場合、電荷移動剤
として一般式〔ＩＶ〕で表されるブタジエン化合物に加
えて一般式〔Ｖ〕で表されるヒドラゾン化合物を含むこ
とによって、比較的低感度のものであっても光疲労しな
いという効果がある。

【００７１】この場合、請求項１２記載の発明のよう
に、請求項１１記載の発明において、ヒドラゾン化合物
として式〔Ｖａ〕で表されるものを用いることもでき
る。

【００７２】

【化５４】

【００７３】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光
体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。本発明は、
例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含
有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電
荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離
型電子写真感光体に適用されるものである。この場合、
電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。

【００７４】また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤
が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷
移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真
感光体等に対しても適用することができる。

【００７５】本発明に用いることができる導電性支持体
としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケ
ル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデ
ン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上
記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で
処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィル
ム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウ
ムで被覆した導電性ガラス等、種類や形状に制限される
ことなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性
支持体を構成することができる。また、導電性支持体の
形状については、ドラム状、棒状、板状、シート状、ベ
ルト状のものを使用することができる。

【００７６】本発明に用いることができる電荷発生剤と
しては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニ
ンが感度の相性が良い点で望ましいが、それに限定され
るものではない。その他、例えば、セレン、セレン−テ
ルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フ
タロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ
顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、
スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレ
ン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウ
ム塩等を用いることができる。

【００７７】これらの電荷発生剤は単体で用いてもよい
し、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以
上を混合して用いてもよい。

【００７８】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表されるシロキサン構
造からなる繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合
体を含有するものである。前記シロキサン構造単位を有
することにより、感光層の摩擦係数を小さくすることが
できる。

【００７９】

【化５５】

【００８０】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１
〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素
基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄ
は０〜２００の整数を表す。〕

【００８１】また、本発明のポリカーボネート共重合体
は、前記シロキサン構造単位の他に一般式〔ＶＩＩ〕及
び一般式〔ＶＩＩＩ〕で表されるポリカーボネート構造
単位を繰り返し単位とすることができる。これらポリカ
ーボネート構造単位は、その特性、合成の容易さ、ある
いは樹脂の用途等により適宜選択することができる。

【００８２】

【化５６】

【００８３】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₁Ｒ₃₂−
（但し、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω-アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₂₉及
びＲ₃₀は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｉ及びｊは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕

【００８４】

【化５７】

【００８５】〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ₃₆−
（但し、Ｒ₃₅及びＲ₃₆は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基、一般式
〔ＩＸ〕で表される官能基のいずれかを表す。また、Ｒ
₃₃及びＲ₃₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換ア
リール基のいずれかを表す。ここで、Ｂが−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ
₃₆−、炭素数５〜８の１,１−シクロアルキリデン基、
炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基のいずれかの場
合、ｋ及びｌは、各々独立に１〜４の整数を表す。Ｂが
単結合の場合、ｋ及びｌは、各々独立に０〜４の整数を
表す。〕

【００８６】

【化５８】

【００８７】〔式中、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基
のいずれかを表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は一般式〔ＩＸ〕で表さ
れる官能基のいずれかを表し、ｍ及びｎは０〜４の整数
である。〕

【００８８】この場合、例えば、式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩ
ａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕、または式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩ
ａ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕、または式〔Ｉａ〕、式〔ＶＩ
Ｉａ〕及び〔Ｘａ〕で表される繰り返し単位からなるポ
リカーボネート共重合体を用いることができる。

【００８９】

【化５９】

【００９０】

【化６０】

【００９１】

【化６１】

【００９２】

【化６２】

【００９３】

【化６３】

【００９４】

【化６４】

【００９５】繰り返し単位を２種類以上有するポリカー
ボネート共重合体の場合、一般式〔Ｉ〕で表される繰り
返し単位の含有割合が、一般式〔Ｉ〕で表される繰り返
し単位のモル数と全ての繰り返し単位のモル数の合計に
対するモル比で、０．０００１以上であることが望まし
い。一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位の含有割合が
０．０００１未満の場合には耐フィルミング性向上の効
果が十分に発揮されない。

【００９６】また、前記ポリカーボネート共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度（ηＳＰ／ｃ）が０．７０ｄｌ
／ｇ以上であると、成膜された感光層の硬度が高くなり
好ましい。

【００９７】また、感光層の構成を積層型あるいは逆積
層型とした場合には、電荷発生層及び電荷移動層の片方
あるいは両方に本発明の結着樹脂が用いられてもよい
が、前記結着樹脂はその特性上、最表面層に含有される
と、所望の特性が十分に発揮され好ましいものである。

【００９８】一方、本発明の電子写真感光体において
は、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重
合体以外の結着樹脂を含有させることもできる。

【００９９】感光層を形成するために用いることができ
る結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン
樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、ア
ルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルス
ルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、
ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣ
Ｓ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレ
ン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン）樹脂、エポキシアリレート等の光硬化樹脂等が
ある。これらは、１種でも２種以上混合して使用するこ
とも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合し
て用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ま
しい。

【０１００】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表されるブタジエ
ン化合物を含有するものである。

【０１０１】

【化６５】

【０１０２】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
₂₃は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表
す。〕この場合、特に、式〔ＩＶａ〕で表される1-p-ジベンジ
ルアミノフェニル-1-p-ジエチルアミノフェニル-4,4-ジ
フェニル-1,3-ブタジエン、式〔ＩＶｂ〕で表される1,1
-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-4,4-ジフェニル-1,3
-ブタジエン、あるいは式〔ＩＶｃ〕で表される1-p-ジ
エチルアミノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン
を用いることが光疲労しない点で効果的である。

【０１０３】

【化６６】

【０１０４】

【化６７】

【０１０５】

【化６８】さらに、前記ブタジエン化合物と共に一般式〔Ｖ〕で表
されるヒドラゾン化合物を電荷移動剤として含有させる
こともできる。

【０１０６】

【化６９】

【０１０７】〔式中、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は、各々独立に炭素
数１〜６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はメ
トキシフェニル基のいずれかを表し、Ｒ₂₆は、炭素数１
〜６のアルキル基、フェニル基、p-メトキシベンジル
基、エトキシ基、ベンジル基、メトキシフェニル基、ト
リル基又はナフチル基のいずれかを表し、Ｒ₂₇は、水素
原子、アルキル基、−ＯＲ₂₈（Ｒ₂₈は、炭素数５〜１０
のアルキル基、アルケニル基若しくはアルカジェニル基
又は炭素数７〜１０のアラルキル基のいずれかを表
す。）を表す。〕

【０１０８】かかるヒドラゾン化合物としては、例え
ば、式〔Ｖａ〕で表されるo-メチル-p-ジベンジルアミノ
ベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンを用いること
ができる。

【０１０９】

【化７０】

【０１１０】さらに、本発明の電子写真感光体の感光層
中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。その
場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下さ
せることができるので、本発明の電子写真感光体の特性
を改良することができる。

【０１１１】そのような特性改良のために添加できる電
荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビ
ニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジ
アセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイ
ル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニ
ン等の導電性高分子化合物を用いることができる。

【０１１２】また、低分子化合物として、トリニトロフ
ルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、ア
ントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピ
レン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドー
ル、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合
物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オ
キサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、トリフ
ェニルアミン、エナミン、スチルベン、前記以外のブタ
ジエン、前記以外のヒドラゾン化合物等を電荷移動剤と
して添加することができる。

【０１１３】また、同様の目的の電荷移動剤として、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリア
クリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物に
Ｌｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高
分子固体電解質等を添加することもできる。

【０１１４】さらに、同様の目的の電荷移動剤として、
テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代
表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された
有機電荷移動錯体等も用いることができる。

【０１１５】なお、前記電荷移動剤は、１種だけ添加し
ても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感
光体特性を得ることができる。

【０１１６】本発明の電子写真感光体は、光導電材料や
結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、
機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤
や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。

【０１１７】本発明に用いることができる酸化防止剤と
しては、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-
4-メトキシフェノール、2-tert-ブチル-4-メトキシフェ
ノール、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6-
ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、ブチル化ヒドロ
キシアニソール、プロピオン酸ステアリル-β-(3,5-ジ-
tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)、α-トコフェロー
ル、β-トコフェロール、ｎ-オクタデシル-3-(3′-5′-
ジ-tert-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト等のモノフェノール系、2,2′-メチレンビス(6-tert-
ブチル-4-メチルフェノール）、4,4′-ブチリデン-ビス
-(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4′-チオビ
ス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、1,1,3-トリス
(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタ
ン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチ
レン-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好まし
く、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に
含有することができる。

【０１１８】また、紫外線吸収剤としては、2-(5-メチル
-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒ
ドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニ
ル〕-2Ｈ-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-
2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-tert
-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベ
ンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキ
シフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-
tert-アミル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、2-(2′-ヒドロキシ-5′-tert-オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル
酸フェニル、サリチル酸-p-tert-ブチルフェニル、サリ
チル酸-p-オクチルフェニル等のサリチル酸系が好まし
く、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層に含
有することができる。

【０１１９】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に
添加することもできる。これらの添加は感光層中であれ
ば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添
加することが好ましい。

【０１２０】なお、酸化防止剤は、結着樹脂に対して３
〜２０重量％とすることが好ましく、紫外線吸収剤の添
加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが
好ましい。更に、酸化防止剤と紫外線吸収剤との両者を
添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹脂に対し
て５〜４０重量％とすることが好ましい。

【０１２１】前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光
安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面
活性剤等を感光層に添加することもできる。

【０１２２】感光層の形成方法としては、所定の感光材
料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液
を作成し、所定の下地上に塗工する方法が一般的であ
る。

【０１２３】塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフ
ロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピ
ンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状
態に合わせて行うことができる。また、電荷発生層は真
空蒸着法により形成させることもできる。

【０１２４】塗工液に使用する溶剤には、メタノール、
エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、ブタノ
ール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽
和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ,Ｎ-ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これらは
単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いても
よい。

【０１２５】本発明に係る電子写真感光体においては、
導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機
能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ中間層を設け
てもよい。この中間層としては、酸化アルミニウム、ポ
リエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。これら
の中間層は、単独の樹脂で構成しても良く、２種類以上
の樹脂を混合して構成しても良い。

【０１２６】また、樹脂中に金属化合物、金属酸化物、
カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させた中間層を用
いることもできる。更に、特性改善のために各種顔料、
電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることも
できる。

【０１２７】加えて、感光層の表面に、ポリビニルホル
マール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカ
ップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造
体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、
その場合には、感光体の耐久性が向上するので好まし
い。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向
上させるために設けてもよい。

【０１２８】

【実施例】以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例
を比較例とともに詳細に説明する。〔実施例１〕直径３０ｍｍのアルミニウムからなる円筒
ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブチラールを用
いたオキシチタニウムフタロシアニンの分散液を浸漬塗
工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層を形成した。

【０１２９】次いで、結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式
〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表されるポリカーボネ
ート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表さ
れる1-p-ジベンジルアミノフェニル-1-p-ジエチルアミ
ノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンと、酸化防
止剤として式〔ＶＩ〕で表される2,6-ジ-tert-ブチル-4
-メチルフェノールとを、ポリカーボネート共重合体／式
〔ＩＶａ〕／式〔ＶＩ〕＝１．０／０．８／０．１８の
重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。

【０１３０】

【化７１】

【０１３１】

【化７２】

【０１３２】

【化７３】

【０１３３】

【化７４】

【０１３４】

【化７５】

【０１３５】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位のモル比を式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩａ〕／式
〔ＩＩＩａ〕＝０．０１／０．８５／０．１４とし、還
元粘度は１．６３ｄｌ／ｇであった。

【０１３６】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布
した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの
膜厚の電荷移動層を形成した。以上のような方法で電子
写真感光体を作製した。

【０１３７】〔実施例２〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔Ｉａ〕
／式〔ＩＩａ〕／式〔ＩＩＩａ〕＝０．００１／０．８
５／０．１４９、還元粘度が０．７７ｄｌ／ｇのポリカ
ーボネート共重合体を結着樹脂として用い、実施例１と
同様の方法で電子写真感光体を作製した。

【０１３８】〔実施例３〕実施例１の式〔ＩＶａ〕で表
される電荷移動剤に代えて、式〔ＩＶｂ〕で表される1,
1-ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-4,4-ジフェニル-1,
3-ブタジエンを用い、実施例１と同様の方法で電子写真
感光体を作製した。

【０１３９】

【化７６】

【０１４０】〔実施例４〕実施例１の式〔ＩＶａ〕で表
される電荷移動剤に代えて、式〔ＩＶｃ〕で表される1-
p-ジエチルアミノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジ
エンを用い、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を
作製した。

【０１４１】

【化７７】

【０１４２】〔実施例５〕実施例１において、実施例１
と同様の式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕
で表されるポリカーボネート共重合体、電荷移動剤とし
て式〔ＩＶａ〕に代えて、式〔ＩＶｂ〕で表される1,1-
ビス(p-ジエチルアミノフェニル)-4,4-ジフェニル-1,3-
ブタジエンと式〔Ｖａ〕で表されるo−メチル−p−ジベ
ンジルアミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾ
ン、実施例１と同様の式〔ＶＩ〕で表される酸化防止剤
を用い、ポリカーボネート共重合体／式〔ＩＶｂ〕／式
〔Ｖａ〕／式〔ＶＩ〕／＝１．０／０．１／１．０／
０．４の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製
し、それ以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体
を作製した。

【０１４３】

【化７８】

【０１４４】

【化７９】

【０１４５】〔実施例６〕電荷発生剤としてオキシチタ
ニウムフタロシアニンを用い、これを圧力１．０×１０
−６ｍｍＨｇの雰囲気中で加熱し、直径３０ｍｍのアル
ミニウムからなる円筒ドラム上に０．０５μｍの厚さに
蒸着して電荷発生層を形成した。

【０１４６】次いで、結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式
〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表されるポリカーボネ
ート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表さ
れる1-p-ジベンジルアミノフェニル-1-p-ジエチルアミ
ノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンと、酸化防
止剤として式〔ＶＩ〕で表される2,6-ジ-tert-ブチル-4
-メチルフェノールとを、ポリカーボネート共重合体／式
〔ＩＶａ〕／式〔ＶＩ〕＝１．０／０．８／０．１８の
重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。

【０１４７】

【化８０】

【０１４８】

【化８１】

【０１４９】

【化８２】

【０１５０】

【化８３】

【０１５１】

【化８４】

【０１５２】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位のモル比を式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩａ〕／式
〔ＩＩＩａ〕＝０．０１／０．８５／０．１４とし、還
元粘度は１．０３ｄｌ／ｇであった。

【０１５３】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布
した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの
膜厚の電荷移動層を形成した。以上のような方法で電子
写真感光体を作製した。

【０１５４】〔実施例７〕実施例６において、実施例６
と同様のポリカーボネート共重合体、電荷移動剤として
式〔ＩＶａ〕に代えて、式〔ＩＶｂ〕で表される1,1-ビ
ス(p-ジエチルアミノフェニル)-4,4-ジフェニル-1,3-ブ
タジエンと式〔Ｖａ〕で表されるo-メチル-p-ジベンジ
ルアミノベンズアルデヒド・ジフェニルヒドラゾンを用
い、実施例６と同様の式〔ＶＩ〕で表される酸化防止剤
を用い、ポリカーボネート共重合体／式〔ＩＶｂ〕／式
〔Ｖａ〕／式〔ＶＩ〕／＝１．０／０．１／１．０／
０．４の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製
し、それ以外は実施例６と同様の方法で電子写真感光体
を作製した。

【０１５５】

【化８５】

【０１５６】

【化８６】

【０１５７】〔実施例８〕直径３０ｍｍのアルミニウム
からなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブ
チラールを用いたオキシチタニウムフタロシアニンの分
散液を浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層を
形成した。

【０１５８】次いで、結着樹脂として、式〔Ｉａ〕、式
〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕で表されるポリカーボネ
ート共重合体と、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表さ
れる1-p-ジベンジルアミノフェニル-1-p-ジエチルアミ
ノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンと、酸化防
止剤として式〔ＶＩ〕で表される2,6-ジ-tert-ブチル-4
-メチルフェノールとを、ポリカーボネート共重合体／式
〔ＩＶａ〕／式〔ＶＩ〕＝１．０／０．８／０．１８の
重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。

【０１５９】

【化８７】

【０１６０】

【化８８】

【０１６１】

【化８９】

【０１６２】

【化９０】

【０１６３】

【化９１】

【０１６４】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位のモル比を式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩａ〕／式
〔ＩＩＩｂ〕＝０．０１／０．８５／０．１４とし、還
元粘度は１．６２ｄｌ／ｇであった。

【０１６５】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布
した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの
膜厚の電荷移動層を形成した。以上のような方法で電子
写真感光体を作製した。

【０１６６】〔実施例９〕実施例８のポリカーボネート
共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔Ｉａ〕
／式〔ＩＩａ〕／式〔ＩＩＩｂ〕＝０．００１／０．８
５／０．１４９、還元粘度が１．６４ｄｌ／ｇのポリカ
ーボネート共重合体を結着樹脂として用い、実施例１と
同様の方法で電荷移動層を形成して電子写真感光体を作
製した。

【０１６７】〔実施例１０〕直径３０ｍｍのアルミニウ
ムからなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニル
ブチラールを用いたオキシチタニウムフタロシアニンの
分散液を浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生層
を形成した。

【０１６８】次いで、結着樹脂として、式〔Ｉａ〕、式
〔ＶＩＩａ〕及び式〔Ｘａ〕で表されるポリカーボネー
ト共重合体と、電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表され
る1-p-ジベンジルアミノフェニル-1-p-ジエチルアミノ
フェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブタジエンと、酸化防止
剤として式〔ＶＩ〕で表される2,6-ジ-tert-ブチル-4-
メチルフェノールとを、ポリカーボネート共重合体／式
〔ＩＶａ〕／式〔ＶＩ〕＝１．０／０．８／０．１８の
重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。

【０１６９】

【化９２】

【０１７０】

【化９３】

【０１７１】

【化９４】

【０１７２】

【化９５】

【０１７３】

【化９６】

【０１７４】この場合、ポリカーボネート共重合体の繰
り返し単位のモル比を式〔Ｉａ〕／式〔ＶＩＩａ〕／式
〔Ｘａ〕＝０．０１／０．８５／０．１４とし、還元粘
度は１．７９ｄｌ／ｇであった。

【０１７５】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布
した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２０μｍの
膜厚の電荷移動層を形成した。以上のような方法で電子
写真感光体を作製した。

【０１７６】〔実施例１１〕実施例１０のポリカーボネ
ート共重合体に代えて、繰り返し単位のモル比が式〔Ｉ
ａ〕／式〔ＶＩＩａ〕／式〔Ｘａ〕＝０．００１／０．
８５／０．１４９、還元粘度が１．８３ｄｌ／ｇのポリ
カーボネート共重合体を結着樹脂として用い、実施例１
０と同様の方法で電荷移動層を形成して電子写真感光体
を作製した。

【０１７７】〔実施例１２〕実施例１０の式〔ＩＶａ〕
で表される電荷移動剤に代えて、式〔ＩＶｃ〕で表され
る1-p-ジエチルアミノフェニル-4,4-ジフェニル-1,3-ブ
タジエンを用い、実施例１０と同様の方法で電子写真感
光体を作製した。

【０１７８】

【化９７】

【０１７９】〔比較例１〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、式〔ＩＩａ〕を繰り返し単位とする
還元粘度が０．７２ｄｌ／ｇのポリカーボネートを結着
樹脂として用いた。この場合、式〔ＩＩａ〕／式〔ＩＶ
ａ〕／式〔ＶＩ〕＝１．０／０．８／０．１８の重量比
でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。そして、
実施例１と同様の方法により電荷移動層を形成して電子
写真感光体を作製した。

【０１８０】

【化９８】

【０１８１】〔比較例２〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩＩｃ〕を繰り返し単位とする還元粘
度が０．７５ｄｌ／ｇのポリカーボネートを結着樹脂と
して用い、比較例１と同様の方法により電荷移動層を形
成して電子写真感光体を作製した。

【０１８２】

【化９９】

【０１８３】〔比較例３〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕を繰り返し
単位とするポリカーボネート共重合体を結着樹脂として
用いた。この場合、ポリカーボネート共重合体の繰り返
し単位の組成(モル)比を式〔ＩＩａ〕／式〔ＩＩＩａ〕
＝０．８／０．２とし、還元粘度は０．７６ｄｌ／ｇで
あった。そして、実施例１と同様の方法により電荷移動
層を形成して電子写真感光体を作製した。

【０１８４】

【化１００】

【０１８５】

【化１０１】

【０１８６】〔比較例４〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕を繰り返し
単位とするポリカーボネート共重合体を結着樹脂として
用いた。この場合、ポリカーボネート共重合体の繰り返
し単位の組成(モル)比は、式〔ＩＩａ〕／式〔ＩＩＩ
ｂ〕＝０．９／０．１とした。そして、実施例１と同様
の方法により電荷移動層を形成して電子写真感光体を作
製した。

【０１８７】

【化１０２】

【０１８８】

【化１０３】

【０１８９】〔比較例５〕実施例１の式〔ＩＶａ〕で表
される電荷移動剤に代えて、式〔Ｖａ〕で表されるo-メ
チル-p-ジベンジルアミノベンズアルデヒドジフェニル
ヒドラゾンを用い、実施例１と同様の方法で電子写真感
光体を作製した。

【０１９０】

【化１０４】

【０１９１】なお、摩擦係数評価用として、１００ｍｍ
×１００ｍｍのアルミニウムを蒸着したＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）フィルム上に実施例及び比較例
の感光層を塗布し、シート状電子写真感光体を作製し
た。

【０１９２】評価方法〔静電特性の測定〕電子写真感光体評価装置(山梨電子
工業社製)を用い、実施例及び比較例によって作製され
た電子写真感光体の初期の表面電位、感度、残留電位、
暗減衰率等の静電特性を測定したが、いずれも良好な特
性であった。

【０１９３】〔光疲労試験〕常温常湿(２４℃、４０％
ＲＨ)の環境下にて、電子写真感光体評価装置（山梨電
子工業社製）を用い、実施例及び比較例によって作製さ
れた円筒状電子写真感光体を印加電圧−５ＫＶで帯電さ
せ、波長７８０ｎｍ、露光光量２０ｅｒｇ／ｃｍ²の光
を用いて電子写真感光体を露光したときの残留電位ＶＲ
(−Ｖ)を測定した。

【０１９４】一方、前記電子写真感光体に照度８００ｌ
ｕｘの蛍光灯光を１０分間照射し、その後、前記電子写
真感光体評価装置により残留電位ＶＲ１(−Ｖ)を測定
し、蛍光灯光を照射する前後の残留電位の差(｜ＶＲ −
ＶＲ１｜)をΔＶＲ (Ｖ)とした。その結果を表１に示
す。

【０１９５】〔摩擦係数の測定〕摩擦係数評価用に作製
されたシート状電子写真感光体を平面上に固定し、摩擦
係数測定装置(ＨＥＩＤＯＮ社製トライボギアミュ
ーズＴＹＰＥ９４Ｂ)を用いて静摩擦係数を測定し
た。その結果を表１に示す。

【０１９６】〔画像試験〕実施例及び比較例１〜４にお
いて作製された円筒状電子写真感光体を、ブラシ帯電方
式により電子写真感光体を負に帯電し、ＬＥＤ露光、非
磁性一成分現像方式、ブレードクリーニング方式により
画像形成を行う電子写真装置に装着し、Ａ４用紙を５，
０００枚連続印字させ、連続印字後の画像を評価した。
その結果を表１に示す。

【０１９７】他方、実施例及び比較例５において作製さ
れた円筒状電子写真感光体を、前記光疲労試験を行った
後に前記電子写真装置に装着し、画像印字を行い評価し
た。判定は、「○」が良好、「×」は画像不良等があり
実用上問題があるものとした。なお、「−」は画像試験
を行っていないものである。

【０１９８】〔ブレードの捲れ及び異音の発生の評価〕
画像試験における５，０００枚連続印字の際にブレード
捲れの有無及びブレードの異音の発生有無を観測した。
その結果を表１に示す。この場合、判定は、ブレードの
捲れ又は異音が発生しなかったものを「○」、発生した
ものを「×」とした。

【０１９９】〔クラック発生の評価〕前記電子写真感光
体表面に指紋を付着させ２４時間常温常湿下に放置し、
指紋の付いた部分についてクラック発生の有無を目視で
観察した。その結果を表１に示す。この場合、判定は、
クラックが発生しないものを「○」、クラックが発生し
たものを「×」とした。

【０２００】

【表１】

【０２０１】表１から明らかなように、実施例１〜１２
の電子写真感光体は摩擦係数が小さく、ブレードの捲れ
や異音の発生が全くないため、連続印字後の画像におい
ても欠陥が全く発生しなかった。

【０２０２】また、指紋によるクラックの発生もなく、
光疲労もほとんどないため、熟練したサービスマンでな
くとも容易にメンテナンスをすることが可能である。

【０２０３】加えて、実施例１〜３から理解されるよう
に、結着樹脂の繰り返し単位の組成比を変更しても良好
な結果が得られた。

【０２０４】これに対し、比較例１〜４の電子写真感光
体は、本発明に使用されるブタジエン化合物を用いてい
るため光疲労は少ない。しかし、本発明に使用されるポ
リカーボネート共重合体を用いないことから摩擦係数が
大きく、ブレードの捲れや異音が発生し、それに伴い連
続印字後における画像に、クリーニング不良が原因と思
われる白地上の黒点、黒地上の白点、スジ状の欠陥が多
く見られた。また、連続印字の最中にブレードの捲れや
異音が発生したため、何度も電子写真装置を停止しなけ
ればならなかった。

【０２０５】また、比較例１〜４においては、指紋の付
着に起因する多くのクラックが発生した。このようなク
ラックの発生した電子写真感光体を評価用の電子写真装
置に装着して印字させたところ、クラックが画像上に表
れてしまい、実用不可能なものであった。

【０２０６】一方、比較例５においては、本発明に使用
されるポリカーボネート共重合体を用いているので、ブ
レードの捲れや異音、クラックの発生はなかったが、本
発明に使用されるブタジエン化合物を用いないため、光
疲労試験により電荷移動剤の劣化が生じ、光疲労後の白
地画像に黒点が生じ、実用不可能なものであった。

【０２０７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の電子写真感
光体は、表面電位や感度等の静電特性に影響されること
なく、摩擦係数が非常に小さく、ブレードの捲れや異音
が全く発生せず、しかも指紋の付着に対しても強い耐久
性を示し、更に光疲労にも強いものである。よって、本
発明によれば、優れた電子写真特性、クリーニング性、
耐油性を有し、かつ、メンテナンスの簡略化が図れる電
子写真感光体を提供することができるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 5/06 ３２２Ｇ０３Ｇ 5/06 ３２２ // Ｃ０８Ｇ 64/08 Ｃ０８Ｇ 64/08 (72)発明者野呂満山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内 (72)発明者佐久間哲也山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内 (72)発明者鈴木一山梨県甲府市宮原町1014番地山梨電子工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と
電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写
真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式
〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート
共重合体と、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表され
るブタジエン化合物とを含有することを特徴とする電子
写真感光体。【化１】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれか
を表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００
の整数を表す。〕【化２】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換基を有しても
よい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₂₃は、水素原
子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕
【請求項２】感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、
一般式〔ＶＩＩ〕及び一般式〔ＶＩＩＩ〕で表される繰
り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有す
ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。【化３】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれか
を表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００
の整数を表す。〕【化４】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₁Ｒ₃₂−（但し、Ｒ₃₁及び
Ｒ₃₂は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基、９，９−フルオ
レニリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン
基のいずれかを表す。また、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、各々独立
にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
し、ｉ及びｊは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕【化５】〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ₃₆−（但し、Ｒ₃₅及び
Ｒ₃₆は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２
のα，ω-アルキレン基又は一般式〔ＩＸ〕で表される
官能基のいずれかを表す。また、Ｒ₃₃及びＲ₃₄は、各々
独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれか
を表す。ここで、Ｂが−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₅Ｒ₃₆−、炭素数５〜８の１,
１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω-
アルキレン基のいずれかの場合、ｋ及びｌは、各々独立
に１〜４の整数を表す。Ｂが単結合の場合、ｋ及びｌ
は、各々独立に０〜４の整数を表す。〕【化６】〔式中、Ｒ₃₇及びＲ₃₈は、各々独立にハロゲン原子、炭
素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数
６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを
表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ₂−又は一般式〔ＩＸ〕で表される官能基の
いずれかを表し、ｍ及びｎは０〜４の整数である。〕
【請求項３】感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、
一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返
し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有するこ
とを特徴とする請求項１及び２記載の電子写真感光体。【化７】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれか
を表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００
の整数を表す。〕【化８】〔式中、Ｘは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₅Ｒ₁₆−（但し、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、
各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置
換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の
１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２の
α，ω-アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ₁₃及
びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリー
ル基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４
の整数を表す。〕【化９】〔式中、Ｙは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ₂₀−（但し、Ｒ₁₉及び
Ｒ₂₀は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基又は炭素数２〜１
２のα，ω-アルキレン基のいずれかを表す。また、Ｒ
₁₇及びＲ₁₈は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換ア
リール基のいずれかを表す。ここで、Ｙが−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₉Ｒ
₂₀−、炭素数５〜８の１,１−シクロアルキリデン基、
炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン基のいずれかの場
合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。Ｙが
単結合の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を
表す。〕
【請求項４】感光層中に結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式
〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表される繰り返し単位
からなるポリカーボネート共重合体を含有することを特
徴とする請求項３記載の電子写真感光体。【化１０】【化１１】【化１２】
【請求項５】感光層中に結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式
〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕で表される繰り返し単位
からなるポリカーボネート共重合体を含有することを特
徴とする請求項３記載の電子写真感光体。【化１３】【化１４】【化１５】
【請求項６】感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、
一般式〔ＶＩＩ〕及び一般式〔Ｘ〕で表される繰り返し
単位からなるポリカーボネート共重合体を含有すること
を特徴とする請求項２記載の電子写真感光体。【化１６】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアルキ
ル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれか
を表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００
の整数を表す。〕【化１７】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₃₁Ｒ₃₂−（但し、Ｒ₃₁及び
Ｒ₃₂は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
〜８の１，１−シクロアルキリデン基、９，９−フルオ
レニリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω-アルキレン
基のいずれかを表す。また、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、各々独立
にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
し、ｉ及びｊは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕【化１８】〔式中、Ｒ₃₉〜Ｒ₄₂は、各々独立にハロゲン原子、炭素
数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
し、ｏ及びｐは０〜４の整数であり、Ｅは単結合、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−のいずれ
かを表し、ｑ及びｒは０〜４の整数である。〕
【請求項７】感光層中に結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式
〔ＶＩＩａ〕及び式〔Ｘａ〕で表される繰り返し単位か
らなるポリカーボネート共重合体を含有することを特徴
とする請求項６記載の電子写真感光体。【化１９】【化２０】【化２１】
【請求項８】電荷移動剤が式〔ＩＶａ〕で表されるブタ
ジエン化合物であることを特徴とする請求項１乃至７の
いずれか１項記載の電子写真感光体。【化２２】
【請求項９】電荷移動剤が式〔ＩＶｂ〕で表されるブタ
ジエン化合物であることを特徴とする請求項１乃至７の
いずれか１項記載の電子写真感光体。【化２３】
【請求項１０】電荷移動剤が式〔ＩＶｃ〕で表されるブ
タジエン化合物であることを特徴とする請求項１乃至７
のいずれか１項記載の電子写真感光体。【化２４】
【請求項１１】電荷移動剤が一般式〔ＩＶ〕で表される
ブタジエン化合物と一般式〔Ｖ〕で表されるヒドラゾン
化合物との混合物であることを特徴とする請求項１乃至
１０のいずれか１項記載の電子写真感光体。【化２５】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換基を有しても
よい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₂₃は、水素原
子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕【化２６】〔式中、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は、各々独立に炭素数１〜６のア
ルキル基、フェニル基、ベンジル基又はメトキシフェニ
ル基のいずれかを表し、Ｒ₂₆は、炭素数１〜６のアルキ
ル基、フェニル基、p-メトキシベンジル基、エトキシ
基、ベンジル基、メトキシフェニル基、トリル基又はナ
フチル基のいずれかを表し、Ｒ₂₇は、水素原子、アルキ
ル基、−ＯＲ₂₈（Ｒ₂₈は、炭素数５〜１０のアルキル
基、アルケニル基若しくはアルカジェニル基又は炭素数
７〜１０のアラルキル基のいずれかを表す。）を表
す。〕
【請求項１２】ヒドラゾン化合物が式〔Ｖａ〕で表され
ることを特徴とする請求項１１記載の電子写真感光体。【化２７】