JPH0480382B2

JPH0480382B2 -

Info

Publication number: JPH0480382B2
Application number: JP59227673A
Authority: JP
Inventors: Shozo Ishikawa; Naoto Fujimura
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1984-10-31
Filing date: 1984-10-31
Publication date: 1992-12-18
Also published as: JPS61107248A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、積層型電子写真感光体に関し、特に
導電性支持体上に少くとも電荷輸送層、電荷発生
層を順次積層した感光体の表面層が電荷発生層で
ある電子写真感光体に関する。従来の技術これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機光導電体を感光成分として利用した電
子写真感光体は、公知である。一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に、光導電性を有する有機顔料や染料
は、無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当
な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーシヨンが拡大されたことなどから、数多く
の光導電性有機顔料や染料が提案されている。例
えば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同
第4251613号、同第4251614号、同第4256821号、
同第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。特にアゾ系の顔料に関しては、材料のバリエー
シヨンが大きく近年盛んに研究され、実用に至つ
ているものがいくつかある。その使用に当つては導電性支持体上に電荷発生
層電荷輸送層の順に積層した構成とし、且つ電荷
輸送層に使用する電荷輸送材料に電子供与性の強
い材料を用い正孔の輸送性を高め、感光体を帯
電するのが一般的であつた。その理由としては、電子搬送性の材料に特性の
すぐれた材料が殆んどないことや、発がん性があ
り公害上使用できない事などがあげられる。マイナスのコロナ放電を行なつた場合、オゾン
の発生量が多く、複写機本体にオゾンフイルター
を取り付けなければならない等、コストアツプの
要因になつている。又、オゾンフイルターは年数
が経つと次第に劣化する為に、フイルター交換等
の定期メンテナンスが必要になる。更にマイナスのコロナ放電は、放電ワイヤの汚
れ等による放電ムラを生じ易く、画像ムラの原因
になる。又発生したオゾンはopcの耐久寿命にも
悪影響を及ぼす。帯電時にはオゾン発生量が多
くなり感光体表面の材料劣化や、コロナ帯電によ
り発生するイオン性物質の感光体付着などの問題
が顕著であり、こうした問題は感光体の局所的な
いしは全面的な電位の低下をきたし電子写真法に
より形成した複写画像の局所的ないしは全面的な
画像ボケないしは画像欠陥をひきおこす。一方でプラスのコロナ放電は、マイナスのコロ
ナ放電に比べ、発生するオゾンの量は1/5〜1/10
程度であり、放電ワイヤの汚れ等による放電ムラ
も生じ難い。又感光体寿命にもきわめて優利であ
る。この様に帯電には弊害が多く、帯電の感光
体開発が急務とされている。帯電の積層感光体とする一つの方法として
は、導電性支持体上に正孔搬送性の電荷輸送層、
電荷発生層を順次積層することにより達成され
る。しかしながら電荷発生層の膜厚は、厚くすると
光により生成したキヤリヤーが帯電発生層内でト
ラツプされ易くなり、光メモリーが大きくなつた
り、繰返し使用時の明部電位の上昇等の弊害が大
となる為通常0.1〜0.5μ程度の極薄の膜厚とする
のが通例である。ところが電荷発生層が感光体の表面層にある場
合、帯電、像露光、現像、トナー像の紙、プラス
チツクフイルム等の転写部材への転写、転写部材
の感光体からの分離、クリーニング、クリーニン
グ前後での除電といつた複写法に当該の感光体を
用いると、現像、転写、クリーニングなどの感光
体と当接する部材のある工程で感光体表層部の削
れが発生する為耐久使用時の感光体の感度変化が
極めて大きくなり、極端な場合には電荷発生層が
削れてしまい感度を示さなくなるといつた問題を
抱えているのが現状である。発明が解決しようとする問題点本発明の第１の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した高感度
の帯電用電子写真感光体を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した、改善
された電子写真特性を有する帯電用電子写真感
光体を提供することにある。本発明の第３の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した耐久性
の改善された帯電用電子写真感光体を提供する
ことにある。問題点を解決するための手段、作用、発明の効果本発明のかかる目的は導電性支持体上に少くと
も正孔搬送性の電荷輸送層と電荷発生層を順次積
層し、かかる電荷発生層に光導電性アゾ顔料と特
定の正孔搬送性の電荷輸送材料を包含せしめる事
により達成される。特定の電荷輸送材料が選択されねばならない理
由はキヤリヤー発生材料たる光導電性アゾ顔料か
ら電荷発生層内の電荷輸送材料へのキヤリヤー注
入に選択性がある為と考えられる。電荷発生層内のバインダー樹脂量をふやし感光
体表面の物理強度を高めようとすると、電荷発生
層内のキヤリヤーの搬送性が著しく低下し、感度
低下や光メモリーの悪化や、耐久使用時の明部電
位の上昇などをまねくのが通例であつた。ところが電荷発生層内に特定の正孔搬送性の電
荷輸送材料を包含せしめる事により、バインダー
量のふえた状態においても電荷発生層内のキヤリ
ヤー搬送性を十分に確保する事が可能となつた。
よつて感光体表面の物理強度が強くしかも感度、
光メモリーのすぐれた感光体が得られる。又耐久使用時の感光層の削れが著しく軽減さ
れ、耐久使用時の感度変化の少い感光体が可能と
なり本発明の目的が達成される。本発明に用いられる光導電性アゾ顔料としては
フエノール性OH基を有するアゾ顔料が用いられ
更に具体的には一般式Ａ（−Ｎ＝Ｎ−Ｂ） () で示されるアゾ系顔料が特に有効である。式中
は２又は３を示す。式中Ａはアゾ基の結合した炭
素原子間が共役二重結合系を形成する二価の有機
基ないしは

【式】で示されることを特徴とする。二価の有機基の具体的な例としては等があげられる。 R₁〜R₂₈は水素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、プロピル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシプロポキシ等のアルコキ
シ基、ベンジル、フエネチル等のアラルキル基、
ニトロ基、シアノ基等を示す。Ｘは−Ｏ−，−Ｓ−，

【式】を示す。 R₂₉は水素、上記アルキル基、アラルキル基及
びフエニル、ナフチル等のアリール基を示す。二
価の有機基の具体例としては更に前記一般式(1)〜
(8)で示される基の両端に置換基を有していても良
いフエニルアゾ基がついた基もあげられる。ｍ，ｎは０又は１を示し、同じであつても異つ
ていてもよい。一般式()中Ｂはフエノール性OH基を有する
カプラーを示し更に具体的には等が特に有効である。一般式(10)中Ｙはベンゼン環と縮合してナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環等の多環芳香
環ないしはヘテロ環を形成するに必要な残基を示
す。一般式(13)，(14)中のＺは芳香族炭化水素の二
価の基ないしはＮ原子を環内に含む複素環の二価
の基を示す。 R₃₀〜R₃₂はR₁〜R₂₉の示すアルキル基、アラル
キル基、アリール基を示す。アリール基及びアラ
キル基中のアリール基は更にR₁〜R₂₉の示す、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン、アラルキル基、アリール基あるいはジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ等の置換アミノ基により置換されていてもよ
い。本発明の電荷発生層に用いられる特定の正孔搬
送性材料としてはヒドラゾン系電荷輸送材料が用
いられヒドラゾンの中でも特に好ましい材料は下
記一般式により示される。式中Ｄは、置換アミノ基以外に置換基を有して
いてもよいフエニル基、Ｎ置換基以外に置換基を
有していてもよいカルバゾリル基を示す。具体的
にはＤは

【式】

【式】より選択される。一般式()中のＲ，R′はメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、フエネ
チル等のアラルキル基、フエニル、α−ナフチ
ル、β−ナフチル等のアリール基を示し、アリー
ル基及びアラルキル基中のアリール基、は塩素、
臭素、ヨー素等のハロゲン、メチル、エチル、プ
ロピル等のアルキル、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジプロピルアミノ、ジベンジルアミ
ノ等の置換アミノ基により置換されていてもよ
い。 (17)〜(19)式中のR₃₃，R₃₄，R₄₀はＲ，R′の示す
アルキル、アラルキル、アリール基と同じ意味を
表わし、R₃₅〜R₃₉及びR₄₁は、メチル、エチル、
プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ等のアルコキシ基、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲンを示す。以下に本発明に用いられるヒドラゾン化合物の
具体例を示す。電荷発生層中に用いるアゾ系光導電性顔料は適
当なバインダー樹脂とヒドラゾン系電荷輸送材料
との溶液系に分散せしめた後に、予め作成した電
荷輸送層上に塗工することにより電荷発生層が形
成できる。電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーからも選択できる。好ましくは前記光導電性ポリマーの他に、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂な
どの絶縁性樹脂をあげることができる。電荷発生層中に含まれる樹脂は好ましくは10〜
80重量％、感光体表面の物理強度や電荷発生層内
でのキヤリヤー搬送性の観点からより好ましくは
30〜60重量％とすることが望ましい。電荷発生層中に含まれる電荷輸送材料の割合は
好ましくは10〜70重量％、樹脂量の場合と同じ理
由からより好ましくは20〜60重量％とすることが
望ましい。電荷発生層中に含まれるアゾ系光導電性顔料の
割合は0.3〜80重量％とすることが望ましい。電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹
脂や、電荷輸送材料の溶解性や、電荷発生材料の
分散安定性から選択されるが、下層の電荷輸送層
や下引層を溶解しにくいものから選択することも
必要である。具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール類、ア
セトン、MEK、シクロヘキサノンなどのケトン
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメ
チルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリ
クロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素
類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
などの芳香族類などを用いることができる。塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを導電性支持体表面ないしは導
電層と電荷輸送層の中間に介在せしめた下引層表
面まで輸送できる機能を有している。電荷輸送層
には、正孔搬送性の電荷輸送材料が用いられる。正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
電荷発生層に用いるヒドラゾンの項で説明したヒ
ドラゾンを含むヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ
−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔キノリル(2)〕−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジ
ル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔６−メトキシ−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(3)〕−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔レピ
ジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−
（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１−フエニル−３−（２−ベンジル
−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、スピロプラゾ
リンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンズオキ
サゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−
４−（Ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２−
クロロフエニル）オキサゾール等のオキサゾール
系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）−フエニルメタン等のトリアリ
ールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）ヘプタ
ン、１，１，２，２テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−メチルフエニル）エタン等の
ポリアリールアルカン類、トリフエニルアミン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホルムアルデヒド樹脂等がある。これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルル、アモルフアスシリコン、硫化カド
ミウムなどの無機材料も用いることができる。また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。導電層と電荷輸送層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下
引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。下引層の
膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μが適当であ
る。本発明に用いる電子写真感光体は紫外線、オゾ
ン等による劣化、オイル等による汚れ、金属等の
切り粉による傷つき、現像部材、転写部材、クリ
ーニング部材等の感光体当接部材による感光体の
傷つき、削れを防止する目的で電荷発生層上に保
護層ないしは絶縁層を設けてもよい。この層上に
静電潜像を形成するためには、表面抵抗率が
10¹¹Ω以上であることが望ましい。本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチラー
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリイミド、
ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリ
マー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーな
どの樹脂を適当な有機溶剤によつて溶解した液を
感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。又前記樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加え
ることができる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜20μ、
特に好ましくは0.2〜5μの範囲である。本発明の電子写真感光体の層構成は図面で示す
とおりのものである。導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
正孔輸送物質からなるため、電荷発生層表面を正
に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部
では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸送
層に注入される。一方露光により生成した電子が
表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。この様にしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルム等に転写後、現像し定着することがで
きる。また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。以下本発明を実施例に従つて説明する。実施例１〜17 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
マイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様に
塗布し、乾燥した。次いで前記例示化合物No.１のヒドラゾン化合物
5gとポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分
子量100000）5gをベンゼン70mlに溶解し、これ
を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が12μとなる様
にマイヤーバーで塗布、乾燥して電荷輸送層を形
成した。つぎに例示化合物No.２のヒドラゾン化合物45g
とポリメチルメタクリレート樹脂（数平均分子量
10万）45gクロルベンゼン800mlに溶解した液に
下記構造式で示されるジスアゾ顔料10gを加えサンドミルで
10時間分散した。この分散液を先に形成した電荷
輸送層の上へデイツピング法により塗布、乾燥し
厚さ5μの電荷発生層を形成し実施例１の感光体
を作成した。実施例１の感光体とは別に、電荷発生層に用い
るヒドラゾン化合物を例示化合物No.２〜13，16，
18，20，21に代えた以外は実施例１と全く同様に
して実施例２〜17の感光体を作成した。この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置ModelSP−428を用い
てスタチツク方式で＋5KVでコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度５uxで露光し帯
電特性を調べた。帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間
暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な
露光量（E_1/2）を測定した。この結果を第１表に
示す。

【表】表に示した様に本発明の感光体は良好な帯電
性と帯電時の感度を示した。比較例１実施例１の電荷発生層にヒドラゾン化合物を用
いなかつた以外は実施例１と全く同様にして感光
体を作成しその特性を調べた。表面電位＋530V E_1/2 18ux・sec 本発明の感光体に比し極めて低感度であり全く
実用性をもたない。実施例 18〜28 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に浸漬塗布法により膜厚1.1μのポ
リビニルアルコールの被膜を形成した。次に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層に用い
た電荷発生材料、電荷輸送材料の代りに表２に示
す材料を用い実施例18〜28の感光体を実施例１と
全く同様に作成し電位測定した。その結果を表３
に示す。なお電位測定項目として光メモリーを追
加した。帯電前に露光する事により光メモリーの強い感
光体は帯電電位が著しく低下し画像濃度の前露光
部での極端な画像濃度の低下ないしは白抜け現像
をひきおこす。光メモリーの評価方法としては600ux3分の
前露光を与え、前露光のない時に比べて低下した
表面電位の差分（△V₀）で表示する。

【表】

【表】比較例２〜５実施例18，23，26，27の電荷発生層のヒドラゾ
ン化合物に代えて表４に示す電荷輸送材料を用い
た以外は実施例18，23，26，27と全く同様にして
比較感光体２〜５を作成した。電位測定の結果は
表５に示す。

【表】

【表】電荷発生層のヒドラゾンをヒドラゾン以外の電
荷輸送材料に代えた場合、ヒドラゾンの場合より
も感度光メモリー共著しく劣悪な結果となり、本
発明の電荷発生層にアゾ系電荷発生材料とヒドラ
ゾンを組合せて使用する系が極めて有効であるこ
とが立証された。実施例 29 径60mmのアルミシリンダーに実施例１の電荷発
生層に用いたバインダー樹脂を、ポリカーボネー
ト樹脂（数平均分子量7.5万）に代えた以外は全
く同じ塗工液を用い、浸漬法により各層を順次積
層し電子写真感光体を作成した。キヤノン(株)製の帯電用のPPC複写機（試作
機）を用い、初期の暗部電位を700V初期の明
部電位を100Vに設定し、荷電性のトナーを
用い１万枚絵出し耐久し耐久１晩放置後の電位測
定をした。なおテスト用試作機のドラム回りには、帯電
用コロナチヤージヤー、露光部、現像部、転写用
帯電コロナチヤージヤー、ブレードクリーナ
ー、前露光用ランプを配してある。電位測定の結果は

【表】絵出し耐久による感度変動が小さくしかも画像は
オゾン劣化によるボケ、画像欠陥もなく、コロナ
ワイヤーの汚染による放電ムラも観察されず１万
枚耐久後も美しい画像が得られた。実施例 30 実施例29と全く同様にして作成した感光体上に
オリビニルブチラール樹脂（ケン化度100％、ブ
チラール化度75重量％数平均分子量３万）のメタ
ノール溶液を浸漬法により塗布し乾燥後の膜厚が
3μの保護層を形成した。この感光体を用い実施例29と同じ装置を用い
て、実施例29と全く同様にして２万枚の絵出し耐
久を行つたが得られた画像は極めて美しく、耐久
性のすぐれた感光体であるこたが立証された。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の電子写真感光体の層
構成を示すものである。符号１はアゾ系光導電性顔料、２はバインダー
樹脂＋ヒドラゾン系キヤリヤー輸送材料、３は電
荷発生層、４は電荷輸送層、５は導電性支持体、
６は下引層、７は保護層ないしは絶縁層を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に少くとも正孔搬送性の電荷
輸送層、電荷発生層を順次積層し、電荷発生層に
アゾ系光導電性顔料とヒドラゾン系電荷輸送材料
を含有せしめることを特徴とする積層型電子写真
感光体。２電荷発生層に用いるアゾ系光導電性顔料が一
般式Ａ（−Ｎ＝Ｎ−Ｂ） () により表わされる顔料であり電荷発生層に用いる
ヒドラゾン系電荷輸送材料が一般式によつて表わされ、但し一般式()中Ａはアゾ基
の結合した炭素原子間が共役二重結合系を形成す
る二価の有機基ないしは【式】を示しＢはフエノール性OH基を有するカプラーを示
す、は２又は３を示し、一般式()中Ｄは置換
アミノ基以外に置換基を有していてもよいフエニ
ル基、Ｎ置換基以外に置換基を有していても良い
カルバゾリル基を示しＲ，R′はアルキル基、置
換基を有していてもよいアラルキル基、アリール
基を示す材料である、特許請求の範囲第１項記載
の積層型電子写真感光体。３電荷発生層中に表面抵抗率10¹¹Ω以上の保護
層ないしは絶縁層を設けた特許請求範囲第１項ま
たは第２項記載の積層型電子写真感光体。