JPH0477900B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、積層型電子写真感光体に関し、特に
導電性支持体上に少くとも電荷輸送層、電荷発生
層を順次積層した電子写真感光体に関する。 従来の技術 これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛
などの無機光導電体を感光成分として利用した電
子写真感光体は、公知である。 一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に、光導電性を有する有機顔料や染料
は、無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当
な波長域に光導電性を示す化合物を選択できるバ
リエーシヨンが拡大されたことなどから、数多く
の光導電性有機顔料や染料が提案されている。例
えば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同
第4251613号、同第4251614号同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。 特にアゾ系の顔料に関しては、材料のバリエー
シヨンが大きく近年盛んに研究され、実用に至つ
ているものがいくつかある。 その使用に当つては導電性支持体上に電荷発生
層電荷輸送層の順に積層した構成とし且つ電荷輸
送層に使用する電荷輸送材料に電子供与性の強い
材料を用い正孔の搬送性を高め、感光体を帯電
するのが一般的であつた。 その理由としては、電子搬送性の材料に特性の
すぐれた材料が殆んどないことや、発がん性があ
り公害上使用できないことなどがあげられる。 マイナスのコロナ放電を行なつた場合、オゾン
の発生量が多く、被写機本体にオゾンフイルター
を取り付けなければならない等、コストアツプの
要因になつている。又、オゾンフイルターは年数
が経つと次第に劣化する為に、フイルター交換等
の定期メンテナンスが必要になる。 更にマイナスのコロナ放電は、放電ワイヤの汚
れ等による放電むらを生じ易く、画像むらの原因
になる。又、発生したオゾンはOPCの耐久寿命
にも悪影響を及ぼす。帯電時にはオゾン発生量
が多くなり感光体表面の材料劣化や、コロナ帯電
により発生するイオン性物質の感光体付着などの
問題が顕著であり、こうした問題は感光体の局所
的ないしは全面的な電位の低下をきたし電子写真
法により形成した被写画像の局所的ないしは全面
的な画像ボケないしは画像欠陥をひきおこす。 一方で、プラスのコロナ放電は、マイナスのコ
ロナ放電に比べ、発生するオゾンの量は1/5〜1/1
０程度であり、放電ワイヤの汚れ等による放電む
らも生じ難い。また感光体寿命にもきわめて有利
である。 この様に帯電には弊害が多く、帯電の感光
体開発が急務とされている。帯電の積層感光体
とする一つの方法としては、導電性支持体上に正
孔搬送性の電荷輸送層、電荷発生層を順次積層す
ることにより達成される。 しかしながら電荷発生層の膜厚は、厚くすると
光により生成したキヤリヤーが電荷発生層内でト
ラツプされ易くなり、光メモリーが大きくなつた
り、繰返し使用時の明部電位の上昇等の弊害が大
となるため通常0.1〜0.5μ程度の極薄の膜厚とす
るのが通例である。 ところが電荷発生層が感光体の表面層にある場
合、帯電、像露光、現像、トナー像の紙プラスチ
ツクフイルム等の転写部材への転写、転写部材の
感光体からの分離、クリーニング、クリーニング
前後での除電といつた複写法に当該の感光体を用
いると、現像、転写、クリーニングなどの感光体
と当接する部材のある工程で感光体表層部の削れ
が発生するため耐久使用時の感光体の感度変化が
極めて大きくなり、極端な場合には電荷発生層が
削れてしまい感度を示さなくなるといつた問題を
抱えているのが現状である。 発明が解決しようとする問題点 本発明の第１の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した高感度
の帯電用電子写真感光体を提供することにあ
る。 本発明の第２の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した、改善
された電子写真特性を有する帯電用電子写真感
光体を提供することにある。 本発明の第３の目的は導電性支持体上に少くと
も電荷輸送層と電荷発生層を順次積層した耐久性
の改善された帯電用電子写真感光体を提供する
ことにある。 問題点を解決するための手段、作用、発明の効果 本発明のかかる目的は、導電性支持体上に少く
とも正孔搬送性の電荷輸送層と電荷発生層を順次
積層し、かかる電荷発生層に光導電性アゾ顔料と
特定の正孔搬送性の電荷輸送材料を包含せしめる
ことにより達成される。 特定の電荷輸送材料が選択されねばならない理
由はキヤリヤー発接材料たる光導電性アゾ顔料か
ら電荷発生層内の電荷輸送材料へのキヤリヤー注
入に選択性があるためと考えられる。電荷発生層
内のバインダー樹脂量をふやし感光体表面の物理
強度を高めようとすると、電荷発生層内のキヤリ
ヤーの搬送性が著しく低下し、感度低下や光メモ
リーの悪化や、耐久使用時の明部電位の上昇など
をまねくのが通例であつた。 ところが電荷発生層内に特定の正孔搬送性の電
荷輸送材料を包含せしめることにより、バインダ
ー量のふえた状態においても電荷発生層内のキヤ
リヤー搬送性を十分に確保する事が可能となつ
た。よつて感光体表面の物理強度が強くしかも感
度、光メモリーのすぐれた感光体が得られる。又
耐久使用時の感光層の削れが著しく軽減され、耐
久使用時の感度変化の少い感光体が可能となり本
発明の目的が達成される。 本発明に用いられるアゾ系光導電性顔料として
はフエノール性OH基を有するアゾ顔料が用いら
れ更に具体的には、一般式 Ａ（―Ｎ＝Ｎ−Ｂ）₁ （） で表わされるアゾ系顔料が特に有効である。式中
１は２又は３を示す。式中Ａはアゾ基の結合した
炭素原子間が共役二重結合系を形成する二価の有
機基ないしは

【式】で示されること を特徴とする。 二価の有機基の具体的な例としては 等があげられる。 R₁〜R₂₈は水素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、プロピル等のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコ
キシ基、ベンジル、フエネチル等のアラルキル
基、ニトロ基、シアノ基等を示す。ｘは、−Ｏ−、
−Ｓ−、、

【式】を示す。 R₂₉は、水素、上記アルキル、アラルキル基及
びフエニル、ナフチル等のアリール基を示す。二
価の有機基の具体例としては更に前記一般式(1)〜
(8)で示される基の両端に置換基を有していてもよ
いフエニルアゾ基がついた基もあげられる。 ｍ、ｎは０または１を示し、同じであつても異
つていてもよい。 一般式（）中Ｂはフエノール性OH基を有す
るカプラーを示し更に具体的には 等が特に有効である。 一般式(10)中Ｙはベンゼン環と縮合してナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環等の多環芳香
環ないしはヘテロ環を形成するに必要な残基を示
す。 一般式（13）、（14）中Ｚは、芳香族炭化水素の
二価の基ないしＮ原子を環内に含む複素環の二価
の基を示す。R₃₀〜R₃₂は、R₁〜R₂₉の示すアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基を示す。アリー
ル基及びアラルキル基中のアリール基は更にR₁
〜R₂₉の示す、アルキル基、アルコキシ基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン、アラルキル基、アリ
ール基あるいは、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジベンジルアミノ等の置換アミノ基により置
換されていてもよい。 本発明に用いられる好ましいアゾ顔料の具体例
を示す。 本発明の電荷輸送層に用いられる特定の正孔搬
送材料としてはジ−ないしはトリアリールメタン
系電荷輸送材料が用いられ、ジ−ないしトリアリ
ールメタン系電荷輸送材料の中でも特に好ましい
材料は下記一般式により表わされる。 一般式（）中R₁、R₂、R₃およびR₄はメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、
ベンジル、フエネチル等のアラルキル基、フエニ
ル、ナフチル等のアリール基を示し、これ等の基
は、更に塩素、臭素、ヨー素等のハロゲンやメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ等のアルコキシ基によ
り置換されていてもよい。又R₁、R₂及びR₃、R₄
は窒素原子と共にピロリジノ、ピペリジノ、モル
ホリノ等５〜６員のヘテロ環を形成する残基であ
つてもよい。 R₅、R₆は水素原子、それぞれ置換、未置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基、もしくはヘテ
ロ環基を示す。 R₅とR₆が互いに環化して炭素数３〜10の飽和
もしくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。 R₅、R₆中のアルキル基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等が
あり、シクロアルキル基としてはシクロペンチ
ル、シクロヘキシル等がある。アルケニルとして
は炭素数６個、シクロアルケニルとしては５〜６
員環のもの、アリール基としてはフエニル、ナフ
チル等、ヘテロ環基としてはピリジン、フラン、
チオフエン、カルバゾール、フエノチアジン等が
ある。 又R₅、R₆が環化して得られる炭化水素環とし
てはシクロヘキサン環、シクロペンタン環、シク
ロヘキサエン環、シクロヘキサジエン環等が挙げ
られる。 以下に本発明に用いられる好ましいジ−ないし
はトリアリールメタン系化合物の具体例を示す。 ジ−ないしトリアリールメタン系 電荷発生層中に用いるアゾ系光導電性顔料は適
当なバインダー樹脂と、ジ−ないしはトリアリー
ルメタン系電荷輸送材料との溶液系に分散せしめ
た後に、予め作成した電荷輸送層上に塗工するこ
とにより電荷発生層が形成できる。 電荷発生層を塗工によつて形成する際に用いう
るバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択
でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーからも選択できる。 好ましくは前記光導電性ポリマーの他に、ポリ
ビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフエノ
ールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリアミド、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂な
どの絶縁性樹脂をあげることができる。 電荷発生層中に含まれる樹脂は好ましくは10〜
80重量％、感光体表面の物理強度や電荷発生層内
でのキヤリヤー搬送性の観点からより好ましくは
30〜60重量％とすることが望ましい。 電荷発生層中に含まれる電荷輸送材料の割合は
好ましくは10〜70重量％、樹脂量の場合と同じ理
由からより好ましくは20〜60重量％とすることが
望ましい。 電荷発生層中に含まれる電荷発生材料の割合は
0.3〜80重量％とすることが望ましい。 電荷発生層用塗料に用いる溶剤は、使用する樹
脂や、電荷輸送材料の溶解性や電荷発生材料の分
散安定性から選択されるが、下層の電荷輸送層や
下引層を溶解しにくいものから選択することも必
要である。 具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール類、ア
セトン、MEK、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなど
のスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベン
ゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モトク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。 塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。 電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを導電性支持体表面ないしは導
電層と電荷輸送層の中間に介在せしめた下引層表
面まで輸送できる機能を有している。 電荷輸送層には、正孔搬送性の電荷輸送材料が
用いられる。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール−Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジンベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリ
ジル(2)〕−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラ
ゾリン、１−〔レピジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエ
ニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−フ
エニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾ
リン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−（ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ
−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメチル
アミノフエニル）−５−（２−クロロフエニル）オ
キサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミ
ノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエニル）
−フエニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，１，２，
２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
２−メチルフエニル）エタン等のポリアリールア
ルカン類、トリフエニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフエニルアントラセン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアル
デヒド樹脂等がある。 これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セ
レン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。 また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂、ポリアリレート、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロニト
リル−ブタジエンコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂、あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーを挙げることが
できる。 電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５〜30μであるが、好まし
い範囲は８〜20μである。塗工によつて電荷輸送
層を形成する際には、前述した様な適当なコーテ
イング法を用いることができる。 この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケルイン
ジウム、金や白金などを用いることができ、その
他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有す
るプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレンな
ど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラツク、
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラス
チツクの上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チツクや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチツクなどを用いることができる。 導電層と電荷輸送層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下
引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによつて形成できる。 下引層の膜厚は、0.1〜5μ、好ましくは0.5〜3μ
が適当である。 本発明に用いる電子写真感光体は紫外線、オゾ
ン等による劣化オイル等による汚れ、金属等の切
り粉による傷つき、現像部材、転写部材、クリー
ニング部材等の感光体当接部材による感光体の傷
つき、削れを防止する目的で電荷発生層上に更に
保護層を設けても良い。この保護層上に静電潜像
を形成するためには、表面抵抗率が10¹¹Ω以上で
あることが望ましい。 本発明で用いる保護層は、ポリビニルブチラー
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリイミド、
ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタ
ジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリ
マー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーな
どの樹脂を適当な有機溶剤によつて溶解した液を
感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。又前記
樹脂液に紫外線吸収剤等の添加物を加えることが
できる。この際、保護層の膜厚は、一般に0.05〜
20μ、特に好ましくは0.2〜5μの範囲である。 本発明の電子写真感光体の層構成は図面で示す
とおりのものである。 導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
正孔輸送性物質からなるため、電荷発生層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した正孔が電荷輸
送層に注入される。一方露光により生成した電子
が表面達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。この様にしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接
定着するか、あるいはトナー像を紙やプラスチツ
クフイルム等に転写後、現像し定着することがで
きる。 また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。 以下本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １〜14 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0μとなる様
に塗布し、乾燥した。 次いで前記例示したトリアリールメタン系化合
物Ｂ−１を５ｇおよびポリメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン70ml
に溶解し、これを前記下引層の上に乾燥後の膜厚
が12μとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥し
て電荷輸送層を形成した。 次にトリアリールメタン系化合物Ｂ−１を45
ｇ、およびポリメチルメタクリレート樹脂（数平
均分子量10万）45ｇをクロルベンゼン800Mに
溶解した液に下記構式 で示されるジスアゾ顔料10ｇを加えサンドミルで
10時間分散した。この分散液を先に形成した電荷
輸送層の上へデイツピング法により塗布、乾燥し
厚さ5μの電荷発生層を形成し実施例１の感光体
を作成した。 実施例１の感光体とは別に、電荷発生層に用い
る化合物をジ−ないしトリアリールメタン系化合
物Ｂ−２〜Ｂ−14に代えた以外は実施例１と全く
同様にして実施例２〜14の感光体を作成した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で＋5KVでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度5luxで露光し帯電
特性を調べた。 帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間
暗減衰させた時の電位を1/2に減衰するに必要な
露光量（Ｅ1/2）を測定した。この結果を表１に
示す。

【表】 表に示した様に本発明の感光体は良好な帯電
性と帯電時の感度を示した。 比較例 １ 実施例１の電荷発生層にジ−ないしトリアリー
ルメタン系化合物を用いなかつた以外は実施例１
と全く同様にして感光体を作成しその特性を調べ
た。 表面電位 ＋570V Ｅ1/2 21lux.sec. 本発明の感光体に比し極めて低感度であり全く
実用性をもたない。 実施例 15〜25 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に浸漬塗布法により膜厚1.1μのポ
リビニルアルコールの被膜を形成した。 次に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層に用い
た電荷発生材料、電荷輸送材料の代りに表２に示
す材料を用い実施例15〜25の感光体を実施例１と
全く同様に作成し電位測定した。その結果を表３
に示す。なお電位測定項目として光メモリーを追
加した。 帯電前に露光する事により光メモリーの強い感
光体は帯電電位が著しく低下し前露光部での極端
な画像濃度の低下ないしは白抜け現象をひきおこ
す。 光メモリーの評価方法としては600lux3分の前
露光を与え、前露光のない時に比べて低下した表
面電位の差（△V₀）で表示する。

【表】

【表】

【表】

【表】 比較例 ２〜５ 実施例15、20、23、24の電荷発生層のジ−ない
しトリアリールメタン系化合物に代えて表４に示
す電荷輸送材料を用いた以外は実施例15、20、
23、24と全く同様にして比較感光体２〜５を作成
した。電位測定の結果は表５に示す。

【表】

【表】

【表】 電荷発生層のジ−ないしトリアリールメタン系
化合物をそれ以外の電荷輸送材料に代えた場合、
ジ−ないしトリアリールメタン系化合物の場合よ
りも感度光メモリー共著しく劣悪な結果となり、
本発明の電荷発生層にアゾ系光導電性顔料とジ−
ないしトリアリールメタン系化合物を組合せて使
用する系が極めて有効であることが立証された。 実施例 26 径60mmのアルミシリンダーに実施例１の電荷発
生層に用いたバインダー樹脂をポリカーボネート
樹脂（数平均分子量7.5万）に代えた以外は全く
同じ塗工液を用い浸漬法により各層を順次積層し
電子写真感光体を作成した。 キヤノン(株)製の帯電用のPPC複写機（試作
機）を用い、初期の暗部電位を700V初期の暗
部電位を100Vに設定し、荷電性のトナーを
用い１万枚絵出し耐久し、耐久、１晩放置後の電
位測定をした。 なおテスト用試作機のドラム回りには、帯電
用コロナチヤージヤー、露光部、現像部、転写用
帯電コロナチヤージヤー、ブレードクリーナ
ー、前露光用ランプを配してある。 電位測定の結果は 耐久初期電位 耐久１万枚後 （＋Ｖ） （＋Ｖ） 暗部電位 700 730 明部電位 100 135 絵出し耐久による感度変動が小さく、しかも画像
はオゾン劣化によるボケ、画像欠陥もなく、コロ
ナワイヤーの汚染による放電ムラも観察されず１
万枚耐久後も美しい画像が得られた。 実施例 27 実施例26と全く同様にして作成した感光体上に
ポリビニルブチラール樹脂（ケン化度100％、ブ
チラール化度、75重量％平均分子量３万）のメタ
ノール溶液を浸漬法により塗布し乾燥後の膜厚が
3μの保護層を形成した。 この感光体を用い実施例26と同じ装置を用い
て、実施例26と全く同様にして２万枚の絵出し耐
久を行つたが得られた画像は極めて美しく、耐久
性のすぐれた感光体であることが立証された。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の電子写真感光体の層
構成を示すものである。 １はアゾ系光導電性顔料、２はバインダー樹脂
＋ジー、トリアリルメタン系電荷輸送材料、３は
電荷発生層、４は電荷輸送層、５は導電性支持
体、６は下引層、７は保護層ないしは絶縁層を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に少くとも正孔搬送性の電荷
   輸送層、電荷発生層を順次積層し、電荷発生層に
   アゾ系光導電性顔料とジ−ないしはトリアリール
   メタン系電荷輸送材料を含有せしめることを特徴
   とする積層型電子写真感光体。 ２ 電荷発生層に用いるアソ系光導電性顔料が一
   般式 Ａ（―Ｎ＝Ｎ−Ｂ）₁ （） で表わされ、電荷発生層に用いるジ−ないしはト
   リアリールメタン系化合物が一般式 によつて表わされ、但し一般式（）中Ａはアゾ
   基の結合した炭素原子間が共役二重結合系を形成
   する二価の有機基ないしは【式】を 示し、Ｂはフエノール性OH基を有するカプラー
   を示し、１は２又は３を示し、一般式（）中
   R₁，R₂，R₃およびR₄は置換基を有していてもよ
   いアルキル基、アラルキル基、アリール基を示す
   か、あるいは、R₁、R₂及びR₃、R₄が窒素原子と
   共に５〜６員のヘテロ環を形成する残基を示し、
   R₅、R₆、水素、置換基を有していてもよいアル
   キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シク
   ロアルケニル基、アリール基ないしは複素環基を
   示し、あるいはR₅とR₆が互いに環化して炭素数
   ３〜10の飽和もしくは不飽和の炭化水素環を形成
   していてもよく、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素、
   ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す
   材料である特許請求の範囲第１項記載の積層型電
   子写真感光体。 ３ 電荷発生層中に表面抵抗率10¹¹Ω以上の保護
   層ないしは絶縁層を設けた特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の積層型電子写真感光体。