JPH117127A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 近赤外〜赤外線に領域を有する半導体レーザ
ー等を用いて記録することにより、コンピューター等の
デジタルデータから直接製版可能であり、しかも赤外線
に対する感度が高く、耐薬品性の向上及び優れた現像液
ラチチュード性が達成されたダイレクト製版用の平版印
刷版として用いられる画像形成材料の提供。 【解決手段】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、赤外
線吸収剤及び、１つ以上のフェノール性ヒドロキシル基
を含有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³〜３
×１０⁴のノボラック樹脂を有することを特徴とする画
像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷マ
スターとして使用できるポジ型、或いはネガ型の画像形
成材料に関し、更に詳しくは、近赤外〜赤外線に領域を
有する半導体レーザー等を用いて記録することにより、
コンピューター等のデジタルデータから直接製版できる
ダイレクト製版用の平版印刷版として用いられる画像形
成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、活性光の照射によって可溶化する
ポジ型の感光層として、酸発生剤と酸分解性化合物とを
含有する感光層を有する画像形成材料が知られている。
即ち、米国特許第３，７７９，７７８号明細書には、酸
発生剤と酸で分解する特定の基を有する水不溶性化合物
とを含有する感光性組成物が、特開昭５３−１３３４２
９号には、酸発生剤と主鎖にアセタール又はケタール基
を有する化合物とを含有する感光性組成物が、又特開昭
６０−３７５４９号には、酸発生剤とシリルエーテル基
を有する化合物とを含有する組成物が開示されている。
これらはいずれも紫外線に感度を有し、紫外線による露
光によってアルカリ可溶化して非画像部を形成し、又未
露光部は画像部を形成するというものである。一般的に
は、マスクフィルム等を介してハロゲンランプ、高圧水
銀灯などから照射紫外線により画像露光を行なってお
り、アルゴンレーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー
などの短波長レーザーによる露光も可能であるが、装置
が高価で大きいため使用の際は煩わしい場合もあり、又
感光材料の感度の点でも十分満足のいくものばかりでは
なかった。

【０００３】感光層の感度向上を図るために本発明者ら
は高分子フェノール樹脂、ｏ−キノンジアジド化合物、
沸点１１０℃以下の有機溶剤と１２０℃以上の有機溶剤
とを有するポジ型感光材料（特願平７−１３８５１９
号）を提案した。又、米国特許第３，６６６，４７３
号、４，１１５，１２８号及び４，１７３，４７０号に
はノボラック型フェノール樹脂、ナフトキノンジアジト
置換化合物を含有するポジ型感光材料が、又「イントロ
ダクション・マイクロリソグラフィー」（ＡＣＳ出版、
Ｎｏ．２１９号、ｐ１１２〜１２１）には、クレゾール
−ホルムアルデヒドよりなるノボラック樹脂、トリヒド
ロキシベンゾフェノン−１，２−ナフトキノンジアジド
スルホン酸エステルを有するポジ型感光材料が開示され
ているが、これら紫外線による画像露光では依然として
上記したようなハード面での問題が残り、安価で簡易な
方法が望まれていた。

【０００４】一方、安価でコンパクトな半導体レーザー
のような赤外線で画像露光が可能な技術として、酸発生
剤、レゾール樹脂、ノボラック樹脂及び赤外線吸収剤を
含有する感光層を有する画像形成材料を画像露光の後、
現像処理前に加熱処理を施すことによりネガ型の画像を
形成する方法が米国特許第５，３４０，６９９号明細書
に開示され、又上記加熱処理を施さない場合はポジ型の
画像形成材料として使用される技術が開示されている。
しかし、ネガ型の場合は加熱処理が必要であるために使
用者に不便であり、電力消費の負荷も大きい。又ポジ型
の場合は、残留溶剤量が多いために画像部感光層の一部
又は全部が現像液に溶解してしまうなどの問題があり、
画像形成材料の保存性も十分とはいえない。

【０００５】具体的には、赤外線吸収剤により画像形成
された感光性平版印刷版は現像液に対するラチチュード
の低下、即ち現像液の濃度によっては画像部に膜ベリと
称する現象（露光部の現像液耐性が低いための現象）が
生じる。又、上記とは別に露光部を印刷時に使用する薬
品に浸した場合も、感光層が薬品に膨潤しやすいことか
ら膜ベリが生じてしまうなど、感光材料の膜強度が低下
してしまうことが従来まで問題であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は特に近赤外〜赤外
線に領域を有する半導体レーザー等を用いて記録するこ
とにより、コンピューター等のデジタルデータから直接
製版可能であり、しかも赤外線に対する感度が高く、耐
薬品性の向上及び優れた現像液ラチチュード性が達成さ
れたダイレクト製版用の平版印刷版として用いられる画
像形成材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００８】〈１〉活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、
赤外線吸収剤及び、１つ以上のフェノール性ヒドロキシ
ル基を含有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³
〜３×１０⁴のノボラック樹脂を有することを特徴とす
る画像形成材料。

【０００９】〈２〉活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物、酸により架橋する基を有する化合物、赤外線
吸収剤及び、１つ以上のフェノール性ヒドロキシル基を
含有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³〜３×
１０⁴のノボラック樹脂を有することを特徴とする画像
形成材料。

【００１０】好ましい態様として、上記ノボラック樹脂
が、炭素数２以上のアルキル基を含有すること、上記ノ
ボラック樹脂全重量に対するフェノール成分が、５重量
％以下であること、上記ノボラック樹脂が、ｐ−，ｍ−
クレゾールを有し、その比率が８：２乃至５：５の範囲
であること、上記ノボラック樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が７×１０³〜２×１０⁴であること、が挙げられ
る。

【００１１】即ち本発明者らは、近赤外〜赤外線による
露光で画像形成が可能な系において、耐薬品性が良好
で、しかも現像液ラチチュード性が改善された画像形成
材料を得るべく鋭意検討した結果、通常バインダーとし
て使用されるノボラック樹脂の分子量に着目し、特定の
置換基を有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³
〜３×１０⁴を有するノボラック樹脂を含有せしめるこ
とにより達成したものであり、感光性組成物を有する感
光層素材の構造、形態或いは皮膜強度の改善が可能とな
り、その結果本発明の目的を達成しえる性能を有すると
いうものである。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明の画像形成材料は、その形態により
ネガ型或いはポジ型に大別でき、ネガ型としては、活性
光線の照射により酸を発生し得る化合物、酸により分解
し得る結合部を有する化合物、赤外線吸収剤及び１つ以
上のフェノール性ヒドロキシル基を含有し、かつ重量平
均分子量（Ｍｗ）５×１０³〜３×１０⁴のノボラック樹
脂を有し、一方ポジ型は「酸により分解し得る結合部を
有する化合物」の代替として「酸により架橋する基を有
する化合物」を有する。

【００１４】本発明に用いられる「１つ以上のフェノー
ル性ヒドロキシル基（水酸基）を有するノボラック樹
脂」としては、フェノール類とホルムアルデヒドを酸触
媒の下で縮合して得られる樹脂が挙げられ、該フェノー
ル類としては、例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレロー
ル、２，４−キシレロール、２，５−キシレロール、カ
ルバクロール、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン、ピロガロール、フロログルシン等が挙げら
れる。上記フェノール類化合物は、単独で又は二種以上
組み合わせてホルムアルデヒドと縮合させて樹脂を得る
ことができる。これらのうち好ましいノボラック樹脂
は、フェノール、ｍ−クレゾール（又はｏ−クレゾー
ル）及びｐ−クレゾールから選ばれる少なくとも一種と
ホルムアルデヒドとを共縮重合して得られる樹脂であ
り、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−
クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・ｐ−クレゾール・
ホルムアルデヒド共重合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｏ−ク
レゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
体樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｏ−
クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合体樹脂が挙げられる。更に上記のノボラック樹脂のう
ち、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂が好ましい。該フェノー
ル・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド共重縮合体樹脂は更に、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾ
ールとの比率が８：２乃至５：５が好ましい。

【００１５】本発明において上記ノボラック樹脂は、単
独で用いてもよいし、又二種以上組み合わせてもよい。
上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）とし
ては、重量平均分子量（Ｍｗ）は５．０×１０³〜３．
０×１０⁴であり、好ましくは７．０×１０³〜２．０×
１０⁴であり、又数平均分子量（Ｍｎ）は７．５×１０ ²
〜６．０×１０³の範囲内であることが好ましく、更に
８．０×１０²〜１．２×１０³の範囲内であることが好
ましい。

【００１６】上記のノボラック樹脂は炭素数が２以上の
アルキル基を１つ以上含有することが好ましく、該ノボ
ラック樹脂は炭素数が２以上のアルキル基を１つ以上含
有するフェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の下で
縮合して得られる樹脂が挙げられ、該フェノール類とし
ては、例えばカルバクロール、ｐ−エチルフェノール、
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、ｔｅｒｔ−アミ
ルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔｅｒｔ−オクチ
ルクレゾール、シクロヘキシルクレゾール、２−エチル
レゾルシン、２−プロピルレゾルシン、２−イソプロピ
ルレゾルシン、２−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシン、５−
ブチルレゾルシン、５−ｔｅｒｔ−ブチルレゾルシン、
２−ペンチルレゾルシン、２−ヘキシルレゾルシン、２
−オクチルレゾルシン、２−エチル−５−クロロレゾル
シン、２，５−ジエチルレゾルシン、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチルレゾルシン、５−エチルピロガロール
等が挙げられる。上記炭素数が２以上のアルキル基を１
つ以上含有するフェノール類化合物は、単独で又は二種
以上組み合わせてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得る
ことができる。その際二種以上で組み合わせる場合、該
フェノール類であれば如何なるものと縮合しても良く、
最終生成物（ノボラック樹脂）の分子内に炭素数が２以
上のアルキル基を１つ以上含有するフェノール類化合物
を有するような構造であれば良い。

【００１７】本発明においては、上記のノボラック樹脂
を含めホルムアルデヒドで縮合した際に最終樹脂の成分
中にフェノール類を有する成分が占める割合は、全体固
形分１００重量に対して５重量％以下の添加量であるこ
とが好ましく、更に好ましくは０．０１〜１重量％以下
である。上記のノボラック樹脂は感光性組成物に対して
２０〜８０重量％の範囲で含有させることが好ましい。

【００１８】次に、共通の感光性組成物の構成成分につ
いて述べる。

【００１９】（活性光線の照射により酸を発生し得る化
合物）本発明に用いられる活性光線の照射により酸を発
生し得る化合物（以下「光酸発生剤」という）として
は、各種の公知化合物及び混合物が挙げられる。例えば
ジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、及びヨー
ドニウムのＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＳｉＦ₆ ^2-、Ｃ
ｌＯ₄ ^-などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン−
ジアジドスルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロ
ゲン化合物も活性光線の照射の際に酸を形成又は分離す
る活性光線感光性成分であり、本発明における光酸発生
剤として使用することができる。原理的には遊離基形成
性の光開始剤として知られるすべての有機ハロゲン化合
物はハロゲン化水素酸を形成する化合物であり、本発明
における光酸発生剤として使用することができる。

【００２０】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例としては米国特許第３，５１５，５５２号、同第
３，５３６，４８９号及び同第３，７７９，７７８号及
び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記
載されているものが挙げられ、又例えば西ドイツ国特許
公開公報第２，６１０，８４２号に記載の光分解により
酸を発生させる化合物も使用することができる。又、特
開昭５０−３６２０９号に記載されているｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドを用いること
ができる。

【００２１】本発明において、有機ハロゲン化合物が赤
外線露光による画像形成での感度、及び画像形成材料と
して用いた際の保存性等の面から光酸発生剤が好まし
い。該有機ハロゲン化合物としては、ハロゲン置換アル
キル基を有するトリアジン類及びハロゲン置換アルキル
基を有するオキサジアゾール類が好ましく、ハロゲン置
換アルキル基を有するｓ−トリアジン類が特に好まし
い。ハロゲン置換アルキル基を有するオキサジアゾール
類の具体例としては、特開昭５４−７４７２８号、特開
昭５５−２４１１３号、特開昭５５−７７７４２号、特
開昭６０−３６２６号及び特開昭６０−１３８５３９号
に記載の２−ハロメチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル系化合物が挙げられる。２−ハロメチル−１，３，４
−オキサジアゾール系光酸発生剤の好ましい化合物例を
下記に挙げる。

【００２２】

【化１】

【００２３】上記ハロゲン置換アルキル基を有するｓ−
トリアジン類としては、下記一般式（１）で表される化
合物が好ましい。

【００２４】

【化２】

【００２５】一般式（１）において、Ｒはアルキル基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルビニレン基又はアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基等）若しくはその置換体を表し、
Ｘ₃はハロゲン原子を表す。一般式（１）で表されるｓ
−トリアジン系光酸発生剤の化合物例を次に示す。

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】本発明において光酸発生剤の含有量は、そ
の化学的性質及び感光性組成物或いはその物性によって
広範囲に変えることができるが、感光性組成物の乾燥状
態又は画像形成材料とした際の感光層の固形分の全重量
に対して約０．１〜約２０重量％の範囲が適当であり、
好ましくは０．２〜１０重量％の範囲である。

【００２９】（酸により分解し得る結合部を有する化合
物）本発明に用いられる酸により分解し得る結合部を有
する化合物（以下「酸分解化合物」という）としては、
具体的には、特開昭４８−８９００３号、同５１−１２
０７１４号、同５３−１３３４２９号、同５５−１２９
９５号、同５５−１２６２３６号、同５６−１７３４５
号に記載されているＣ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特
開昭６０−３７５４９号、同６０−１２１４４６号に記
載されているＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物、特開昭
６０−３６２５号、同６０−１０２４７号各公報に記載
されているその他の酸分解化合物が挙げられ、更に特願
昭６１−１６６８７号に記載されているＳｉ−Ｎ結合を
有する化合物、特願昭６１−９４６０３号に記載されて
いる炭酸エステル、特願昭６０−２５１７４４号に記載
されているオルト炭酸エステル、特願昭６１−１２５４
７３号に記載されているオルトチタン酸エステル、特願
昭６１−１２５４７４号に記載されているオルトケイ酸
エステル、特願昭６１−１５５４８１号に記載されてい
るアセタール及びケタール、特願昭６１−８７７６９号
に記載されているＣ−Ｓ結合を有する化合物などが挙げ
られる。

【００３０】上記のうち前記特開昭５３−１３３４２９
号、同５６−１７３４５号、同６０−１２１４４６号、
同６０−３７５４９号及び特願昭６０−２５１７４４
号、同６１−１５５４８１号に記載されているＣ−Ｏ−
Ｃ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合
物、オルト炭酸エステル、アセタール類、ケタール類及
びシリルエーテル類が好ましい。それらの中でも特開昭
５３−１３３４２９号に記載された主鎖中に繰り返しア
セタール又はケタール部分を有し、現像液中でのその溶
解度が酸の作用によって上昇する有機重合化合物及び特
開昭６３−１０１５３号に記載の下記構造単位

【００３１】

【化５】

【００３２】を有し、酸により分解し得る化合物が特に
好ましい。

【００３３】本発明に用いられる酸分解化合物の具体例
としては前記各公知例に記載された化合物を挙げること
ができる。又、該化合物の合成方法も前記各公知例に記
載されている。

【００３４】本発明において、酸分解化合物として、−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−基（ｎは２〜５の整数を表す）を
有する化合物が感度及び現像性のバランスの点から好ま
しい。又、該化合物のうちエチレンオキシ基の連鎖数ｎ
が３又は４の化合物が特に好ましい。上記−（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｏ）_n−基を有する化合物の具体例としてはジメトキ
シシクロヘキサン、ベンズアルデヒド及びそれらの置換
誘導体と、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール及びペンタエチレング
リコールの何れかとの縮合生成物が挙げられる。

【００３５】又、本発明において、酸分解化合物とし
て、下記一般式（２）で表される化合物が感度及び現像
性の点から好ましい。

【００３６】

【化６】

【００３７】式中、Ｒ、Ｒ₁及びＲ₂は各々水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアル
コキシ基、スルホ基、カルボキシル基又はヒドロキシル
基を表し、ｐ、ｑ及びｒは各々１〜３の整数を表し、ｍ
及びｎは各々１〜５の整数を表す。Ｒ、Ｒ₁及びＲ₂が表
すアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられ、スルホ基及
びカルボキシル基はその塩を包含する。一般式（２）で
表される化合物のうち、ｍ及びｎが１又は２である化合
物が特に好ましい。一般式（２）で表される化合物は公
知の方法で合成することができる。

【００３８】本発明において、酸分解化合物の含有量
は、感光性組成物或いは画像形成材料として用いた際の
感光層を形成する組成物の全固形分に対し、５〜７０重
量％が好ましく、特に好ましくは１０〜５０重量％であ
る。酸分解化合物は１種を用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。

【００３９】（赤外線吸収剤）本発明に用いられる赤外
線吸収剤としては近赤外〜赤外線に吸収波長を有するも
のが好ましく、波長７００ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸
収色素、カーボンブラック、磁性粉等を使用することが
できる。特に好ましい赤外線吸収剤は７００〜８５０ｎ
ｍに吸収ピークを有し、ピークでのモル吸光係数εが１
０⁵以上の赤外吸収色素である。

【００４０】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。上記赤外吸収色素として
は、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。

【００４１】本発明において、赤外線吸収剤として下記
一般式（３）又は（４）で表されるシアニン系色素が特
に好ましい。

【００４２】

【化７】

【００４３】式中、Ｚ₁及びＺ₂は各々硫黄原子、セレン
原子又は酸素原子を表し、Ｘ₁及びＸ₂は各々置換基を有
していてもよいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ₃及びＲ₄は各々置
換基を表し、Ｒ₃及びＲ₄のどちらか一方はアニオン性解
離性基を有する。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は各々炭素原子
数１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表
す。Ｌは炭素原子数５〜１３の共役結合の連鎖を表す。

【００４４】一般式（３）又は（４）で表されるシアニ
ン系色素は、一般式（３）又は（４）がカチオンを形成
し、対アニオンを有するものを包含する。この場合、対
アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、
ｔ−ブチルトリフェニルホウ素等のアルキルホウ素等が
挙げられる。

【００４５】一般式（３）及び（４）において、Ｌで表
される共役結合の連鎖の炭素原子数（ｎ）は、画像露光
の光源として赤外線を放射するレーザーが使用される場
合、該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択す
ることが好ましい。例えば、発信波長１０６０ｎｍのＹ
ＡＧレーザーを使用する場合は、ｎは９〜１３が好まし
い。又、この共役結合部分は任意の置換基を有すること
ができ、又共役結合部分は複数の置換基により環を形成
させてもよい。又、Ｘ₁で表される環及びＸ₂で表される
環には任意の置換基を有することができる。該置換基と
してハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
素原子数１〜５のアルコキシ基、−ＳＯ₃Ｍ及び−ＣＯ
ＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）から選ばれ
る基が好ましい。Ｒ₃及びＲ₄は各々任意の置換基である
が、好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基若しくは
炭素原子数１〜５のアルコキシ基；−（（ＣＨ₂）_n−Ｏ
−）_k−（ＣＨ₂）_mＯＲ（ｎ及びｍは各々１〜３の整
数、ｋは０又は１、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基
を表す。）；Ｒ₃及びＲ₄の一方が−Ｒ−ＳＯ₃Ｍで他方
が−Ｒ−ＳＯ₃ ^-（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基、
Ｍはアルカリ金属原子を表す）；又はＲ₃及びＲ₄の一方
が−Ｒ−ＣＯＯＭで他方が−Ｒ−ＣＯＯ^-（Ｒは炭素原
子数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子を表
す。）である。Ｒ₃及びＲ₄は、感度及び現像性の点か
ら、Ｒ₃及びＲ₄の一方が上記−Ｒ−ＳＯ₃ ^-又は−Ｒ−Ｃ
ＯＯ^-、他方が上記−Ｒ−ＳＯ₃Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭで
あることが好ましい。

【００４６】一般式（３）又は（４）で表されるシアニ
ン系色素は、画像露光の光源として半導体レーザーを使
用する場合は７５０〜９００ｎｍ、ＹＡＧレーザーを使
用する場合は９００〜１２００ｎｍにおいて吸収ピーク
を示し、ε＞１×１０⁵のモル吸光係数を有するものが
好ましい。

【００４７】本発明に好ましく用いられる赤外線吸収剤
の代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定される
ものではない。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】

【化１１】

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】これらの色素は公知の方法によって合成す
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。

【００６３】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−２０、三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０
３（フタロシアニン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４
（アントラキノン系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，
ＰＡ１００６，ＳＩＲ１２８（金属錯体系）、大日本イ
ンキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２０、みど
り化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１等。その
他、日本感光色素、住友化学、富士写真フイルム等の各
社からも市販されている。

【００６４】本発明において、赤外線吸収剤の添加量
は、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。該添加量が
１０重量％を越えると非画像部（露光部）の現像性が低
下し、０．５重量％未満では画像部の耐現像性が低下す
る。

【００６５】（酸により架橋する基を有する化合物）本
発明において、酸により架橋する基を有する化合物とし
ては、酸の存在下でアルカリ可溶性樹脂と架橋し得る化
合物（以下、架橋剤という）、即ち架橋しアルカリに対
する溶解性を低減させ得る架橋剤である。アルカリに対
する溶解性を低減させ得る程度としては、アルカリ可溶
性樹脂と架橋することによって該樹脂が全くのアルカリ
不溶性を示す物性に変化すればよく、具体的には、画像
形成材料として用いた際、露光により前記架橋剤の作用
で本来アルカリ可溶性であったものが現像剤として用い
るアルカリ溶液に対して不溶性を示し、支持体上に残存
している状態を表す。前記架橋剤としては、メチロール
基又はメチロール基の誘導体、メラミン樹脂、フラン樹
脂、イソシアネート、ブロックド−イソシアネート（保
護基を有すイソシアネート）などが挙げられるが、メチ
ロール基又はアセチル化メチロール基を有している架橋
剤が望ましい。感光性組成物に対する添加量は１〜８０
重量％、好ましくは５〜６０重量％である。

【００６６】（結合剤）本発明においては、上述した特
定のバインダー以外に、他の結合剤を併用することもで
きる。該結合剤として例えば高分子量結合剤を用いるこ
とができる。高分子量結合剤としては、例えばヒドロキ
シスチレン単位を有する重合体や後記する一般式（５）
で表される構造単位を有する重合体、その他公知のアク
リル樹脂等を挙げることができる。

【００６７】ヒドロキシスチレン単位を有する重合体と
しては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載されて
いるポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共重
合体などを挙げることができる。

【００６８】一般式（５）で表される構造単位を有する
重合体とは、該構造単位のみの繰り返し構造を有する単
独重合体、或いは該構造単位と他のビニル系単量体の不
飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単位１
種以上とを組み合わせた共重合体である。

【００６９】

【化２２】

【００７０】一般式（５）において、Ｒ₁及びＲ₂はそれ
ぞれ水素原子、メチル基やエチル基等のアルキル基又は
カルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｒ
₃は水素原子、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子又
はメチル基、エチル基等のアルキル基を表し、好ましく
は水素原子又はメチル基である。Ｒ₄は水素原子、メチ
ル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基又はナフチ
ル基を表す。Ｙは置換基を有するものも含むフェニレン
基又はナフチレン基を表し、置換基としてはメチル基や
エチル基等のアルキル基、塩素原子や臭素原子等のハロ
ゲン原子、カルボキシル基、メトキシ基やエトキシ基等
のアルコキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基等が挙げられるが、好ましくは
置換基を有しないか、或いはメチル基で置換されている
ものである。Ｘは窒素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る２価の有機基で、ｎは０〜５の整数を表し、好ましく
はｎが０のときである。

【００７１】一般式（５）で表される構造単位を有する
重合体は、更に具体的に、例えば下記（ａ）〜（ｆ）で
表すことができる。

【００７２】

【化２３】

【００７３】（ａ）〜（ｆ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅は各々
水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、ｍ、
ｎ、ｌ、ｋ及びｓは各々の構造単位のモル％を表す。

【００７４】又、上記したノボラック樹脂、ヒドロキシ
スチレン単位を有する重合体、一般式（５）で表される
構造単位を有する重合体及びアクリル樹脂を併用するこ
ともできる。

【００７５】本発明の好ましい態様として、アクリル樹
脂を含有する態様が挙げられる。該アクリル樹脂はアク
リル酸、メタクリル酸、又はそれらのエステル類を構成
単位とする重合体であり、好ましくは前述した一般式
（５）で表される単量体単位を有する重合体である。ア
クリル樹脂は全感光性組成物に対して１〜５０重量％の
範囲で含有させることが好ましく、５〜３０重量％の範
囲がより好ましい。

【００７６】本発明の好ましい態様として上述のノボラ
ック樹脂及びノニオン界面活性剤を含有する態様が挙げ
られる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチ
レン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は感光性組成
物に対して０．０１〜１０重量％の範囲で含有させるこ
とが好ましく、０．１〜１．０重量％の範囲がより好ま
しい。

【００７７】本発明においては、フッ素系界面活性剤を
０．００１〜５重量％含有させることが経時による非画
像部の汚れ発生防止の点から好ましい。フッ素系界面活
性剤としては例えば次のような化合物が挙げられる。

【００７８】

【化２４】

【００７９】フッ素系界面活性剤としては市販品を用い
ることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−３８１」、「Ｓ
−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０２」、
「ＳＣ−１０３」、「ＳＣ−１０４」（何れも旭硝子
（株）製）、フロラード「ＦＣ−４３０」、「ＦＣ−４
３１」、「ＦＣ−１７３」（何れもフロロケミカル−住
友スリーエム製）、エフトップ「ＥＦ３５２」、「ＥＦ
３０１」、「ＥＦ３０３」（何れも新秋田化成（株）
製）、シュベゴーフルアー「８０３５」、「８０３６」
（何れもシュベグマン社製）、「ＢＭ１０００」、「Ｂ
Ｍ１１００」（いずれもビーエム・ヒミー社製）、メガ
ファック「Ｆ−１７１」、「Ｆ−１７７」（いずれも大
日本インキ化学（株）製）、などを挙げることができ
る。

【００８０】フッ素系界面活性剤のフッ素含有割合は、
０．０５〜２％、好ましくは０．１〜１％である。上記
のフッ素系界面活性剤は、１種又は２種以上を併用する
ことができ、又その他の界面活性剤と併用することがで
きる。

【００８１】更に、本発明における感光性組成物には、
感脂性を向上するために親油性の樹脂を添加することが
できる。上記親油性の樹脂としては、例えば、特開昭５
０−１２５８０６号に記載されているような、炭素数３
〜１５のアルキル基で置換されたフェノール類とアルデ
ヒドの縮合物、例えばｔブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂などが使用可能である。

【００８２】本発明には必要に応じて、更に上記以外の
色素、顔料、増感剤、可視画剤等を含有させることがで
きる。

【００８３】（溶剤）溶剤としては、例えばｎ−プロパ
ノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ
ｅｃ−ブタノール、イソブタノール、２−メチル−１−
ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル
−２−ブタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−
ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、
ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、
２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノー
ル、４−メチル−２−ペンタノール、２−ヘキシルアル
コール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
５−ペンタングリコール、ジメチルトリグリコール、フ
リフリルアルコール、ヘキシレングリコール、ヘキシル
エーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキ
シ−３−メチルブタノール、ブチルフェニルエーテル、
エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、エ
チルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリ
コールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノ
ン、アセトニルアセトン、イソホロン、乳酸メチル、乳
酸エチル、乳酸ブチル、炭酸プロピレン、酢酸フェニ
ル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、シュ
ウ酸ジエチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、γ−
ブチルラクトン、３−メトキシ−１−ブタノール、４−
メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシ−１−ブタノ
ール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３
−メトキシ−３−エチル−１−ペンタノール、４−エト
キシ−１−ペンタノール、５−メトキシ−１−ヘキサノ
ール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ
−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン、５
−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−３−
ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ペンタノン、４−ヒ
ドロキシ−３−ペンタノン、６−ヒドロキシ−２−ヘキ
サノン、３−メチル−３−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、メチルセルソルブ（ＭＣ）、エチルセルソルブ（Ｅ
Ｃ）等が挙げられる。又アリルアルコール、イソプロピ
ルエーテル、ブチルエーテル、アニソール、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチルカ
ルビトール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキ
ソラン、アセトン、メチルプロピルケトン、メチルエチ
ルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、エチ
ルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケト
ン、３−ヒドロキシ−２−ブタノン、４−ヒドロキシ−
２−ブタノン、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−
エトキシエチル、酢酸メトキシブチル、プロピオン酸メ
チル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪
酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ｎ−
ペンタン、２−メチルペンタン、３−エチルペンタン、
メチルシクロペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノ
ナン、デカン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、ｏ−ジエ
チルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベ
ンゼン、クメン、ｎ−アミルベンゼン、ジメチルジグリ
コール（ＤＭＤＧ）、エタノール等が挙げられる。

【００８４】本発明の画像形成材料は、支持体上に、上
記の感光性組成物を含有する感光層を有してなることを
特徴とする。具体的には、上記の感光性組成物の塗布液
を適当な支持体の表面に塗布して感性層を設け、乾燥す
ることで得られる。

【００８５】支持体としては、アルミニウム、亜鉛、
鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。

【００８６】本発明を感光性平版印刷版に適用する際、
支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応
じて封孔処理等の表面処理等が施されているアルミニウ
ム板を用いることが好ましい。これらの処理は公知の方
法を適用できる。

【００８７】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。又電解
によりエッチングするには、リン酸、硫酸、塩酸、硝酸
等の無機の酸を単独乃至２種以上混合した浴を用いて行
われる。砂目立て処理の後、必要に応じてアルカリ或い
は酸の水溶液によってデスマット処理を行い中和して水
洗する。

【００８８】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化皮膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸漬
し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。

【００８９】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００９０】支持体への塗布方法は従来公知の方法、例
えば回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が可能である。塗布量は用途により異なるが、例
えば、感光性平版印刷版についていえば固形分として
０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００９１】本発明の画像形成材料には波長７００ｎｍ
以上の光源を用い画像露光を行うのが好ましい。光源と
しては、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧ
レーザー、炭酸ガスレーザー等が挙げられる。出力は５
０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以上で
ある。

【００９２】本発明の画像形成材料の現像に用いられる
現像液としては、水系アルカリ現像液が好適である。水
系アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第二リン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
０５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適であり、より
好ましくは、０．１〜１０重量％である。

【００９３】本発明の画像形成方法において、現像液に
は、必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶剤を加えることができる。有機
溶剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール等が有用である。

【００９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、以下に
表す「部」は「重量部」を表す。

【００９５】実施例１ （支持体の作製）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材
質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸
化ナトリウム水溶液で１分間脱脂処理を行った後水洗
し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分間浸積
して中和し、更に水洗した。このアルミニウム板を１．
０重量％の硝酸水溶液中において、温度２５℃、電流密
度１０Ａ／ｄｍ²、処理時間６０秒の条件で交流電流に
より電解粗面化を行なった。

【００９６】次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液中で
温度６０℃、１０秒間のデスマット処理を行ない、その
後、２０％硫酸溶液中で温度２０℃、電流密度３Ａ／ｄ
ｍ²、処理時間１分間の条件で陽極酸化処理を行った。
その後、８０℃に保たれた１％酢酸アンモニウム水溶液
中に３０秒間浸積し、水洗後８０℃で３分間乾燥した。
更に、８５℃に保たれたカルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣと以下略す）の水溶液（濃度０．１重量％）に
３０秒間浸積した後、８０℃で５分間乾燥し支持体を作
製した。

【００９７】（酸分解化合物Ａの合成）１．１−ジメト
キシシクロヘキサノン（０．５モル）、フェニルセロソ
ルブ（１．０モル）及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍ
ｇを混合し、撹拌しながら１２０℃で８時間反応した。
反応により生成するメタノール及び反応溶剤は反応終了
後除去した。冷却後、水で洗浄後水酸化ナトリウム溶液
で洗浄し、その後中性になるまで飽和食塩水で洗浄し、
得られた化合物を無水炭酸カリウムで脱水した後濃縮乾
固して、目的の下記酸分解物Ａの白色結晶を得た。

【００９８】（感光性組成物１の作製）以下に示すよう
な割合で混合し感光性組成物とした。

【００９９】 バインダーＡ ６０．７５部 （フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールと ホルムアルデヒドとの共縮合化合物 Ｍｗ＝５３５０、フェノール／ｍ−クレゾール／ ｐ−クレゾールのモル比が５／５７／３８） バインダーＢ 分子量；３８０００ １５部 酸分解化合物Ａ ２０部 光酸発生剤（例示（１）） ３部 シアニン色素（例示ＩＲ−４８） １部 界面活性剤（旭硝子Ｓ−３８１） ０．２５部 溶剤（ＰＧＭ） １０００部

【０１００】

【化２５】

【０１０１】（画像形成材料の作製）前記作製した支持
体上に、上記組成の感光性組成物１よりなる感光層塗布
液を、乾燥後の膜厚が２．０ｇ／ｍ²になるようにワイ
ヤーバー塗布を行ない９５℃で９０秒間乾燥して画像形
成材料（感光性平版印刷版）を得た。

【０１０２】（画像形成）得られた感光性平版印刷版を
半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、出力５００ｍｗ）で
画像露光を行なった。レーザー光径はピークにおける強
度の１／ｅ²で１３μｍであった。又、解像度は走査方
向、副走査方向とも２０００ｄｐｉとした。画像露光
後、コニカ平版印刷版用現像液ＳＤＲ−１（コニカ
（株）製）と水との比が１：５となるよう希釈した。そ
の後３０℃に保った現像液に３０秒間浸積して現像を行
なった後、水洗、乾燥を行なった。この際、非画線部
（露光部）を除去し、ポジ型画像を形成する。

【０１０３】〈評価〉以下の感度は、上記条件において
露光部が現像されるのに必要な露光エネルギー（ｍｊ／
ｃｍ²）で評価した。

【０１０４】（現像液ラチチュード）画像形成した平版
印刷版を、現像液の希釈条件をＳＤＲ−１：水＝１：
３，１：５（通常条件），１：９とし上記同様な現像条
件で現像し、非画線部の感度及び地汚れを評価した。地
汚れは以下の評価基準で目視にて評価を行った。

【０１０５】 ○：現像前と現像後との濃度差なし △：現像前と現像後との濃度差が１〜１０％の範囲 ×：現像前と現像後との濃度差が１０％以上。

【０１０６】（耐薬品性）得られた画像をウルトラプレ
ートクリーナー（大日精化（株）製）の原液にそれぞれ
１５分、３０分、６０分間浸漬させた後、水洗し、浸漬
前の画像部（画線部）との比較を以下の評価基準で目視
にて評価を行った。

【０１０７】 ５：画像部の侵食がない状態 ４：画像部の侵食が部分的に僅かに有る ３：画像部の侵食が僅かに有るが感光層下の支持体の砂
目の露出なし ２：画像部の侵食が有り、感光層下の支持体の砂目がや
や露出状態 １：画像部の侵食が著しく、感光層下の支持体の砂目が
完全に露出の状態。

【０１０８】 実施例２ （感光性組成物２の作製） バインダーＡ ５０部 （フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールと ホルムアルデヒドとの共縮合化合物 Ｍｗ＝５３５０、フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ− クレゾールのモル比が５／５７／３８） 上記バインダーＢ １０部 酸架橋型樹脂：レゾール樹脂 ３５．７５部 （昭和高分子社製 ショーノールＣＫＰ−９１８） 光酸発生剤（例示（１）） ３部 シアニン色素（例示ＩＲ−２５） １部 界面活性剤（旭硝子Ｓ−３８１） ０．２５部 溶剤（ＰＧＭ） １０００部 実施例１で作製した支持体上に、上記組成の感光性組成
物２よりなる感光層塗布液を実施例１と同様に処理し画
像形成材料を得た。得られた画像形成材料を実施例１と
同様に露光処理を行ってネガ型の画像を形成し、同様に
して評価を行った。

【０１０９】実施例３ 感光性組成物１のバインダーＢを除き、バインダーＡの
含有量を７５．７５重量部にした以外は実施例１同様に
感光性平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１０】実施例４ 感光性組成物２のバインダーＢを除き、バインダーＡの
含有量を７５．７５重量部にした以外は実施例２同様に
感光性平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１１】実施例５ 感光性組成物１のバインダーＡをｍ−，ｐ−混合クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝
１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が
６／４の樹脂を使用した以外は実施例１同様に感光性平
版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１２】実施例６ 感光性組成物２のバインダーＡをｍ−，ｐ−混合クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝
１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が
６／４の樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性平
版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１３】実施例７ 感光性組成物１のバインダーＡのフェノール／ｍ−クレ
ゾール／ｐ−クレゾールのモル比を５／３８／５７、Ｍ
ｗ＝１．５万とし、バインダーＢをｍ−，ｐ−混合クレ
ゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ
＝１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比
を６／４の樹脂を使用した以外は実施例１同様に感光性
平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１４】実施例８ 感光性組成物２のバインダーＡのフェノール／ｍ−クレ
ゾール／ｐ−クレゾールのモル比を５／３８／５７、Ｍ
ｗ＝１．５万とし、バインダーＢをｍ−，ｐ−混合クレ
ゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ
＝１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比
を６／４の樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性
平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１５】比較例１ 感光性組成物１のバインダーＡをｍ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝４２００の
樹脂を使用した以外は実施例１同様に感光性平版印刷版
を作製し評価を行った。

【０１１６】比較例２ 感光性組成物２のバインダーＡをｍ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝４２００の
樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性平版印刷版
を作製し評価を行った。

【０１１７】比較例３ 感光性組成物１のバインダーＡのモル比を４０／３０／
３０とし、Ｍｗ＝３７００の樹脂を使用した以外は実施
例１同様に感光性平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１８】比較例４ 感光性組成物２のバインダーＡのモル比を４０／３０／
３０とし、Ｍｗ＝３７００の樹脂を使用した以外は実施
例２同様に感光性平版印刷版を作製し評価を行った。

【０１１９】実施例９ 感光性組成物１のバインダーＡをｐ−オクチルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝５００
０の樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性平版印
刷版を作製し評価を行った。

【０１２０】実施例１０ 感光性組成物２のバインダーＡをｐ−オクチルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝５００
０の樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性平版印
刷版を作製し評価を行った。

【０１２１】実施例１１ 感光性組成物１のバインダーＡをｐ−オクチルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝５００
０の樹脂を使用し、バインダーＢをｍ−，ｐ−混合クレ
ゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝
１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が
４／６の樹脂を使用した以外は実施例１同様に感光性平
版印刷版を作製し評価を行った。

【０１２２】実施例１２ 感光性組成物２のバインダーＡをｐ−オクチルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝５００
０の樹脂を使用し、バインダーＢをｍ−，ｐ−混合クレ
ゾールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物、Ｍｗ＝
１．５万、ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が
４／６の樹脂を使用した以外は実施例２同様に感光性平
版印刷版を作製し評価を行った。

【０１２３】比較例５ 感光性組成物１のバインダーＡをｐ−，ｍ−混合クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝
３７００、ｐ−，ｍ−クレゾールのモル比が４／６の樹
脂に変更した以外は実施例１同様に感光性平版印刷版を
作製し評価を行った。

【０１２４】比較例６ 感光性組成物２のバインダーＡをｐ−，ｍ−混合クレゾ
ールとホルムアルデヒドとの共縮合化合物とし、Ｍｗ＝
３７００、ｐ−，ｍ−クレゾールのモル比が４／６の樹
脂に変更した以外は実施例２同様に感光性平版印刷版を
作製し評価を行った。

【０１２５】得られた結果を以下の表１に示す。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】表１から明らかなように、本発明のポジ型
或いはネガ型の画像形成材料は、赤外線による露光で画
像形成が可能であるのみならず赤外線に対する感度が高
く、かつ良好な耐薬品性及び現像液ラチチュード性を有
することが分かる。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によれば、赤外線に領域を有する
半導体レーザー等を用いて記録することにより、コンピ
ューター等のデジタルデータから直接製版可能であり、
しかも赤外線に対する感度が高く、耐薬品性の向上及び
優れた現像液ラチチュード性が達成されるという顕著に
優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/023 ５１１ Ｇ０３Ｆ 7/023 ５１１ 7/038 ６０１ 7/038 ６０１ 7/039 ６０１ 7/039 ６０１

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
   合物、酸により分解し得る結合部を有する化合物、赤外
   線吸収剤及び、１つ以上のフェノール性ヒドロキシル基
   を含有し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³〜３
   ×１０⁴のノボラック樹脂を有することを特徴とする画
   像形成材料。
2. 【請求項２】 活性光線の照射により酸を発生し得る化
   合物、酸により架橋する基を有する化合物、赤外線吸収
   剤及び、１つ以上のフェノール性ヒドロキシル基を含有
   し、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）５×１０³〜３×１０⁴
   のノボラック樹脂を有することを特徴とする画像形成材
   料。
3. 【請求項３】 上記ノボラック樹脂が、炭素数２以上の
   アルキル基を含有することを特徴とする請求項１又は２
   記載の画像形成材料。
4. 【請求項４】 上記ノボラック樹脂全重量に対するフェ
   ノール成分が、５重量％以下であることを特徴とする請
   求項１乃至３の何れか１項記載の画像形成材料。
5. 【請求項５】 上記ノボラック樹脂が、ｐ−，ｍ−クレ
   ゾールを有し、その比率が８：２乃至５：５の範囲であ
   ることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項記載の
   画像形成材料。
6. 【請求項６】 上記ノボラック樹脂の重量平均分子量
   （Ｍｗ）が７×１０³〜２×１０⁴であることを特徴とす
   る請求項１乃至５の何れか１項記載の画像形成材料。