JPH1171385A - Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、Ｓｉ−含有オリゴマー及び重縮合化合物、それらの製法及びそれらの使用 - Google Patents
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、Ｓｉ−含有オリゴマー及び重縮合化合物、それらの製法及びそれらの使用Info
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- JPH1171385A JPH1171385A JP10167034A JP16703498A JPH1171385A JP H1171385 A JPH1171385 A JP H1171385A JP 10167034 A JP10167034 A JP 10167034A JP 16703498 A JP16703498 A JP 16703498A JP H1171385 A JPH1171385 A JP H1171385A
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- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］ア
ルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、これからのオ
リゴマー及びＳｉ−含有重縮合化合物、それらの製法及
びその使用 【解決手段】 一般式Ｉ： 【化１】 で表わされるＮ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］
アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、これからの
Ｓｉ−含有オリゴマー及び重縮合化合物又は相応するＳ
ｉ−含有モノマー、オリゴマー及び重縮合化合物の混合
物。 【効果】 これらは接着助剤として又は表面の被覆のた
めに使用される。
ルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、これからのオ
リゴマー及びＳｉ−含有重縮合化合物、それらの製法及
びその使用 【解決手段】 一般式Ｉ： 【化１】 で表わされるＮ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］
アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、これからの
Ｓｉ−含有オリゴマー及び重縮合化合物又は相応するＳ
ｉ−含有モノマー、オリゴマー及び重縮合化合物の混合
物。 【効果】 これらは接着助剤として又は表面の被覆のた
めに使用される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−［ω−（メチ
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミド、それからのＳｉ−含有オリゴマー又は重縮
合化合物、又は相応するＳｉ−含有モノマー、オリゴマ
ー並びに重縮合化合物から成る混合物に関し、接着助剤
として並びに表面の被覆のためのその使用を包含する。
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミド、それからのＳｉ−含有オリゴマー又は重縮
合化合物、又は相応するＳｉ−含有モノマー、オリゴマ
ー並びに重縮合化合物から成る混合物に関し、接着助剤
として並びに表面の被覆のためのその使用を包含する。
【０００２】更に本発明は、一方で、ロジウム含有の触
媒の存在での、ヒドロシリル化反応によるＮ−［ω−
（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノ
カルボキシアミドの製法、他方で、Ｎ−［ω−（メチ
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミドから出発する、Ｓｉ−含有オリゴマー又は重
縮合化合物又はそれから成る混合物の製法に関する。
媒の存在での、ヒドロシリル化反応によるＮ−［ω−
（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノ
カルボキシアミドの製法、他方で、Ｎ−［ω−（メチ
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミドから出発する、Ｓｉ−含有オリゴマー又は重
縮合化合物又はそれから成る混合物の製法に関する。
【０００３】
【従来の技術】カルボキシアミド基の窒素原子とシリル
基の珪素原子との間に挿入されたアルキレン−、アルカ
リーレン−、アルアルキレン−、シクロアルキレン−又
はアリーレン基を有する、モノマー並びに重縮合Ｎ−
（アルコキシシリル）オルガノカルボキシアミドの使用
の記載は、今まで、僅かな研究に限られている。その
際、挙げられた炭化水素基は、アルカリーレン−及びア
ルアルキレン基を除外して、主に、α，ω−置換された
ものとして存在する。
基の珪素原子との間に挿入されたアルキレン−、アルカ
リーレン−、アルアルキレン−、シクロアルキレン−又
はアリーレン基を有する、モノマー並びに重縮合Ｎ−
（アルコキシシリル）オルガノカルボキシアミドの使用
の記載は、今まで、僅かな研究に限られている。その
際、挙げられた炭化水素基は、アルカリーレン−及びア
ルアルキレン基を除外して、主に、α，ω−置換された
ものとして存在する。
【０００４】そのようなオルガノシリルカルボキシアミ
ドについての公知の使用は、例えば、アルカノールから
のジアルキルカルボネートの製造のための触媒としての
使用（ＥＰ０４２８８０２Ａ１）、接着助剤として又は
表面の被覆のための使用（ＤＥ−ＰＳ２２５４１１７）
又はＲＴＶ−シリコーン組成物中の添加剤として（ＵＳ
４６９５６０３）である。それに対して、アセトアミド
基の窒素原子に直接シリル置換されたモノ−及びジ−
（Ｎ−メチルアセトアミド）シランは、例えばヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサンの末端基変性のために使
用され（ＵＳ５３７３０７９）、又は水分湿潤性の、感
圧性の、シリコーンベースの接着剤系中のラジカル硬化
剤として使用される（ＵＳ５５０８３６０）。
ドについての公知の使用は、例えば、アルカノールから
のジアルキルカルボネートの製造のための触媒としての
使用（ＥＰ０４２８８０２Ａ１）、接着助剤として又は
表面の被覆のための使用（ＤＥ−ＰＳ２２５４１１７）
又はＲＴＶ−シリコーン組成物中の添加剤として（ＵＳ
４６９５６０３）である。それに対して、アセトアミド
基の窒素原子に直接シリル置換されたモノ−及びジ−
（Ｎ−メチルアセトアミド）シランは、例えばヒドロキ
シ末端ポリジメチルシロキサンの末端基変性のために使
用され（ＵＳ５３７３０７９）、又は水分湿潤性の、感
圧性の、シリコーンベースの接着剤系中のラジカル硬化
剤として使用される（ＵＳ５５０８３６０）。
【０００５】窒素原子と珪素原子との間に非分枝鎖のア
ルキル基を有する環状のＮ−ω−（アルコキシシリル）
オルガノカルボキシアミドは、Ｐｔ−触媒の存在で、環
状のω−アルケニルカルボキシアミドと水素シランとの
ヒドロシリル化によって、例えば、Ｎ−アリルピロリド
ン−２とＨＳｉＲ’ｎ（ＯＲ）３−ｎ［式中、Ｒ及び
Ｒ’は、炭化水素基であり、ｎは１、２又は３である］
の型の水素シランとのヒドロシリル化によって得られる
（ＥＰ０３９２５０９Ｂ１）。
ルキル基を有する環状のＮ−ω−（アルコキシシリル）
オルガノカルボキシアミドは、Ｐｔ−触媒の存在で、環
状のω−アルケニルカルボキシアミドと水素シランとの
ヒドロシリル化によって、例えば、Ｎ−アリルピロリド
ン−２とＨＳｉＲ’ｎ（ＯＲ）３−ｎ［式中、Ｒ及び
Ｒ’は、炭化水素基であり、ｎは１、２又は３である］
の型の水素シランとのヒドロシリル化によって得られる
（ＥＰ０３９２５０９Ｂ１）。
【０００６】環状のω−アルケニルカルボキシアミドの
ヒドロシリル化は、ＳｉＨ−官能性のポリシロキサンを
用いて行なうこともできる（ＥＰ０４５０９００Ａ
１）。そのように変性されたシロキサンは、ガラス繊維
の処理のために起泡安定剤として、又は化粧品のための
添加剤として使用される。
ヒドロシリル化は、ＳｉＨ−官能性のポリシロキサンを
用いて行なうこともできる（ＥＰ０４５０９００Ａ
１）。そのように変性されたシロキサンは、ガラス繊維
の処理のために起泡安定剤として、又は化粧品のための
添加剤として使用される。
【０００７】環状のシリル置換されたカルボキシアミド
の製造のためのもう１つの合成法は、Ｎ−（クロルメチ
ル）アミドとＮ−（トリメチルシリル）アミンとのアミ
ドアルキル化によって明らかである（N.A.Anisimova et
al.,Zh.Obshch.Khim.53(5)(1983),1198〜1199）。
の製造のためのもう１つの合成法は、Ｎ−（クロルメチ
ル）アミドとＮ−（トリメチルシリル）アミンとのアミ
ドアルキル化によって明らかである（N.A.Anisimova et
al.,Zh.Obshch.Khim.53(5)(1983),1198〜1199）。
【０００８】カルボキシアミドの窒素原子とシリル基の
珪素原子との間に分枝鎖アルキル基を有する環状のＮ−
１−（アルコキシシリル）オルガノカルボキシアミド、
Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルピロリドン−２
は、テトラヒドロフラン中のロジウム−錯体触媒の存在
下で、Ｎ−ビニルピロリドン−２をトリエトキシシラン
でヒドロシリル化することによって、７２．６％の収率
で得られ、その薬物学的特性について試験された（T.G.
Shchekina et al.,Khim.-Farm Zh.,19(2)(1985),165〜1
67;CA Vol.103(1985),54137p)。
珪素原子との間に分枝鎖アルキル基を有する環状のＮ−
１−（アルコキシシリル）オルガノカルボキシアミド、
Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルピロリドン−２
は、テトラヒドロフラン中のロジウム−錯体触媒の存在
下で、Ｎ−ビニルピロリドン−２をトリエトキシシラン
でヒドロシリル化することによって、７２．６％の収率
で得られ、その薬物学的特性について試験された（T.G.
Shchekina et al.,Khim.-Farm Zh.,19(2)(1985),165〜1
67;CA Vol.103(1985),54137p)。
【０００９】更に、［クロル（メチル）メチル／クロル
シランから出発する（A.I.Albanovet al.,Zh.Obshch.Kh
im.52(1)(1983),246〜248)、もしくは［クロル（メチ
ル）メチル／メトキシシランから出発する（L.M.Khanan
ashvili et al.,Zh.Obshch.Khim.52(9)(1982)2095〜209
7)、モノマー及びオリゴマー性のメチルシリル−ラクタ
ム−構造の合成が公知である。今日、一般に、塩素含有
使用原料をできるだけ少ない割合で用いる合成法が求め
られている。
シランから出発する（A.I.Albanovet al.,Zh.Obshch.Kh
im.52(1)(1983),246〜248)、もしくは［クロル（メチ
ル）メチル／メトキシシランから出発する（L.M.Khanan
ashvili et al.,Zh.Obshch.Khim.52(9)(1982)2095〜209
7)、モノマー及びオリゴマー性のメチルシリル−ラクタ
ム−構造の合成が公知である。今日、一般に、塩素含有
使用原料をできるだけ少ない割合で用いる合成法が求め
られている。
【００１０】多くの生成物中において、できるだけ少な
いクロリド含量が望ましい。高められたクロリド含量
は、オルガノシランもしくはオルガノシロキサンの加水
分解性、並びに貯蔵安定性に否定的に影響し得る。付加
的に、多くの可能な使用範囲において、例えば、電子切
換のためのキャリアーもしくはキット中において、既に
僅かなクロリド含量も不所望であり、従って、例えば西
ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第２２５４１１７号明細書
により得られるような生成物は、今日、そのような適用
のために限られて商業的に関心があるだけである。
いクロリド含量が望ましい。高められたクロリド含量
は、オルガノシランもしくはオルガノシロキサンの加水
分解性、並びに貯蔵安定性に否定的に影響し得る。付加
的に、多くの可能な使用範囲において、例えば、電子切
換のためのキャリアーもしくはキット中において、既に
僅かなクロリド含量も不所望であり、従って、例えば西
ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第２２５４１１７号明細書
により得られるような生成物は、今日、そのような適用
のために限られて商業的に関心があるだけである。
【００１１】西ドイツ国特許（ＤＥ−ＰＳ）第２２５４
１１７号明細書は、β−クロルエチルアルコキシシラン
を加水分解すること、及び得られたシランをアルキルア
ミン又はアンモニアの他の置換生成物と反応させること
を明らかにしている。
１１７号明細書は、β−クロルエチルアルコキシシラン
を加水分解すること、及び得られたシランをアルキルア
ミン又はアンモニアの他の置換生成物と反応させること
を明らかにしている。
【００１２】多くのオルガノポリシロキサンの欠点は、
ここでも、特に、比較的に低いその水中での溶解性であ
る。
ここでも、特に、比較的に低いその水中での溶解性であ
る。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】Ｎ−［ω−（メチ
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミド並びにそれからの場合により重縮合されたＳ
ｉ−含有化合物を、簡単で経済的な方法で入手させると
いう課題が本発明の基礎にあった。特に望ましいこと
は、その際、塩素含有の使用原料の割合をできるだけ少
なく保つことであった。
ル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボ
キシアミド並びにそれからの場合により重縮合されたＳ
ｉ−含有化合物を、簡単で経済的な方法で入手させると
いう課題が本発明の基礎にあった。特に望ましいこと
は、その際、塩素含有の使用原料の割合をできるだけ少
なく保つことであった。
【００１４】
【課題を解決するための手段】設定された課題は、本発
明により、特許請求の範囲の記載に相応して解決され
る。
明により、特許請求の範囲の記載に相応して解決され
る。
【００１５】ところで、意外にも、一般式Ｉ：
【００１６】
【化３４】
【００１７】［式中、Ｚ１は、
【００１８】
【化３５】
【００１９】を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、
又は
又は
【００２０】
【化３６】
【００２１】であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式：
【００２２】
【化３７】
【００２３】の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ
−、ＳＯ−又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ
又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合してい
て、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１
〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアル
キル基又は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を
表わし、Ｒ５は、水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子
を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１
０個のＣ−原子を有するアリール基を表わすことがで
き、かつｍは、０〜１６の整数値であり、ｎは、０〜３
の整数値である］のＮ−［ω−（メチル），ω−（シリ
ル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドが、一
般式ＩＶ：
−、ＳＯ−又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ
又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合してい
て、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１
〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアル
キル基又は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を
表わし、Ｒ５は、水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子
を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１
０個のＣ−原子を有するアリール基を表わすことがで
き、かつｍは、０〜１６の整数値であり、ｎは、０〜３
の整数値である］のＮ−［ω−（メチル），ω−（シリ
ル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドが、一
般式ＩＶ：
【００２４】
【化３８】
【００２５】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びｍは、式Ｉのために前記したものである］のω−アル
キレンカルボキシアミドと、一般式Ｖ：
びｍは、式Ｉのために前記したものである］のω−アル
キレンカルボキシアミドと、一般式Ｖ：
【００２６】
【化３９】
【００２７】［式中、Ｒ４及びＲ５は、式Ｉのために前
記したものであり、ｎは、０、１、２又は３の整数値で
あり、ｋは、１、２、３又は４の整数値であり、かつ
（ｎ＋ｋ）≦４である］の水素シランとを、触媒として
の、活性炭担体上の金属ロジウム、（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒｈ
（ＣＯ）Ｈ、（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣｌ又は［Ｒｈ（シク
ロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２、又は少なくとも１
種の前記のＲｈ−錯化合物及び少なくとも１種のＰｔ−
錯化合物を含有する混合物の存在下で反応させ、得られ
た生成物混合物を後処理することによって、８７％まで
の収率で、簡単かつ経済的な方法で得られることが判明
した。
記したものであり、ｎは、０、１、２又は３の整数値で
あり、ｋは、１、２、３又は４の整数値であり、かつ
（ｎ＋ｋ）≦４である］の水素シランとを、触媒として
の、活性炭担体上の金属ロジウム、（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒｈ
（ＣＯ）Ｈ、（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣｌ又は［Ｒｈ（シク
ロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２、又は少なくとも１
種の前記のＲｈ−錯化合物及び少なくとも１種のＰｔ−
錯化合物を含有する混合物の存在下で反応させ、得られ
た生成物混合物を後処理することによって、８７％まで
の収率で、簡単かつ経済的な方法で得られることが判明
した。
【００２８】少なくとも１種の前記のロジウム−錯化合
物を、少なくとも１種の白金−錯化合物、例えば（Ｐｈ
３Ｐ）３ＰｔＣｌ２又は（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｔ又はヘキサ
クロロ白金酸を基礎とするそれと混合して、特にアセト
ン−、シクロヘキサノン−又はｉ−プロパノール−錯体
として使用する場合が有利であり得る。Ｐｔ−対Ｒｈ−
錯化合物を、質量比１：１０〜５：１で使用するのが有
利である。
物を、少なくとも１種の白金−錯化合物、例えば（Ｐｈ
３Ｐ）３ＰｔＣｌ２又は（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｔ又はヘキサ
クロロ白金酸を基礎とするそれと混合して、特にアセト
ン−、シクロヘキサノン−又はｉ−プロパノール−錯体
として使用する場合が有利であり得る。Ｐｔ−対Ｒｈ−
錯化合物を、質量比１：１０〜５：１で使用するのが有
利である。
【００２９】本発明によるＮ−［ω−（メチル），ω−
（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド
の製造のための合成法は、更なる利点として、短い反応
時間、経費節約性の”１容器法”のための可能性及び副
生成物としての大量の無機の、特に塩化物含有塩の回避
を示す。
（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド
の製造のための合成法は、更なる利点として、短い反応
時間、経費節約性の”１容器法”のための可能性及び副
生成物としての大量の無機の、特に塩化物含有塩の回避
を示す。
【００３０】一般に、ヒドロシリル化反応では、主
に、”α−付加生成物”が得られるが、副生成物とし
て、”β−付加生成物”も生じ得る。例えば：
に、”α−付加生成物”が得られるが、副生成物とし
て、”β−付加生成物”も生じ得る。例えば：
【００３１】
【化４０】
【００３２】本発明による製造の際に、意外にも、ω−
アルケニル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドとアルコキ
シシランとの反応の際に、前記のＲｈ−触媒又はＲｈ−
及びＰｔ−錯化合物から成る混合物の使用下で、β−位
での高選択性のヒドロシリル化が起こることが判明し
た。本発明による前記の触媒の使用の際の、この選択性
は、通例、異性α−生成物に対して、β−付加生成物＞
８０ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ−％であり、この際、その他の
異性体は、通例、＜３ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ−％の程度で
現われるだけである。更に、α−／β−異性体の分割
を、反応の際に得られる生成物の混合物の処理の際に実
施することができ、従って、この方法で、純粋なＮ−
［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オ
ルガノカルボキシアミドを、簡単で経済的な方法で得る
ことができる。
アルケニル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドとアルコキ
シシランとの反応の際に、前記のＲｈ−触媒又はＲｈ−
及びＰｔ−錯化合物から成る混合物の使用下で、β−位
での高選択性のヒドロシリル化が起こることが判明し
た。本発明による前記の触媒の使用の際の、この選択性
は、通例、異性α−生成物に対して、β−付加生成物＞
８０ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ−％であり、この際、その他の
異性体は、通例、＜３ＧＣ−ＷＬＤ−Ｆｌ−％の程度で
現われるだけである。更に、α−／β−異性体の分割
を、反応の際に得られる生成物の混合物の処理の際に実
施することができ、従って、この方法で、純粋なＮ−
［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オ
ルガノカルボキシアミドを、簡単で経済的な方法で得る
ことができる。
【００３３】特に好適な触媒として、（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒ
ｈ（ＣＯ）Ｈが判明した。本方法で得られる生成物の混
合物の処理は、適当な方法で、標準圧下で、又は減圧下
での蒸留によって行なわれる。
ｈ（ＣＯ）Ｈが判明した。本方法で得られる生成物の混
合物の処理は、適当な方法で、標準圧下で、又は減圧下
での蒸留によって行なわれる。
【００３４】即ち、本方法では、実際に塩素不含の出発
物質の使用の際の塩素含有残留物質の生成を、生成物後
処理の際に有利な方法で回避することもできる。
物質の使用の際の塩素含有残留物質の生成を、生成物後
処理の際に有利な方法で回避することもできる。
【００３５】従って、本発明の目的は、一般式Ｉ：
【００３６】
【化４１】
【００３７】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは式Ｉに挙げたもので ある］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミド（但し、ｍが１である式Ｉ
による非環状化合物及びＮ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２を除く）である。
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは式Ｉに挙げたもので ある］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミド（但し、ｍが１である式Ｉ
による非環状化合物及びＮ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２を除く）である。
【００３８】またそれと共に、本発明の目的は、ロジウ
ム含有の触媒の存在下での、ヒドロシリル化反応によ
る、一般式ＩのＮ−［ω−（メチル），ω−（シリ
ル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドの製法
であり、この方法は、一般式ＩＶ：
ム含有の触媒の存在下での、ヒドロシリル化反応によ
る、一般式ＩのＮ−［ω−（メチル），ω−（シリ
ル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミドの製法
であり、この方法は、一般式ＩＶ：
【００３９】
【化４２】
【００４０】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及
びｍは、式Ｉのために前記したものである ］のω−ア
ルキレンカルボキシアミドと、一般式Ｖ：
びｍは、式Ｉのために前記したものである ］のω−ア
ルキレンカルボキシアミドと、一般式Ｖ：
【００４１】
【化４３】
【００４２】［式中、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｋ及び（ｎ＋
ｋ）は、式Ｖのために前記したものである］の水素シラ
ンとを、触媒としての、活性炭担体上の金属ロジウム、
（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣ
ｌ、又は［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］
２又は少なくとも１種の前記のＲｈ−錯化合物及び少な
くとも１種のＰｔ−錯化合物を含有する混合物の存在下
で反応させ、得られた生成物混合物を後処理することを
特徴とする。
ｋ）は、式Ｖのために前記したものである］の水素シラ
ンとを、触媒としての、活性炭担体上の金属ロジウム、
（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣ
ｌ、又は［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］
２又は少なくとも１種の前記のＲｈ−錯化合物及び少な
くとも１種のＰｔ−錯化合物を含有する混合物の存在下
で反応させ、得られた生成物混合物を後処理することを
特徴とする。
【００４３】本発明による方法で有利な出発物質の例と
して、次のものが挙げられる：有利な一般式ＩＶによる
ω−アルキレンカルボキシアミドは次のものである：Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−アリル−２−（ジメチルアミ
ノ）アセトアミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリジノン、
Ｎ−ビニル−２−アゾシノン及びＮ−ビニル−２−アゼ
ピノン並びにＮ−ビニル−２−アゾニノン；有利な一般
式Ｖによる水素シランは次のものである：トリメトキシ
シラン、トリエトキシシラン、トリ−ｉ−プロポキシシ
ラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｓ−ブトキ
シシラン、トリ−ｉ−ブトキシシラン、トリ−ｔ−ブト
キシシラン、トリ−ｎ−ブトキシシラン、トリス（２−
エチルブトキシ）シラン、トリス（２−エチル−ヘキソ
キシ）シラン、トリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、メチルジメトキシシラン、メチルジ−エトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシ
ラン、メチルフェニル−メトキシシラン、メチルフェニ
ルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチル
−エトキシシラン、メチルジ−ｎ−プロポキシシラン、
メチルジ−ｉ−プロポキシシラン、メチルジ−ｓ−ブト
キシシラン、メチルジ−ｎ−ブトキシシラン、メチルジ
−ｉ−ブトキシシラン、メチルジ−ｔ−ブトキシシラ
ン、メチル−ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ジ
メチル−ｎ−プロポキシシラン及びジメチル−ｉ−プロ
ポキシシラン。
して、次のものが挙げられる：有利な一般式ＩＶによる
ω−アルキレンカルボキシアミドは次のものである：Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−アリル−２−（ジメチルアミ
ノ）アセトアミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリジノン、
Ｎ−ビニル−２−アゾシノン及びＮ−ビニル−２−アゼ
ピノン並びにＮ−ビニル−２−アゾニノン；有利な一般
式Ｖによる水素シランは次のものである：トリメトキシ
シラン、トリエトキシシラン、トリ−ｉ−プロポキシシ
ラン、トリ−ｎ−プロポキシシラン、トリ−ｓ−ブトキ
シシラン、トリ−ｉ−ブトキシシラン、トリ−ｔ−ブト
キシシラン、トリ−ｎ−ブトキシシラン、トリス（２−
エチルブトキシ）シラン、トリス（２−エチル−ヘキソ
キシ）シラン、トリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、メチルジメトキシシラン、メチルジ−エトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシ
ラン、メチルフェニル−メトキシシラン、メチルフェニ
ルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチル
−エトキシシラン、メチルジ−ｎ−プロポキシシラン、
メチルジ−ｉ−プロポキシシラン、メチルジ−ｓ−ブト
キシシラン、メチルジ−ｎ−ブトキシシラン、メチルジ
−ｉ−ブトキシシラン、メチルジ−ｔ−ブトキシシラ
ン、メチル−ビス（２−メトキシエトキシ）シラン、ジ
メチル−ｎ−プロポキシシラン及びジメチル−ｉ−プロ
ポキシシラン。
【００４４】本発明による方法は、一般に次のように行
なわれる：通例、触媒を式ＩＶによる出発物質に添加
し、撹拌する；これは、好適には、既に保護ガス、有利
にＮ２下で行なわれる。ここで、装入物を加熱し、式Ｖ
による出発物質を滴加することができる。
なわれる：通例、触媒を式ＩＶによる出発物質に添加
し、撹拌する；これは、好適には、既に保護ガス、有利
にＮ２下で行なわれる。ここで、装入物を加熱し、式Ｖ
による出発物質を滴加することができる。
【００４５】しかし、触媒を含む式Ｖによる出発物質を
予め装入し、好適には、加熱後に、式ＩＶによる出発物
質を添加することもできる。
予め装入し、好適には、加熱後に、式ＩＶによる出発物
質を添加することもできる。
【００４６】本発明による方法では、ロジウム含有触媒
を、式ＩＶによるω−アルキレンカルボキシアミドに対
して、有利に１：１０００〜１：１０００００、特に有
利に１：３０００〜１：１５００００、及び極めて特に
有利に１：１５０００〜１：３００００の質量比で使用
する。
を、式ＩＶによるω−アルキレンカルボキシアミドに対
して、有利に１：１０００〜１：１０００００、特に有
利に１：３０００〜１：１５００００、及び極めて特に
有利に１：１５０００〜１：３００００の質量比で使用
する。
【００４７】本発明による方法では、不活性の炭化水素
又は炭化水素混合物の存在下で、反応を実施することが
できる。本発明による反応は、トルオール又はキシロー
ル又はＮ−デカン中で実施するのが有利である。
又は炭化水素混合物の存在下で、反応を実施することが
できる。本発明による反応は、トルオール又はキシロー
ル又はＮ−デカン中で実施するのが有利である。
【００４８】通例、この反応は、充分な混合下で、室温
と２００℃との間の範囲の温度、有利に８０〜２００℃
で、０．２５〜２４時間の時間にわたり、有利に０．５
〜１０時間の時間にわたり有利に実施される。
と２００℃との間の範囲の温度、有利に８０〜２００℃
で、０．２５〜２４時間の時間にわたり、有利に０．５
〜１０時間の時間にわたり有利に実施される。
【００４９】次いで、得られた粗生成物を後処理し、こ
の際、本発明による方法での後処理は、有利に蒸留によ
って行なわれる。
の際、本発明による方法での後処理は、有利に蒸留によ
って行なわれる。
【００５０】本発明による方法の一般式Ｉによる有利な
生成物の例として、次のものが挙げられる：Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−
（トリエトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシ
シリル）−エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１
−（トリエトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−
１−（メチルジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルア
セトアミド、Ｎ−１−（ジメチルメトキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プ
ロポキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
−ｉ−プロポキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチル
ピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジメトキシシリル）
エチルピペリジノン−２、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルアゼピノン−２、Ｎ−１−（トリス（２−メ
トキシエトキシ）シリル）エチル−Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−１−（メチルジエトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジメトキシシ
リル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジエト
キシシリル）エチルピロリドン−２。
生成物の例として、次のものが挙げられる：Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−
（トリエトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシ
シリル）−エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−
（トリメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１
−（トリエトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−
１−（メチルジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルア
セトアミド、Ｎ−１−（ジメチルメトキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プ
ロポキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
−ｉ−プロポキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチル
ピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジメトキシシリル）
エチルピペリジノン−２、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルアゼピノン−２、Ｎ−１−（トリス（２−メ
トキシエトキシ）シリル）エチル−Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−１−（メチルジエトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジメトキシシ
リル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジエト
キシシリル）エチルピロリドン−２。
【００５１】本発明による式Ｉによる化合物は、一般
に、不活性有機溶剤、例えばシクロヘキサン、ヘプタン
又はトルオール中に良好に溶解し、そのような溶液か
ら、例えば浸漬、ハケ塗り又は噴霧によって、様々な支
持体表面上に塗布可能である。一般式ＩのＮ−［ω−
（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノ
カルボキシアミドが、無機支持体、有利に、金属、例え
ば銅、鉄又は銀又はガラスの被覆の際の接着助剤とし
て、ポリアミド、ポリイミド、エポキシド樹脂又はポリ
ウレタンに比べて、特に有利に使用される。
に、不活性有機溶剤、例えばシクロヘキサン、ヘプタン
又はトルオール中に良好に溶解し、そのような溶液か
ら、例えば浸漬、ハケ塗り又は噴霧によって、様々な支
持体表面上に塗布可能である。一般式ＩのＮ−［ω−
（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノ
カルボキシアミドが、無機支持体、有利に、金属、例え
ば銅、鉄又は銀又はガラスの被覆の際の接着助剤とし
て、ポリアミド、ポリイミド、エポキシド樹脂又はポリ
ウレタンに比べて、特に有利に使用される。
【００５２】特に、本発明による式Ｉによる化合物は、
有利に酸−又は塩基触媒されて、相応するシラノールへ
の同時の加水分解下で、かつそれに平行して起こるオリ
ゴマー化下で、同様に良好に水に可溶性である。この
際、オリゴマー化度は、好適には、５０以下、有利に２
〜２０である。従って、好適には、０．０１〜５０重量
％、有利に０．０５〜１５重量％、特に有利に０．１〜
５重量％の濃度範囲で使用される作用物質水溶液は、迅
速かつ簡単に製造することができ、同様に、浸漬、ハケ
塗り又は噴霧により、所望の支持体表面上に塗布するこ
とができる。前記の作用物質を使用して、極めて様々な
支持体の表面被覆を改善することができる。アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール又はイソプロパノー
ルによる水の部分的交換により、処理すべき支持体の表
面エネルギーの比率により、湿潤可能性を適応させるこ
ともできる。有利に、作用物質濃度０．０５〜１５重量
％を有する水溶液を、場合によりドクターナイフを用い
て、ガラス又は金属上に塗布することによって、各々の
支持体の保護のため、並びに光学的特性の変性のため
の、クリアで、弾性の、耐水性の、セラミック性塗膜
（これは更に高引掻強度を有する）を製造することがで
きる。
有利に酸−又は塩基触媒されて、相応するシラノールへ
の同時の加水分解下で、かつそれに平行して起こるオリ
ゴマー化下で、同様に良好に水に可溶性である。この
際、オリゴマー化度は、好適には、５０以下、有利に２
〜２０である。従って、好適には、０．０１〜５０重量
％、有利に０．０５〜１５重量％、特に有利に０．１〜
５重量％の濃度範囲で使用される作用物質水溶液は、迅
速かつ簡単に製造することができ、同様に、浸漬、ハケ
塗り又は噴霧により、所望の支持体表面上に塗布するこ
とができる。前記の作用物質を使用して、極めて様々な
支持体の表面被覆を改善することができる。アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール又はイソプロパノー
ルによる水の部分的交換により、処理すべき支持体の表
面エネルギーの比率により、湿潤可能性を適応させるこ
ともできる。有利に、作用物質濃度０．０５〜１５重量
％を有する水溶液を、場合によりドクターナイフを用い
て、ガラス又は金属上に塗布することによって、各々の
支持体の保護のため、並びに光学的特性の変性のため
の、クリアで、弾性の、耐水性の、セラミック性塗膜
（これは更に高引掻強度を有する）を製造することがで
きる。
【００５３】しかし、特に加水分解物中に、並びにそれ
から成る水性又は溶剤含有の混合物中に含有されていて
よい有利な一般式Ｉの化合物は、次のＳｉ−含有化合物
でもある：Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
エトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセ
トアミド、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチルピロ
リドン−２、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルピ
ロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジメトキシシリル）エ
チル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（ジメチルメ
トキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−
１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチルアセトアミ
ド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチル−
Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポ
キシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチル
ジメトキシシリル）−エチルピペリジノン−２、Ｎ−１
−（トリエトキシシリル）エチルアゼピノン−２、Ｎ−
１−（トリス（２−メトキシエトキシ）シリル）エチル
−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジエトキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−
（メチルジメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ
−１−（メチルジエトキシシリル）エチルピロリドン−
２、Ｎ−１−（トリヒドロキシシリル）エチル−Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ−１−（ジヒドロキシメトキシシ
リル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（ヒ
ドロキシジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ−１−（ジエトキシヒドロキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（エトキシジヒ
ドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ
−１−（トリヒドロキシ−シリル）エチル−Ｎ−メチル
アセトアミド、Ｎ−１−（ジヒドロキシメトキシシリ
ル）エチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−１−（ヒ
ドロキシジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセト
アミド、Ｎ−１−（ジエトキシ−ヒドロキシシリル）エ
チル−Ｎ−メチルアセトアミド、（エトキシジヒドロキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−１
−（トリヒドロキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ
−１−（ジヒドロキシメトキシシリル）−エチルピロリ
ドン−２、Ｎ−１−（ジヒドロキシエトキシシリル）エ
チルピロリドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシ−ジエトキ
シシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキ
シジメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−
（ジヒドロキシ−ｉ−プロポキシシリル）エチルピロリ
ドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシジ−ｉ−プロポキシ−
シリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジヒ
ドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（メチルヒドロキシメトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルヒドロキシ−
エトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（ジメチルヒドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジヒドロキシシリ
ル）エチルピペリジノン−２、Ｎ−１−（メチル−エト
キシヒドロキシシリル）エチルピペリジノン−２、Ｎ−
１−（トリヒドロキシシリル）エチルアゼピノン−２、
Ｎ−１−（ジヒドロキシエトキシシリル）エチルアゼピ
ノン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシジエトキシシリル）−
エチルアゼピノン−２、Ｎ−１−（メチルジヒドロキシ
シリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルヒド
ロキシメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１
−（メチルヒドロキシエトキシシリル）エチルピロリド
ン−２。
から成る水性又は溶剤含有の混合物中に含有されていて
よい有利な一般式Ｉの化合物は、次のＳｉ−含有化合物
でもある：Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチルホルムアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
エトキシシリル）エチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ
メトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセ
トアミド、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチルピロ
リドン−２、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルピ
ロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジメトキシシリル）エ
チル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（ジメチルメ
トキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−
１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチルアセトアミ
ド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポキシシリル）エチル−
Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリ−ｉ−プロポ
キシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチル
ジメトキシシリル）−エチルピペリジノン−２、Ｎ−１
−（トリエトキシシリル）エチルアゼピノン−２、Ｎ−
１−（トリス（２−メトキシエトキシ）シリル）エチル
−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジエトキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−
（メチルジメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ
−１−（メチルジエトキシシリル）エチルピロリドン−
２、Ｎ−１−（トリヒドロキシシリル）エチル−Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ−１−（ジヒドロキシメトキシシ
リル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（ヒ
ドロキシジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルホルム
アミド、Ｎ−１−（ジエトキシヒドロキシシリル）エチ
ル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−１−（エトキシジヒ
ドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ
−１−（トリヒドロキシ−シリル）エチル−Ｎ−メチル
アセトアミド、Ｎ−１−（ジヒドロキシメトキシシリ
ル）エチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−１−（ヒ
ドロキシジメトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセト
アミド、Ｎ−１−（ジエトキシ−ヒドロキシシリル）エ
チル−Ｎ−メチルアセトアミド、（エトキシジヒドロキ
シシリル）エチル−Ｎ−メチル−アセトアミド、Ｎ−１
−（トリヒドロキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ
−１−（ジヒドロキシメトキシシリル）−エチルピロリ
ドン−２、Ｎ−１−（ジヒドロキシエトキシシリル）エ
チルピロリドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシ−ジエトキ
シシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキ
シジメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−
（ジヒドロキシ−ｉ−プロポキシシリル）エチルピロリ
ドン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシジ−ｉ−プロポキシ−
シリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルジヒ
ドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（メチルヒドロキシメトキシシリル）エチル−Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルヒドロキシ−
エトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−１−（ジメチルヒドロキシシリル）エチル−Ｎ−メチ
ルアセトアミド、Ｎ−１−（メチルジヒドロキシシリ
ル）エチルピペリジノン−２、Ｎ−１−（メチル−エト
キシヒドロキシシリル）エチルピペリジノン−２、Ｎ−
１−（トリヒドロキシシリル）エチルアゼピノン−２、
Ｎ−１−（ジヒドロキシエトキシシリル）エチルアゼピ
ノン−２、Ｎ−１−（ヒドロキシジエトキシシリル）−
エチルアゼピノン−２、Ｎ−１−（メチルジヒドロキシ
シリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１−（メチルヒド
ロキシメトキシシリル）エチルピロリドン−２、Ｎ−１
−（メチルヒドロキシエトキシシリル）エチルピロリド
ン−２。
【００５４】更に、一般式ＩＩ：
【００５５】
【化４４】
【００５６】［式中、Ｚ１は、
【００５７】
【化４５】
【００５８】を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、
又は
又は
【００５９】
【化４６】
【００６０】であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式：
【００６１】
【化４７】
【００６２】の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ
−、ＳＯ−、又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同
じ又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合して
いて、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜
８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキ
ル基又は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を表
わし、Ｒ５は、水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を
有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０
個のＣ−原子を有するアリール基を表わすことができ、
ｍは、０〜１６の整数値であり、ｐは、０又は１の整数
値であり、ｙは、２〜５０、有利に２〜２０の整数値で
ある］のＳｉ−含有オリゴマー化合物、又は一般式ＩＩ
Ｉ：
−、ＳＯ−、又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同
じ又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合して
いて、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜
８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキ
ル基又は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を表
わし、Ｒ５は、水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を
有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０
個のＣ−原子を有するアリール基を表わすことができ、
ｍは、０〜１６の整数値であり、ｐは、０又は１の整数
値であり、ｙは、２〜５０、有利に２〜２０の整数値で
ある］のＳｉ−含有オリゴマー化合物、又は一般式ＩＩ
Ｉ：
【００６３】
【化４８】
【００６４】［式中、Ｚ１は、
【００６５】
【化４９】
【００６６】を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、
又は
又は
【００６７】
【化５０】
【００６８】であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式：
【００６９】
【化５１】
【００７０】の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ
−、ＳＯ−、又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同
じ又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合して
いて、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個の
Ｃ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又
は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、
ｍは、０〜１６の整数値であり、ｒは、０又は１の整数
値である］のＳｉ−含有重縮合化合物又は一般式Ｉ、Ｉ
Ｉ及び／又はＩＩＩのＳｉ−含有化合物を含有する混合
物は、少なくとも１種の一般式Ｉ：
−、ＳＯ−、又はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同
じ又は異なり、０〜７の整数値である）に架橋結合して
いて、環中の環員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４は、同じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個の
Ｃ−原子を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又
は６〜１０個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、
ｍは、０〜１６の整数値であり、ｒは、０又は１の整数
値である］のＳｉ−含有重縮合化合物又は一般式Ｉ、Ｉ
Ｉ及び／又はＩＩＩのＳｉ−含有化合物を含有する混合
物は、少なくとも１種の一般式Ｉ：
【００７１】
【化５２】
【００７２】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは、式Ｉに挙げたものである］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミドを、水又はアルコール／水
混合物（ここで、アルコール：水は、１：１００〜１０
０：１、有利に７０：３０〜９０：１０の質量比であ
り、水又はアルコール／水混合物は、無機又は有機酸又
は酸性塩の添加により、ｐＨ−値＜７に、又は塩基又は
塩基性塩の添加によりｐＨ−値＞７に調整される）中で
管理して加水分解させる（ここで、１種又は数種の式Ｉ
による化合物対水は、０．１：９９．９〜９９．９９：
０．０１、有利に２：９８〜９０：１０の質量比で使用
される）ことによって、同様に簡単で経済的な方法で得
られることが判明した。
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは、式Ｉに挙げたものである］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミドを、水又はアルコール／水
混合物（ここで、アルコール：水は、１：１００〜１０
０：１、有利に７０：３０〜９０：１０の質量比であ
り、水又はアルコール／水混合物は、無機又は有機酸又
は酸性塩の添加により、ｐＨ−値＜７に、又は塩基又は
塩基性塩の添加によりｐＨ−値＞７に調整される）中で
管理して加水分解させる（ここで、１種又は数種の式Ｉ
による化合物対水は、０．１：９９．９〜９９．９９：
０．０１、有利に２：９８〜９０：１０の質量比で使用
される）ことによって、同様に簡単で経済的な方法で得
られることが判明した。
【００７３】更に、本発明による式ＩＩ又はＩＩＩによ
るＳｉ−含有化合物又はそれから成る混合物並びに組成
物（この際、これは式Ｉによるモノマーもしくは相応す
るシラノールを含有することもできる）の特別な利点
は、特に、水−及び／又はアルコールを基礎とする、そ
のような組成物のその卓越した貯蔵安定性にある。
るＳｉ−含有化合物又はそれから成る混合物並びに組成
物（この際、これは式Ｉによるモノマーもしくは相応す
るシラノールを含有することもできる）の特別な利点
は、特に、水−及び／又はアルコールを基礎とする、そ
のような組成物のその卓越した貯蔵安定性にある。
【００７４】従って、本発明の目的は、一般式ＩＩ：
【００７５】
【化５３】
【００７６】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｐ及びｙは、式ＩＩに挙げ たもので
ある］のＳｉ−含有オリゴマー化合物、並びに一般式Ｉ
ＩＩ：
Ｒ４、Ｒ５、ｍ、ｐ及びｙは、式ＩＩに挙げ たもので
ある］のＳｉ−含有オリゴマー化合物、並びに一般式Ｉ
ＩＩ：
【００７７】
【化５４】
【００７８】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、ｍ及びｒは、式ＩＩＩに挙げたものである］のＳ
ｉ−含有重縮合化合物（但し、ｍが１であり、Ｚ１及び
Ｚ２に関して非環状の式ＩＩＩの化合物を除く）でもあ
る。
Ｒ４、ｍ及びｒは、式ＩＩＩに挙げたものである］のＳ
ｉ−含有重縮合化合物（但し、ｍが１であり、Ｚ１及び
Ｚ２に関して非環状の式ＩＩＩの化合物を除く）でもあ
る。
【００７９】更に、本発明の目的は、一般式ＩＩ又はＩ
ＩＩのＳｉ−含有化合物又は一般式Ｉ、ＩＩ及び／又は
ＩＩＩのＳｉ−含有化合物を含有する混合物の製法であ
り、この方法は、少なくとも１種の一般式Ｉ：
ＩＩのＳｉ−含有化合物又は一般式Ｉ、ＩＩ及び／又は
ＩＩＩのＳｉ−含有化合物を含有する混合物の製法であ
り、この方法は、少なくとも１種の一般式Ｉ：
【００８０】
【化５５】
【００８１】［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは、式Ｉに挙げたものである］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミドを、水又はアルコール／水
混合物（ここで、アルコール：水は、１：１００〜１０
０：１、有利に７０：３０〜９０：１０の質量比であ
り、水又はアルコール／水混合物は、無機又は有機酸又
は酸性塩の添加により、ｐＨ−値＜７に、又は塩基又は
塩基性塩の添加によりｐＨ−値＞７に調整される）中で
管理して加水分解させる（ここで、１種又は数種の式Ｉ
による化合物対水は、０．１：９９．９〜９９．９９：
０．０１、有利に２：９８〜９０：１０の質量比で使用
される）ことを特徴とする。
Ｒ４、Ｒ５、ｍ及びｎは、式Ｉに挙げたものである］の
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミドを、水又はアルコール／水
混合物（ここで、アルコール：水は、１：１００〜１０
０：１、有利に７０：３０〜９０：１０の質量比であ
り、水又はアルコール／水混合物は、無機又は有機酸又
は酸性塩の添加により、ｐＨ−値＜７に、又は塩基又は
塩基性塩の添加によりｐＨ−値＞７に調整される）中で
管理して加水分解させる（ここで、１種又は数種の式Ｉ
による化合物対水は、０．１：９９．９〜９９．９９：
０．０１、有利に２：９８〜９０：１０の質量比で使用
される）ことを特徴とする。
【００８２】本発明によるこの加水分解法では、一般
に、水又はアルコール／水混合物を前以て装入し、酸又
は塩基の添加により、ｐＨ値を≧１及び＜７、又は＞７
及び＜１２に調整するようにして行なう。
に、水又はアルコール／水混合物を前以て装入し、酸又
は塩基の添加により、ｐＨ値を≧１及び＜７、又は＞７
及び＜１２に調整するようにして行なう。
【００８３】本発明による加水分解法では、好適には、
ｐＨ値の調整のために、蟻酸、酢酸、クエン酸、酢酸ナ
トリウム又は蟻酸ナトリウムを使用する；しかし、この
ために塩化水素又は水酸化ナトリウムの水溶液を使用す
ることもできる。
ｐＨ値の調整のために、蟻酸、酢酸、クエン酸、酢酸ナ
トリウム又は蟻酸ナトリウムを使用する；しかし、この
ために塩化水素又は水酸化ナトリウムの水溶液を使用す
ることもできる。
【００８４】本発明による加水分解法では、有利に、ア
ルコール又はアルコール混合物を使用し、この際、少な
くとも１種のアルコールは、使用される式Ｉによる化合
物の少なくとも１種のアルコキシ基と相応し、特に有利
に、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メトキシエタノール
又は２−エチルヘキサノールを使用する。
ルコール又はアルコール混合物を使用し、この際、少な
くとも１種のアルコールは、使用される式Ｉによる化合
物の少なくとも１種のアルコキシ基と相応し、特に有利
に、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メトキシエタノール
又は２−エチルヘキサノールを使用する。
【００８５】本発明による加水分解法では、特に、水又
はアルコール／水混合物のｐＨ値を、≧２及び≦６に調
整し、加水分解を≧２及び≦６のｐＨ値範囲で実施す
る。本発明により、１種又は数種の式Ｉによる化合物対
水を、２：９８〜９０：１０の質量比で使用するのが有
利である。一般式Ｉの化合物の有利な例は、既に前記し
た。
はアルコール／水混合物のｐＨ値を、≧２及び≦６に調
整し、加水分解を≧２及び≦６のｐＨ値範囲で実施す
る。本発明により、１種又は数種の式Ｉによる化合物対
水を、２：９８〜９０：１０の質量比で使用するのが有
利である。一般式Ｉの化合物の有利な例は、既に前記し
た。
【００８６】一般に、前記の式Ｉによる化合物を、前以
て調製された溶液中に、撹拌下で、有利に少量づつ配量
する。しかし、式ＩによるＮ−［ω−（メチル），ω−
（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド
を前以て装入し、水又はアルコール／水混合物を添加す
ることもでき、この際、好適には、良好な充分な混合に
配慮する。
て調製された溶液中に、撹拌下で、有利に少量づつ配量
する。しかし、式ＩによるＮ−［ω−（メチル），ω−
（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド
を前以て装入し、水又はアルコール／水混合物を添加す
ることもでき、この際、好適には、良好な充分な混合に
配慮する。
【００８７】加水分解は、０〜１００℃、有利に２５〜
８０℃の温度で実施することができる。そうして得られ
た作用物質溶液を、更に、蒸留法により、アルコール含
量０．０１〜９０重量％、有利に０．５〜５０重量％に
調整することができる。このために特に好適なアルコー
ルは、メタノール、エタノール及びｉ−プロパノールで
ある。
８０℃の温度で実施することができる。そうして得られ
た作用物質溶液を、更に、蒸留法により、アルコール含
量０．０１〜９０重量％、有利に０．５〜５０重量％に
調整することができる。このために特に好適なアルコー
ルは、メタノール、エタノール及びｉ−プロパノールで
ある。
【００８８】有利な一般式ＩＩ並びにＩＩＩによる化合
物の例は、一般に（次に挙げるように）示すことができ
る：有利な一般式ＩＩによる化合物は次のものである：
ｎ−｛α，ω−ジエトキシオリゴ［（１−（２−ピロリ
ドニル）エチルエトキシ）シロキサン］｝、シクロ−
｛α，ω−ジエトキシオリゴ［（１−（２−ピロリドニ
ル）エチルエトキシ）シロキサン］｝、ｎ−｛α，ω−
ジエトキシオリゴ［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）
エチルエトキシ）シロキサン］｝、シクロ−｛α，ω−
ジエトキシオリゴ［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）
エチルエトキシ）シロキサン］｝並びに相応する部分的
加水分解物、並びにｎ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチルヒドロキ
シ）シロキサン］｝、ｎ−｛α，ω−ジヒドロキシオリ
ゴ［（１−（２−ピロリドニル）エチルヒドロキシ）シ
ロキサン］｝、シクロ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（２−ピロリドニル）エチルヒドロキシ）シロ
キサン］｝、シクロ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチルヒドロキ
シ）シロキサン］｝並びにそれから成る混合物。
物の例は、一般に（次に挙げるように）示すことができ
る：有利な一般式ＩＩによる化合物は次のものである：
ｎ−｛α，ω−ジエトキシオリゴ［（１−（２−ピロリ
ドニル）エチルエトキシ）シロキサン］｝、シクロ−
｛α，ω−ジエトキシオリゴ［（１−（２−ピロリドニ
ル）エチルエトキシ）シロキサン］｝、ｎ−｛α，ω−
ジエトキシオリゴ［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）
エチルエトキシ）シロキサン］｝、シクロ−｛α，ω−
ジエトキシオリゴ［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）
エチルエトキシ）シロキサン］｝並びに相応する部分的
加水分解物、並びにｎ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチルヒドロキ
シ）シロキサン］｝、ｎ−｛α，ω−ジヒドロキシオリ
ゴ［（１−（２−ピロリドニル）エチルヒドロキシ）シ
ロキサン］｝、シクロ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（２−ピロリドニル）エチルヒドロキシ）シロ
キサン］｝、シクロ−｛α，ω−ジヒドロキシオリゴ
［（１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチルヒドロキ
シ）シロキサン］｝並びにそれから成る混合物。
【００８９】有利な一般式ＩＩＩによる化合物は次のも
のである：［１−（２−ピロリドニル）エチル］−置換
された、並びに［１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチ
ル］−置換されたＤ−、Ｄ／Ｔ−並びにＴ−オリゴ−及
びポリシルセスキオキサン、並びにポリ［（１−（２−
ピロリドニル）エチル）シロキサン］及びポリ［（１−
（Ｎ−メチルアセトアミド）エチル）シロキサン］。
のである：［１−（２−ピロリドニル）エチル］−置換
された、並びに［１−（Ｎ−メチルアセトアミド）エチ
ル］−置換されたＤ−、Ｄ／Ｔ−並びにＴ−オリゴ−及
びポリシルセスキオキサン、並びにポリ［（１−（２−
ピロリドニル）エチル）シロキサン］及びポリ［（１−
（Ｎ−メチルアセトアミド）エチル）シロキサン］。
【００９０】更に、本発明の目的は、請求項１〜１９に
よるＳｉ−含有モノマー、オリゴマー又は重縮合化合物
又はその混合物を、有利に、水溶液又はアルコール含有
溶液の形で、無機物質、例えばガラス、金属、金属酸化
物、固体金属水酸化物、セラミック、砂岩、コンクリー
ト、煉瓦、粘土、カオリン、クリストバル石又は珪灰石
及び／又は有機物質、例えばエポキシド樹脂、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、セルロース、木材、
紙、板紙、ポリオレフィンの間の接着助剤として使用す
ること、更に、卓越した方法で、前記の無機又は有機物
質の表面変性のための耐引掻性で弾性の被覆を製造する
ために使用することである。
よるＳｉ−含有モノマー、オリゴマー又は重縮合化合物
又はその混合物を、有利に、水溶液又はアルコール含有
溶液の形で、無機物質、例えばガラス、金属、金属酸化
物、固体金属水酸化物、セラミック、砂岩、コンクリー
ト、煉瓦、粘土、カオリン、クリストバル石又は珪灰石
及び／又は有機物質、例えばエポキシド樹脂、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、セルロース、木材、
紙、板紙、ポリオレフィンの間の接着助剤として使用す
ること、更に、卓越した方法で、前記の無機又は有機物
質の表面変性のための耐引掻性で弾性の被覆を製造する
ために使用することである。
【００９１】
【実施例】本発明を次の実施例につき詳説するが、本発
明の目的はこれに限定されるものではない。
明の目的はこれに限定されるものではない。
【００９２】例１ ２ｌ入りの二重ジャケット式ガラスフラスコ中に、撹拌
下で、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
（Ｉ）−カルボニルヒドリド６０５ｍｇ（０．６６ミリ
モル、比１：５７００、出発物質に対して）を、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミド３７３ｇ（３．７６モ
ル）に加え、加熱沸騰させる（塔底温度１６０℃）。こ
れに、トリエトキシシラン６１５ｇ（３．７６モル）を
４時間かけて滴加し、この際、反応混合物は発熱により
１８０℃まで熱くなり、弱黄色を呈する。反応の経過は
ＧＣにより、分析的に追跡する。その後、同じ温度でも
う１時間後反応させ、冷却し、短路（Kurzweg)−蒸留装
置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留精製後に、目的
生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−
メチルアセトアミド８６５ｇ（３．２８モル）（出発物
質に対して８７重量％の収率に相応する）が得られる。
下で、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
（Ｉ）−カルボニルヒドリド６０５ｍｇ（０．６６ミリ
モル、比１：５７００、出発物質に対して）を、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミド３７３ｇ（３．７６モ
ル）に加え、加熱沸騰させる（塔底温度１６０℃）。こ
れに、トリエトキシシラン６１５ｇ（３．７６モル）を
４時間かけて滴加し、この際、反応混合物は発熱により
１８０℃まで熱くなり、弱黄色を呈する。反応の経過は
ＧＣにより、分析的に追跡する。その後、同じ温度でも
う１時間後反応させ、冷却し、短路（Kurzweg)−蒸留装
置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留精製後に、目的
生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−
メチルアセトアミド８６５ｇ（３．２８モル）（出発物
質に対して８７重量％の収率に相応する）が得られる。
【００９３】例２ １ｌ入りの二重ジャケット式ガラスフラスコ中で、撹拌
下に、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
（Ｉ）−カルボニルヒドリド２００ｍｇ（０．２２ミリ
モル、比１：５７００、出発物質に対して）を、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミド１８７ｇ（１．８８モ
ル）に加え、１１０℃に加熱する（塔底温度）。これ
に、トリメトキシシラン２３０ｇ（１．８８モル）を
３．５時間かけて滴加し、この際、反応混合物は、黄色
呈色下で、発熱により１６５℃まで熱くなる。反応の経
過はＧＣにより分析的に追跡される。その後、同じ温度
でもう２．５時間後反応させ、冷却し、短路蒸留装置
（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留精製後に、目的生
成物、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−メ
チルアセトアミド３２５ｇ（１．４７モル）（出発物質
に対して７８重量％の収率に相応する）が得られる。
下に、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
（Ｉ）−カルボニルヒドリド２００ｍｇ（０．２２ミリ
モル、比１：５７００、出発物質に対して）を、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミド１８７ｇ（１．８８モ
ル）に加え、１１０℃に加熱する（塔底温度）。これ
に、トリメトキシシラン２３０ｇ（１．８８モル）を
３．５時間かけて滴加し、この際、反応混合物は、黄色
呈色下で、発熱により１６５℃まで熱くなる。反応の経
過はＧＣにより分析的に追跡される。その後、同じ温度
でもう２．５時間後反応させ、冷却し、短路蒸留装置
（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留精製後に、目的生
成物、Ｎ−１−（トリメトキシシリル）エチル−Ｎ−メ
チルアセトアミド３２５ｇ（１．４７モル）（出発物質
に対して７８重量％の収率に相応する）が得られる。
【００９４】例３ Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルア
セトアミド０．８重量部を、エタノール９６重量部中に
前以て装入し、前以てＣＨ３ＣＯＯＨでｐＨ値３．０
（ｐＨ−棒で測定）に調整しておいた蒸留Ｈ２Ｏ３．２
重量部を、撹拌下で添加する。ＧＣによりモノマーＮ−
１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセト
アミドがもはや検出されなくなるまで、更に５時間撹拌
する。その後に、得られる溶液は澄明無色であり、使用
可能である。アルコール性オリゴシロキサン溶液の貯蔵
安定性は、＞３月間である。
セトアミド０．８重量部を、エタノール９６重量部中に
前以て装入し、前以てＣＨ３ＣＯＯＨでｐＨ値３．０
（ｐＨ−棒で測定）に調整しておいた蒸留Ｈ２Ｏ３．２
重量部を、撹拌下で添加する。ＧＣによりモノマーＮ−
１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセト
アミドがもはや検出されなくなるまで、更に５時間撹拌
する。その後に、得られる溶液は澄明無色であり、使用
可能である。アルコール性オリゴシロキサン溶液の貯蔵
安定性は、＞３月間である。
【００９５】例４ ５００ｍｌ入り二重ジャケット式ガラスフラスコ中で、
［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２（０．
１ミリモル；比１：５０００、出発物質に対して）５０
ｍｇを、Ｎ−ビニルピロリドン−２ ５５．６ｇ（０．
５モル）に、撹拌下で加え、加熱沸騰させる（塔底温度
１４９℃）。それに、トリエトキシシラン８２．１ｇ
（０．５モル）を、０．５時間かけて滴加し、この際、
反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１７０℃まで
熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追跡する。
その後、同じ温度でもう１．５時間後反応させ、冷却
し、短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留
精製後に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０９ｇ（０．４０モル）
（出発物質に対して７９重量％の収率に相応する）が得
られる。
［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２（０．
１ミリモル；比１：５０００、出発物質に対して）５０
ｍｇを、Ｎ−ビニルピロリドン−２ ５５．６ｇ（０．
５モル）に、撹拌下で加え、加熱沸騰させる（塔底温度
１４９℃）。それに、トリエトキシシラン８２．１ｇ
（０．５モル）を、０．５時間かけて滴加し、この際、
反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１７０℃まで
熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追跡する。
その後、同じ温度でもう１．５時間後反応させ、冷却
し、短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留
精製後に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０９ｇ（０．４０モル）
（出発物質に対して７９重量％の収率に相応する）が得
られる。
【００９６】例５ ５００ｍｌ入り実験室用オートクレーブ中に、［Ｒｈ
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ １０ｍｇ
（０．０２ミリモル；比１：２５０００、エダクトに対
して）及びＮ−ビニルピロリドン−２ ５５．６ｇ
（０．５モル）を、トリエトキシシラン８２．１ｇ
（０．５モル）と共に前以て装入し、撹拌下で１６０℃
に加熱する。１時間反応させ、この際、反応器の内部温
度は発熱により１７２℃に熱くなる。反応の間に測定し
た圧力は、１．０〜２．０バールである。その後に、撹
拌下で、約１時間かけて冷却させ、反応混合物を短路蒸
留装置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留的精製後
に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチ
ルピロリドン−２ １０６ｇ（０．３８モル）（出発物
質に対して７７重量％の収率に相応する）が得られる。
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ １０ｍｇ
（０．０２ミリモル；比１：２５０００、エダクトに対
して）及びＮ−ビニルピロリドン−２ ５５．６ｇ
（０．５モル）を、トリエトキシシラン８２．１ｇ
（０．５モル）と共に前以て装入し、撹拌下で１６０℃
に加熱する。１時間反応させ、この際、反応器の内部温
度は発熱により１７２℃に熱くなる。反応の間に測定し
た圧力は、１．０〜２．０バールである。その後に、撹
拌下で、約１時間かけて冷却させ、反応混合物を短路蒸
留装置（Vigreux、塔部なし）に移す。蒸留的精製後
に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチ
ルピロリドン−２ １０６ｇ（０．３８モル）（出発物
質に対して７７重量％の収率に相応する）が得られる。
【００９７】例６ ５００ｍｌ入り実験室用オートクレーブ中に、［Ｒｈ
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ １０ｍｇ
（０．０２ミリモル；比１：２５０００、使用されるビ
ニルピロリドン−２に対して）及びＮ−ビニルピロリド
ン−２ ５５．６ｇ（０．５モル）を、トリエトキシシ
ラン９０．４ｇ（０．５５モル）及びｐ−キシロール５
０ｇ（０．４７モル）と共に前以て装入し、撹拌下で１
６０℃に加熱する。３時間反応させ、この際、反応器の
内部温度は発熱により１８０℃に熱くなる。反応の間に
測定した圧力は、２．０〜２．５バールである。その後
に、撹拌下で、約１時間かけて冷却させ、反応混合物を
短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に移す。蒸留的
精製後に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０５ｇ（０．３８モル）
（使用ビニルピロリドン−２に対して７６重量％の収率
に相応する）が得られる。
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ １０ｍｇ
（０．０２ミリモル；比１：２５０００、使用されるビ
ニルピロリドン−２に対して）及びＮ−ビニルピロリド
ン−２ ５５．６ｇ（０．５モル）を、トリエトキシシ
ラン９０．４ｇ（０．５５モル）及びｐ−キシロール５
０ｇ（０．４７モル）と共に前以て装入し、撹拌下で１
６０℃に加熱する。３時間反応させ、この際、反応器の
内部温度は発熱により１８０℃に熱くなる。反応の間に
測定した圧力は、２．０〜２．５バールである。その後
に、撹拌下で、約１時間かけて冷却させ、反応混合物を
短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に移す。蒸留的
精製後に、目的生成物、Ｎ−１−（トリエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０５ｇ（０．３８モル）
（使用ビニルピロリドン−２に対して７６重量％の収率
に相応する）が得られる。
【００９８】例７ ２５０ｍｌ入り二重ジャケット式ガラスフラスコ中で、
［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ ３．
３ｍｇ（６．７マイクロモル；比１：１５０００、出発
物質に対して）を、トリエトキシシランン１６．４ｇ
（０．１モル）に、撹拌下で加え、塔底温度１２２℃ま
で加熱する。それに、Ｎ−ビニルピロリドン−２ １
１．１ｇ（０．１モル）を、２．５時間かけて滴加し、
この際、反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１３
０℃まで熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追
跡する。その後、同じ温度でもう０．５時間後反応さ
せ、冷却し、短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に
移す。蒸留精製後に、目的生成物Ｎ−１−（トリエトキ
シシリル）エチルピロリドン−２ ２０．１ｇ（０．０
７３モル）（出発物質に対して７３重量％の収率に相応
する）が得られる。
［Ｒｈ（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ ３．
３ｍｇ（６．７マイクロモル；比１：１５０００、出発
物質に対して）を、トリエトキシシランン１６．４ｇ
（０．１モル）に、撹拌下で加え、塔底温度１２２℃ま
で加熱する。それに、Ｎ−ビニルピロリドン−２ １
１．１ｇ（０．１モル）を、２．５時間かけて滴加し、
この際、反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１３
０℃まで熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追
跡する。その後、同じ温度でもう０．５時間後反応さ
せ、冷却し、短路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に
移す。蒸留精製後に、目的生成物Ｎ−１−（トリエトキ
シシリル）エチルピロリドン−２ ２０．１ｇ（０．０
７３モル）（出発物質に対して７３重量％の収率に相応
する）が得られる。
【００９９】例８ ４ｌ入り二重ジャケット式ガラスフラスコ中で、［Ｒｈ
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ ４２０ｍｇ
（０．８５ミリモル；比１：６３００、出発物質に対し
て）を、Ｎ−ビニルピロリドン−２ ５８９ｇ（５．３
モル）に、撹拌下で加え、加熱沸騰させる（塔底温度１
４９℃）。それに、メチルジエトキシシラン７１２ｇ
（５．３モル）を、２．５時間かけて滴加し、この際、
反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１９０℃まで
熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追跡する。
その後、同じ温度でもう２時間後反応させ、冷却し、短
路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に移す。蒸留精製
後に、目的生成物、Ｎ−１−（メチルジエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０４６ｇ（４．２６モ
ル）（出発物質に対して８０重量％の収率に相応する）
が得られる。
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２ ４２０ｍｇ
（０．８５ミリモル；比１：６３００、出発物質に対し
て）を、Ｎ−ビニルピロリドン−２ ５８９ｇ（５．３
モル）に、撹拌下で加え、加熱沸騰させる（塔底温度１
４９℃）。それに、メチルジエトキシシラン７１２ｇ
（５．３モル）を、２．５時間かけて滴加し、この際、
反応混合物は、弱黄色を呈して、発熱して１９０℃まで
熱くなる。反応の経過はＧＣにより分析的に追跡する。
その後、同じ温度でもう２時間後反応させ、冷却し、短
路蒸留装置（Vigreux、塔部なし）中に移す。蒸留精製
後に、目的生成物、Ｎ−１−（メチルジエトキシシリ
ル）エチルピロリドン−２ １０４６ｇ（４．２６モ
ル）（出発物質に対して８０重量％の収率に相応する）
が得られる。
【０１００】例９ １％シクロカルボキシアミド官能性オリゴシロキサン溶
液の製造のために、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エ
チルピロリドン−２ ５ｇを、エタノール４８５ｇ及び
前以て酢酸でｐＨ値２．５（ｐＨ−棒で測定）に調整し
ておいた蒸留水１０ｇから成る混合物中に滴加する。こ
の溶液を室温で２時間かけて撹拌し、その後に、これは
使用可能である。この準備されたアルコール性オリゴシ
ロキサン溶液のｐＨ値は約６であり；その貯蔵安定性は
＞３月間である。
液の製造のために、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エ
チルピロリドン−２ ５ｇを、エタノール４８５ｇ及び
前以て酢酸でｐＨ値２．５（ｐＨ−棒で測定）に調整し
ておいた蒸留水１０ｇから成る混合物中に滴加する。こ
の溶液を室温で２時間かけて撹拌し、その後に、これは
使用可能である。この準備されたアルコール性オリゴシ
ロキサン溶液のｐＨ値は約６であり；その貯蔵安定性は
＞３月間である。
【０１０１】例１０ 例９から得られたオリゴシロキサン溶液中に、前以てｎ
−ヘプタンで脱脂したガラス−、銅−及びアルミニウム
板（寸法７×１５ｃｍ）を、各々５分間浸漬する。その
後に、板を縦に置き、乾燥させ、次いで乾燥箱中で１０
０℃で１時間の後処理を行なう。無色のラッカー様シロ
キサン塗膜を有する表面の表面塗布被覆が得られ、その
硬度は５Ｈ（鉛筆硬度試験（Stifttest))と測定され
た。
−ヘプタンで脱脂したガラス−、銅−及びアルミニウム
板（寸法７×１５ｃｍ）を、各々５分間浸漬する。その
後に、板を縦に置き、乾燥させ、次いで乾燥箱中で１０
０℃で１時間の後処理を行なう。無色のラッカー様シロ
キサン塗膜を有する表面の表面塗布被覆が得られ、その
硬度は５Ｈ（鉛筆硬度試験（Stifttest))と測定され
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 183/08 Ｃ０９Ｊ 183/08 (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ヤロスラヴ モンキーヴィッツ ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン ブ ルステルシュトラーセ ２ アー (72)発明者 ブルクハルト シュタントケ ドイツ連邦共和国 レールラッハ クリシ ョーナシュトラーセ 25
Claims (21)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｚ１は、 【化２】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化３】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化４】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−又は
ＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、０
〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環員
は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同じ
又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子を
有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０
個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、Ｒ５は、水
素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝
鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個のＣ−原子を有
するアリール基を表わすことができ、かつｍは、０〜１
６の整数値であり、ｎは、０〜３の整数値である］のＮ
−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−
オルガノカルボキシアミド（但し、ｍが１である式Ｉの
非環状化合物及びＮ−１−（トリエトキシシリル）エチ
ルピロリドン−２を除く）。 - 【請求項２】 一般式ＩＩ： 【化５】 ［式中、Ｚ１は、 【化６】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化７】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化８】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−、又
はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、
０〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環
員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同
じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子
を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１
０個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、Ｒ５は、
水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分
枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個のＣ−原子を
有するアリール基を表わすことができ、ｍは、０〜１６
の整数値であり、ｐは、０又は１の整数値であり、ｙ
は、２〜５０の整数値である］のＳｉ−含有オリゴマー
化合物、及び一般式ＩＩＩ： 【化９】 ［式中、Ｚ１は、 【化１０】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化１１】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化１２】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−、又
はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、
０〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環
員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じ又は
異なり、各々、水素原子、又は１〜８個のＣ−原子を有
する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個
のＣ−原子を有するアリール基を表わし、ｍは、０〜１
６の整数値であり、ｒは、０又は１の整数値である］の
Ｓｉ−含有重縮合化合物（但し、ｍが１であり、Ｚ１及
びＺ２に関して非環状の式ＩＩＩの化合物を除く）。 - 【請求項３】 一般式Ｉ： 【化１３】 ［式中、Ｚ１は、 【化１４】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化１５】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化１６】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−、又
はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、
０〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環
員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同
じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子
を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１
０個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、Ｒ５は、
水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分
枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個のＣ−原子を
有するアリール基を表わすことができ、ｍは、０〜１６
の整数値であり、ｎは、０〜３の整数値である］のＮ−
［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オ
ルガノカルボキシアミドにおいて、一般式ＩＶ： 【化１７】 ［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｍは、式Ｉ
のために前記したものである］のω−アルキレンカルボ
キシアミドと、一般式Ｖ： 【化１８】 ［式中、Ｒ４及びＲ５は、式Ｉのために前記したもので
あり、ｎは、０、１、２又は３の整数値であり、ｋは、
１、２、３又は４の整数値であり、かつ（ｎ＋ｋ）≦４
である］の水素シランとを、触媒としての、活性炭担体
上の金属ロジウム、（Ｐｈ３Ｐ）３Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、
（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣｌ又は［Ｒｈ（シクロオクタジエ
ン−１，５）Ｃｌ］２又は少なくとも１種の前記のＲｈ
−錯化合物及び少なくとも１種のＰｔ−錯化合物を含有
する混合物の存在下で反応させ、得られた生成物混合物
を後処理することによって得られる、前記一般式ＩのＮ
−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−
オルガノカルボキシアミド。 - 【請求項４】 一般式ＩＩ： 【化１９】 ［式中、Ｚ１は、 【化２０】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化２１】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化２２】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−、又
はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、
０〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環
員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同
じ又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子
を有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１
０個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、Ｒ５は、
水素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分
枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個のＣ−原子を
有するアリール基を表わすことができ、ｍは、０〜１６
の整数値であり、ｐは、０又は１の整数値であり、ｙ
は、２〜５０の整数値である］のＳｉ−含有オリゴマー
化合物並びに、一般式ＩＩＩ： 【化２３】 ［式中、Ｚ１は、 【化２４】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化２５】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化２６】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−、又
はＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、
０〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環
員は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同じ又は
異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子を有す
る直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個の
Ｃ−原子を有するアリール基を表わし、ｍは、０〜１６
の整数値であり、ｒは、０又は１の整数値である］のＳ
ｉ−含有重縮合化合物又は一般式Ｉ、ＩＩ及び／又はＩ
ＩＩのＳｉ−含有化合物を含有する混合物において、一
般式Ｉ： 【化２７】 ［式中、Ｚ１は、 【化２８】 を表わし、Ｚ２は、Ｒ２と同じであるか、又は 【化２９】 であるか、又はＺ１及びＺ２は、次の式： 【化３０】 の環（ここで、Ｄは、ＨＮ−、Ｏ−、Ｓ−、ＳＯ−又は
ＳＯ２−基を表わし、ｉ及びｊは、同じ又は異なり、０
〜７の整数値である）に架橋結合していて、環中の環員
は≦９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同じ
又は異なり、各々、水素原子又は１〜８個のＣ−原子を
有する直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０
個のＣ−原子を有するアリール基を表わし、Ｒ５は、水
素原子、並びに１〜８個のＣ−原子を有する直鎖、分枝
鎖又は環状のアルキル基又は６〜１０個のＣ−原子を有
するアリール基を表わすことができ、かつｍは、０〜１
６の整数値であり、ｎは、０〜３の整数値である］のＮ
−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−
オルガノカルボキシアミド少なくとも１種を、水又はア
ルコール／水混合物（ここで、アルコール：水は、１：
１００〜１００：１の質量比であり、水又はアルコール
／水混合物は、無機又は有機酸又は酸性塩の添加によ
り、ｐＨ−値＜７に、又は塩基又は塩基性塩の添加によ
りｐＨ−値＞７に調整される）中で管理して加水分解さ
せる（この際、１種又は数種の式Ｉによる化合物対水
は、０．１：９９．９〜９９．９９：０．０１の質量比
で使用される）ことによって得られる、式ＩＩのＳｉ−
含有オリゴマー化合物及び一般式ＩＩＩのＳｉ−含有重
縮合化合物又は一般式Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩのＳｉ
−含有化合物の混合物。 - 【請求項５】 請求項１又は３に記載の一般式ＩのＮ−
［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オ
ルガノカルボキシアミドを、ロジウム含有触媒の存在下
で、ヒドロシリル化反応により製造する場合に、一般式
ＩＶ： 【化３１】 ［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｍは、式Ｉ
のために前記したものである］のω−アルキレンカルボ
キシアミドと、一般式Ｖ： 【化３２】 ［式中、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｋ及び（ｎ＋ｋ）は、式Ｖの
ために前記したものである］の水素シランとを、触媒と
しての、活性炭担体上の金属ロジウム、（Ｐｈ３Ｐ）３
Ｒｈ（ＣＯ）Ｈ、（Ｐｈ３Ｐ）３ＲｈＣｌ、又は［Ｒｈ
（シクロオクタジエン−１，５）Ｃｌ］２、又は少なく
とも１種の前記のＲｈ−錯化合物及び少なくとも１種の
Ｐｔ−錯化合物を含有する混合物の存在下で反応させ、
得られた生成物混合物を後処理することを特徴とする、
Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ
−オルガノカルボキシアミドの製法。 - 【請求項６】 触媒対式ＩＶによるω−アルキレンカル
ボキシアミドを、１：１０００〜１：１０００００の質
量比で使用する、請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 触媒対式ＩＶによるω−アルキレンカル
ボキシアミドを、１：３０００〜１：５００００の質量
比で使用する、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 触媒対式ＩＶによるω−アルキレンカル
ボキシアミドを、１：５０００〜１：３００００の質量
比で使用する、請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 触媒として、（Ｐｈ３Ｐ）２ＰｔＣ
ｌ２、（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｔ、又はヘキサクロロ白金酸を
基礎とするＰｔ−錯体を、少なくとも１種の前記のＲｈ
−錯化合物と混合して使用する、請求項５から８までの
いずれか少なくとも１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 ヘキサクロロ白金酸を基礎とするＰｔ
−錯化合物を、アセトン−、シクロヘキサノン−又はｉ
−プロパノール錯体として使用する、請求項９に記載の
方法。 - 【請求項１１】 Ｐｔ−錯化合物対Ｒｈ−錯化合物を、
１：１０〜５：１の質量比で使用する、請求項９又は１
０に記載の方法。 - 【請求項１２】 反応を、不活性炭化水素の存在で実施
する、請求項５から１１までのいずれか少なくとも１項
に記載の方法。 - 【請求項１３】 反応を、トルオール、キシロール又は
ｎ−デカン中で実施する、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 少なくとも１種の、一般式Ｉ： 【化３３】 ［式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
ｍ及びｎは、式Ｉのために前記したものである］のＮ−
［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オ
ルガノカルボキシアミドを、水又はアルコール／水混合
物（この際、アルコール：水は、１：１００〜１００：
１の質量比であり、水又はアルコール／水混合物は、無
機又は有機酸又は酸性塩の添加により、ｐＨ−値＜７
に、又は塩基又は塩基性塩の添加によりｐＨ−値＞７に
調整される）中で管理して加水分解させる（ここで、１
種又は数種の式Ｉによる化合物対水は、０．１：９９．
９〜９９．９９：０．０１の質量比で使用する）ことを
特徴とする、請求項１から１３までのいずれか少なくと
も１項に記載の、一般式ＩＩ又はＩＩＩのＳｉ−含有化
合物、又は一般式Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩのＳｉ−含
有化合物を含有する混合物を製造する方法。 - 【請求項１５】 ｐＨ値の調整のために、塩化水素、蟻
酸、酢酸、クエン酸、苛性ソーダ溶液、蟻酸ナトリウム
又は酢酸ナトリウムを使用する、請求項１４に記載の方
法。 - 【請求項１６】 水又はアルコール／水混合物のｐＨ値
を、≧２及び≦６の値に調整し、加水分解をｐＨ値範囲
≧２及び≦６で実施する、請求項１４又は１５に記載の
方法。 - 【請求項１７】 １種又は数種の式Ｉによる化合物対水
を、１０：９０〜９９．９：０．１の質量比で使用す
る、請求項１４から１６までのいずれか少なくとも１項
に記載の方法。 - 【請求項１８】 アルコール又はアルコール混合物を使
用し、この際、少なくとも１種のアルコールを、使用さ
れる式Ｉによる化合物の少なくとも１種のアルコキシ基
と一致させる、請求項１４から１７までのいずれか少な
くとも１項に記載の方法。 - 【請求項１９】 アルコールとして、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、２−メトキシエタ
ノール、２−エチルヘキサノール又はそれらの混合物を
使用する、請求項１４から１８までのいずれか少なくと
も１項に記載の方法。 - 【請求項２０】 無機及び／又は有機物質の間の接着助
剤としての請求項１から１９までに記載の、Ｓｉ−含有
モノマー、オリゴマー又は重縮合化合物又はそれらの混
合物の使用。 - 【請求項２１】 無機又は有機物質の表面変性のため
の、耐引掻性で弾性の被覆膜を製造するための、請求項
１から１９までに記載の、Ｓｉ−含有モノマー、オリゴ
マー又は重縮合化合物又はそれら混合物の使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19725516 | 1997-06-17 | ||
| DE19725516.7 | 1997-06-17 | ||
| DE19742974A DE19742974A1 (de) | 1997-06-17 | 1997-09-30 | N-[omega-(Methyl)omega(Silyl)]alkyl-N- organocarboxamide, oligomere sowie polykondensierte Si-haltige Verbindungen daraus, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19742974.2 | 1997-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171385A true JPH1171385A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26037490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10167034A Pending JPH1171385A (ja) | 1997-06-17 | 1998-06-15 | Ｎ−［ω−（メチル），ω−（シリル）］アルキル−Ｎ−オルガノカルボキシアミド、Ｓｉ−含有オリゴマー及び重縮合化合物、それらの製法及びそれらの使用 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0885895B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1171385A (ja) |
| CN (1) | CN1202491A (ja) |
| CA (1) | CA2240645A1 (ja) |
| ES (1) | ES2165642T3 (ja) |
| TW (1) | TW436500B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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