JPH1171546A

JPH1171546A - 塗料用組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH1171546A
Application number: JP24779797A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Inukai; 宏犬飼; Akihito Iida; 晃人飯田
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1997-08-28
Filing date: 1997-08-28
Publication date: 1999-03-16

Abstract

(57)【要約】【課題】高光沢な塗膜を形成し、液の保存安定性に優れ
た含フッ素塗料用組成物の製造方法を提供する。【解決手段】水酸基を有する含フッ素共重合体の有機溶
剤溶液に顔料を分散させてなる顔料分散液に、加水分解
性シリル基を有する含フッ素共重合体の有機溶剤溶液を
混合することを特徴とする塗料用組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗料用組成物の製造
方法に関するものであり、特に高光沢な塗膜を形成し、
かつ保存安定性に優れた含フッ素塗料用組成物の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、含フッ素塗料は長期に渡り劣
化しない塗膜を与え、塗り替えがいらない高性能塗料と
して建築、土木および重防食分野に広く用いられてい
る。一般的に含フッ素塗料には水酸基を含有する含フッ
素樹脂が使用されているが、常温で強靭な塗膜を形成す
るためには硬化剤が必要であり、いわゆる２液型塗料と
して用いられる。近年、硬化剤として使用されるイソシ
アネートの毒性が問題視され、イソシアネートを使用し
ない１液型の含フッ素樹脂塗料の開発が望まれおり、特
に、加水分解性シリル基を含有する含フッ素樹脂は１液
化が可能であり、鋭意検討されている（特公平１−１６
４０５号公報）。しかしながら、この加水分解性シリル
基を含有する含フッ素樹脂をベースとする含フッ素樹脂
溶液は、保存安定性および光沢などに問題があり、特
に、塗料の調色用として樹脂溶液に各種の顔料を混合・
分散させた溶液（いわゆる顔料分散液）にゲル化や色分
かれが発生するという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高耐
候性を有するのみならず、光沢の優れた塗膜を形成し、
かつ保存安定性に優れた塗料用組成物の製造方法を提供
することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、水酸基を含有する含
フッ素共重合体の樹脂溶液に顔料を分散させた顔料分散
液に、加水分解性シリル基を含有する含フッ素共重合体
の樹脂溶液を混合させた塗料用組成物が、高耐候性およ
び高光沢を有した塗膜を形成し、かつ、組成物の保存安
定性にも優れることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、水酸基を有する含フッ素共重
合体の有機溶剤溶液に顔料を分散させてなる顔料分散液
に、加水分解性シリル基を有する含フッ素共重合体の有
機溶剤溶液を混合することを特徴とする塗料用組成物の
製造方法である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における水酸基を有する含
フッ素共重合体は後記有機溶剤に溶解すれば特にその組
成などは限定されないが、好ましくは、（ａ）フルオロ
オレフィン、（ｂ）ビニルエーテルおよび／またはビニ
ルエステルおよび（ｃ）水酸基を有するオレフィン性単
量体からなる含フッ素共重合体である。前記（ａ）フル
オロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、ジクロロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニル等が例示され
る。これらの中でも、重合性の面よりテトラフルオロエ
チレン、クロロトリフルオロエチレンおよびヘキサフル
オロプロピレンが好ましい。

【０００６】前記（ｂ）ビニルエーテルとしては、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチ
ルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ラ
ウリルビニルエーテル、ネオペンチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテルおよびテトラエチレングリコー
ルモノメチルビニルエーテルなどが例示される。また、
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ヴェオバ
−９〔商品名：シェル化学（株）製〕、シクロヘキサン
カルボン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびラウリン酸ビ
ニルなどが例示される。上記のビニルエーテルおよび／
またはビニルエステルは２種類以上を使用しても良い。

【０００７】前記（ｃ）水酸基を有するオレフィン性単
量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、アリルアルコール、ケイ皮アルコール、Ｎーメ
チロール（メタ）アクリルアミド、クロトン酸２−ヒド
ロキシエチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル、２−
ヒドロキシエチルアリルエーテルおよびこれらの水酸基
を含有する単量体にε−カプロラクタムまたはエチレン
オキシドを開環付加させた化合物、ならびに（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイ
タコン酸等の不飽和カルボン酸とエチレングリコール、
エチレンオキシド、プロピレングリコール、プロピレン
オキシド、ブチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、グリセリンおよびトリメチロールプロパン等の
多価アルコールとの反応物である単量体が例示される。

【０００８】また、前記水酸基を有する含フッ素共重合
体には、物性を損なわない範囲でその他の単量体を共重
合させても良い。かかる単量体としては、エチレン、プ
ロピレンおよびイソブチレンなどのα−オレフィン類、
塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどのクロロエチレン
類、（メタ）アクリルアミド類、スチレンおよびα−メ
チルスチレンなどのオレフィン性単量体、（メタ）アク
リル酸、クロトン酸、ビニル酢酸およびビニルスルホン
酸などの酸基を含有する単量体、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルビニルエーテル、グリシジル（メタ）
アクリレートといったエポキシ基を含有する単量体が例
示される。

【０００９】前記各単量体の割合としては、（ａ）が３
０〜７０モル％、（ｂ）が３０〜７０モル％、（ｃ）が
２〜３０モル％が好ましく、その他の単量体を共重合さ
せる場合は、その割合が０〜３０モル％であることが好
ましい。

【００１０】本発明における水酸基を有する含フッ素共
重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分子量は３００
０〜２０００００の範囲であることが好ましく、さらに
好ましくは５０００〜５００００である。また、該含フ
ッ素共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃〜６
０℃であることが好まく、０〜５０℃であることが特に
好ましい。

【００１１】水酸基を有する含フッ素共重合体は、前記
単量体を重合開始剤の存在下、ラジカル共重合させるこ
とで容易に製造することができる。重合方法としては、
有機溶剤中での溶液重合など通常の方法が採用可能であ
る。前記重合開始剤としては、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、tert−ブチルパーオキシピバレー
ト、ベンゾイルパーオキサイドおよびラウロイルパーオ
キサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルお
よびアゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物、過硫
酸アンモニウムおよび過硫酸カリウム等の無機過酸化物
が使用でき、これらの重合開始剤は全単量体量１００重
量部に対し０．０００１〜１０重量部で使用することが
好適である。乳化重合の場合、乳化剤としてはパーフル
オロオクタノイックアシドカリウム塩やアンモニウム
塩、パーフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム塩、
高級アルコール硫酸エステルナトリウム塩およびポリエ
チレングリコールエーテル等が例示され、全単量体量１
００部に対し０．１〜５０部使用するのが望ましい。な
お、乳化重合の場合は、含フッ素共重合体を単離精製し
た後、有機溶剤に溶解させて樹脂溶液に調整する。溶液
重合における有機溶剤としては、テトラヒドロフランお
よびジオキサン等の環状エーテル類；ｎ−ヘキサン、シ
クロヘキサン、ミネラルスピリット、工業用ガソリン４
号揮発油、同３号揮発油、灯油およびテレビン油等等の
脂肪族炭化水素類；トルエンおよびキシレン等の芳香族
炭化水素化合物；酢酸エチルおよび酢酸ブチル等のエス
テル類；アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘ
キサノン等のケトン類；エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノールおよびｎ−ブチルセロソルブ等のア
ルコール類等が例示され、これらの１種または２種以上
を用いることができる。該有機溶剤の使用量は全単量体
１００重量部に対し２０〜２００重量部で用いることが
好ましい。重合終了後そのまま樹脂溶液として使用して
もよく、この場合は反応溶媒がそのまま有機溶剤として
利用される。また、一度該含フッ素共重合体を単離精製
した後、有機溶剤に再溶解させて樹脂溶液に調整しても
よい。重合条件としては特に限定されないが、好ましい
重合温度２０〜１００℃であり、好適な圧力は１〜２０
０kg/cm²である。重合に使用する単量体は、その全量を
初期にバッチ仕込みしてもよいし、重合の進行と共に一
部の単量体を逐次添加してもよい。また、必要により、
ＰＨ調整剤として、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、ハイドロタルサイト、陰イオン交換樹脂および無機
イオン交換体等を添加してもよい。

【００１２】また、水酸基を含有する含フッ素共重合体
として、市販品として、例えば、ザフロン〔商品名：東
亞合成（株）製〕、ルミフロン〔商品名：旭硝子（株）
製〕、フルオネート〔商品名：大日本インキ化学工業
（株）製〕、セフラルコート〔商品名：セントラル硝子
（株）製〕およびゼッフル〔商品名：ダイキン工業
（株）〕などが例示される。

【００１３】前記方法で得られた含フッ素共重合体を、
有機溶剤にあらためて溶解させて樹脂溶液とするときの
有機溶剤としては、前記溶液重合で用いられる有機溶剤
が挙げられ、有機溶剤の使用量は含フッ素共重合体１０
０重量部に対して、２０〜２００重量部であることが好
ましく、さらに好ましくは５０〜１００重量部である。

【００１４】次に、上記で得られた水酸基を有する含フ
ッ素共重合体の有機溶剤溶液に顔料および必要に応じて
その他の塗料添加剤を分散させて、顔料分散液を調整す
る。顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、焼成顔
料およびパール顔料等の無機顔料、フタロシアニンブル
ー、キナクリドンレッド、イソインドリノンおよびカー
ボンブラック等の有機顔料、炭酸カルシウムおよび硫酸
バリウム等の体積顔料、アルミフレークおよびステンレ
スフレーク等のメタリック顔料などが例示される。ま
た、顔料の１種である艶消し剤として、ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックスおよびシリカ系艶消し
剤を添加することもできる。これら顔料は、必要により
１種類のみならず、２種類または３種類を混合して使用
しても良い。顔料の使用量は水酸基を有する含フッ素共
重合体１００重量部に対し０．５〜２００重量部である
ことが好ましく、さらに好ましくは１〜１００重量部で
ある。その他の塗料添加剤としては、顔料分散剤、沈殿
防止剤、皮貼り防止剤、増粘剤、消泡剤、レベリング
剤、スリップ剤および紫外線吸収剤などを用いることが
でき、これら塗料添加剤は水酸基を有する含フッ素共重
合体１００重量部に対し０．１〜２０重量部の範囲で好
適に使用される。さらに、ジブチル錫ジラウレートなど
の硬化促進剤、アルコキシシランの部分加水分解物など
の硬度調整剤を添加しても良い。上記顔料およびその他
の塗料添加剤の分散方法は特に限定されず、ペイントシ
ェーカー、ボールミル、サンドミル、ロールミルおよび
ディスパーなどの通常の分散方法が用いられる。

【００１５】本発明における加水分解性シリル基を有す
る含フッ素共重合体としては、後記有機溶剤に溶解すれ
ば、その組成など特に限定されないが、好ましくは
（ａ）フルオロオレフィン、（ｂ）（メタ）アクリル酸
エステルおよび（ｃ）加水分解性シリル基を有するオレ
フィン性単量体からなる含フッ素共重合体である。ここ
で（ａ）フルオロオレフィンは、前記水酸基を有する含
フッ素共重合体におけるフルオロオレフィンと同じであ
る。

【００１６】前記（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルは、エステル鎖として炭素数１〜２０のアルキル
基、シクロアルキル基およびハロゲン含有アルキル基を
有するものが好ましく、物性を損なわない範囲で、エス
テル鎖に酸素、窒素および硫黄などの原子を含んでも良
い。化合物を具体的に例示すると（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）
アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸
イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデシニ
ル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メ
タ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジ
メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチ
ル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチルおよび（メ
タ）アクリル酸ペンタフルオロプロピル等の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル類が挙げられる。これらの中
でも、フルオロオレフィンとの重合性、共重合体の柔軟
性などによりアクリル酸エステル類が好ましい。また、
これらの単量体は単独または数種類混合して使用するこ
とができる。

【００１７】前記（ｃ）加水分解性シリル基を有するオ
レフィン性単量体は、下記式（１）で表される化合物で
ある。Ｒ−ＳｉＸ_nＹ_3-n （１）（式中、Ｒはオレフィン性不飽和結合を有する基、Ｘは
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｙは加水分解可能
な基を示し、ｎは０、１または２である。なお、Ｘまた
はＹが複数ある場合は、同じ物であっても異なったもの
であっても良い）前記式（１）におけるＲとしてはビニル基、アリル基、
ブテニル基、ビニロキシ基、アリロキシ基、アクリロイ
ル基、メタアクリロイル基、ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）
₃−、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＯＣＯ（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ
（ＣＨ₂）₃−およびＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−等が挙げられる。前記式
（１）におけるＸとしてはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基およびオクタデシル基等が挙げられ
る。前記式（１）におけるＹとしてはアルコキシ基、ア
ミノ基、アシロキシ基、フェノキシ基、メルカプト基お
よびイミノオキシ基などの加水分解性基が挙げられ、こ
れらの中でもアルコキシ基が特に好ましい。その具体例
としてメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基およびメトキシエトキシ基等が挙げられる。これら
の中でもＲがビニル基であるものが好ましく、Ｙがメト
キシ基およびエトキシ基であるものが特に好ましい。

【００１８】前記加水分解性シリル基を有するオレフィ
ン性単量体の具体例として、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチ
ルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテ
ル、トリメトキシシリルブチルビニルエーテル、メチル
ジメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシ
シリルプロピルビニルエーテル、ビニルトリイソプロペ
ニルオキシシラン、ビニルメチルジイソプロペニルオキ
シシラン、トリイソプロペニルオキシシリルエチルビニ
ルエーテル、トリイソプロペニルオキシシリルプロピル
ビニルエーテル、トリイソプロペニルオキシシリルブチ
ルビニルエーテル、ビニルトリス（ジメチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルメチルビス（ジメチルイミノオキ
シ）シラン、ビニルジメチル（ジメチルイミノオキシ）
シラン、トリス（ジメチルイミノオキシ）シリルエチル
ビニルエーテル、メチルビス（ジメチルイミノオキシ）
シリルエチルビニルエーテル、トリス（ジメチルイミノ
オキシ）シリルブチルビニルエーテル、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジ
エトキシシランおよびγ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリイソプロペニルオキシシラン等が挙げられ
る。

【００１９】加水分解性シリル基を有する含フッ素共重
合体には、物性を損なわない範囲でその他の単量体を共
重合しても良い。かかる単量体としては、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ノルボルネンおよびノルボル
ナジエンなどのオレフィン類、塩化ビニルおよび塩化ビ
ニリデンなどのクロロエチレン類、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
ヴェオバ−９（シェル化学製）、シクロヘキサンカルボ
ン酸ビニル、安息香酸ビニルおよびラウリン酸ビニルな
どのカルボン酸ビニルエステル類、エチルビニルエーテ
ルおよびブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、エチルアリルエーテルおよびシクロヘキシルビニル
エーテルなどのアリルエーテル類が例示される。

【００２０】また、前記含フッ素共重合体には、エポキ
シ基およびカルボキシル基などの官能基を有する単量体
を共重合することも可能である。前記エポキシ基を有す
る単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、ア
リルグリシジルエーテルおよびグリシジルビニルエーテ
ル等が挙げられる。前記カルボキシル基を有する単量体
としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸およびクロトン酸等が挙げられる。

【００２１】本発明における加水分解性シリル基を有す
る含フッ素共重合体は、上記必須構成単量体の合計量を
基準とする割合が、（ａ）フルオロオレフィン：１０〜
７０モル％、（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル：２０
〜８０モル％ならびに（ｃ）加水分解性シリル基を有す
るオレフィン性単量体：０．５〜２０モル％であること
が好ましく、さらに好ましい範囲は（ａ）：２０〜６０
モル％、（ｂ）：３０〜７５％モル％および（ｃ）：２
〜１０モル％である（但しａ＋ｂ＋ｃ＝１００であ
る）。また、前記その他の単量体は０〜３０モル％の範
囲で使用できる。

【００２２】本発明における加水分解性シリル基を有す
る含フッ素共重合体のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の数平均分
子量は３０００〜５０００００の範囲であることが好ま
しく、さらに好ましくは５０００〜３００００である。
また、該含フッ素共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は
−２０℃〜６０℃であることが好まく、０〜５０℃であ
ることが特に好ましい。

【００２３】前記加水分解性シリル基を有する含フッ素
共重合体は、先に記述した水酸基を有する含フッ素共重
合体の製造方法と同様な方法で製造することができる。

【００２４】上記で得られる加水分解性シリル基を有す
る含フッ素共重合体を、有機溶剤にあらためて溶解させ
て樹脂溶液とするときの有機溶剤としては、前記溶液重
合で用いられる有機溶剤が挙げられ、有機溶剤の使用量
は含フッ素共重合体１００重量部に対して、２０〜２０
０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは５０
〜１００重量部である。

【００２５】本発明の塗料用組成物は、水酸基を有する
含フッ素共重合体の有機溶剤溶液に顔料を分散させてな
る顔料分散液に、上記水分解性シリル基を有する含フッ
素共重合体の有機溶剤溶液を混合して、塗料用組成物と
して好適な粘度、顔料濃度および樹脂濃度となるように
調整することに特徴があり、塗料用組成物において水酸
基を有する含フッ素共重合体と加水分解性シリル基を有
する含フッ素共重合体の割合は、重量比で１０／９０〜
９０／１０であることが好ましく、特に好ましくは２０
／８０〜６０／４０である。さらに、上記の方法で製造
された塗料用組成物に、必要に応じて、硬化促進剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、流動調整剤、レベリング剤、ス
リップ剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、アルコ
キシシランの部分加水分解縮合物およびオルト酸エステ
ル等の添加剤を加えることができる。

【００２６】前記シランカップリング剤は塗料用組成物
の密着性向上の目的で添加するもので、シランカップリ
ング剤としては、一分子内にエポキシ基と加水分解性シ
リル基を有する化合物が好ましい。また、前記アルコキ
シシランの部分加水分解縮合物は、塗料用組成物は塗膜
の耐汚染性をさらに向上させる目的で添加するもので、
アルコキシシランの部分加水分解縮合物としては、加水
分解性のアルコキシ基を１分子中に２個以上有するアル
コキシシランの自己縮合物が用いられる。

【００２７】本発明の製造方法で得られた塗料用組成物
は、きわめて保存安定性が良く、保存中にゲル化したり
顔料が沈降したりせず、また、高耐候性および耐汚染性
を有するのみならず、高光沢でありかつ色分かれやブツ
などがない塗膜を形成する。

【００２８】

【実施例】

含フッ素共重合体溶液の調整例下記表１に示した組成の水酸基を有する含フッ素共重合
体をキシレンに溶解させて固形分５０重量％に調整し
た。

【００２９】

【表１】ＣＴＦＥ：クロロトリフルオロエチレンＶ９：ベオバ９〔シェル化学（株）製〕ＶＣｐ：カプロン酸ビニルＨＥＣＲ：クロトン酸２−ヒドロキシエチルＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチルＣＨＶＥ：シクロヘキシルビニルエーテルＥＶＥ：エチルビニルエーテルＨＢＶＥ：ヒドロキシブチルビニルエーテル

【００３０】下記表２に示した組成の加水分解性シリル
基を有する含フッ素共重合体を酢酸ブチルに溶解させて
固形分５０重量％に調整した。

【００３１】

【表２】ＣＴＦＥ：クロロトリフルオロエチレンＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシルＢＡ：アクリル酸ブチルｔＢＡ：アクリル酸ｔ−ブチルＶＭＳ：ビニルトリメトキシシラン

【００３２】（実施例１）ＯＦ１溶液２２．７ｇ、Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６５（ＢＹＫケミー社の顔料分散剤）
０．９ｇ、ノバパームレッド（ＢＡＳＦ社の赤色有機顔
料）６．７ｇ、キシレン１５．２ｇおよびスチールビー
ズを容器に入れペイントコンディショナーにて２時間顔
料分散した。その後、得られた顔料分散液にＳＦ１溶液
５３．０ｇおよびオルト蟻酸トリメチル１．５ｇを加
え、２０分間分散させた後、スチールビーズを濾過にて
除き、塗料用組成物を得た。

【００３３】（実施例２）ＯＦ１溶液２８．１ｇ、Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６５０．６ｇ、パーマイエロー５Ｇ
〔菊池カラー（株）の黄鉛〕１７．２ｇおよびスチール
ビーズを容器に入れペイントコンディショナーにて２時
間顔料分散した。その後、得られた顔料分散液にＳＦ２
溶液５２．３ｇおよびオルト蟻酸トリメチル１．８ｇを
加え２０分間分散した後、スチールビーズを濾過にて除
き、塗料用組成物を得た。

【００３４】（実施例３）ＯＦ２溶液２１．９ｇ、Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６５０．６ｇ、タイペーク〔石原産
業（株）のルチル型酸化チタン〕２４．３ｇおよびスチ
ールビーズを容器に入れペイントコンディショナーにて
２時間顔料分散した。その後、得られた顔料分散液にＳ
Ｆ２溶液５１．２ｇおよびオルト蟻酸トリメチルの２．
０ｇを加え２０分間分散した後、ビーズを濾過にて除
き、塗料用組成物を得た。

【００３５】（比較例１）ＳＦ１溶液５３．１ｇ、Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６５０．９ｇ、ノバパームレッド
６．７ｇ、キシレン１３．２ｇ、オルト蟻酸トリメチル
２．０ｇおよびスチールビーズを容器に入れペイントコ
ンディショナーにて２時間顔料分散した。その後、得ら
れた顔料分散液にＯＦ１溶液の２２．７ｇおよびオルト
蟻酸トリメチルの１．５ｇを加え１０分間分散した後、
ビーズを濾過にて除き、塗料用組成物を得た。

【００３６】（比較例２）ＳＦ２溶液５１．２ｇ、Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ１６５０．６ｇ、タイペーク２４．３
ｇ、オルト蟻酸トリメチル１．０ｇおよびスチールビー
ズを容器に入れペイントコンディショナーにて２時間顔
料分散した。その後、得られた顔料分散液にＯＦ２溶液
２１．９ｇおよびオルト蟻酸トリメチル１．０ｇを加え
２０分間分散した後、ビーズを濾過にて除き、塗料用組
成物を得た。（比較例３）ＳＦ１の代わりに、ＯＦ１とＳＦ１をあら
かじめ重量比３／７になるように混合しておいた物を用
いた以外は比較例１と同様の操作で塗料用組成物を得
た。

【００３７】（比較例４）ＳＦ２の代わりに、ＯＦ２と
ＳＦ２をあらかじめ重量比３／７になるように混合して
おいた物を用いた以外は比較例２と同様の操作で塗料用
組成物を得た。

【００３８】（試験例１）実施例１〜３および比較例１
〜４で得られた塗料用組成物について以下の試験を行
い、その結果を表３に示す。・貯蔵安定性上記塗料用組成物を密封栓付き瓶に入れ５０℃で１ケ月
保存した後、液の外観を観察した。・光沢塗料用組成物１０．０ｇにジブチル錫ジラウレートの１
重量％溶液１．５ｇ、ＮＵＣシリコンＡ１８７〔日本ユ
ニカー（株）のエポキシ基含有シランカップリング剤〕
の１０重量％溶液１．０ｇを添加し、ドクターブレード
にてガラス板に塗装した。常温で１週間乾燥後、６０度
光沢値を測定した。・促進耐候性上記光沢測定用に調整した組成物を、エポキシプライマ
ーを塗装した亜鉛メッキ鋼板に塗装した。常温で１週間
乾燥し、光沢を測定した後、サンシャインウエザーメー
ターで３０００時間の試験を行い、試験後の光沢を測定
し、光沢保持率を算出した。

【００３９】

【表３】

【００４０】（実施例４）実施例１で調整した組成物
５．０ｇ、実施例３で調整した組成物４５．０ｇおよび
ＢＹＫ３３１（ビックケミー社のレベリング剤）の１０
重量％キシレン溶液０．２ｇを混合して、塗料用組成物
を調合した。

【００４１】（実施例５）実施例２で調整した組成物
５．０ｇ、実施例３で調整した組成物４５．０ｇおよび
ＢＹＫ３３１（ビックケミー社のレベリング剤）の１０
重量％キシレン溶液０．２ｇを混合して、塗料用組成物
を調合した。

【００４２】（比較例５）比較例１で調整した組成物
５．０ｇ、比較例２で調整した組成物４５．０ｇおよび
ＢＹＫ３３１（ビックケミー社のレベリング剤）の１０
重量％キシレン溶液０．２ｇを混合して、塗料用組成物
を調合した。

【００４３】（比較例６）比較例３で調整した組成物
５．０ｇ、比較例４で調整した組成物４５．０ｇおよび
ＢＹＫ３３１（ビックケミー社のレベリング剤）の１０
重量％キシレン溶液０．２ｇを混合して、塗料用組成物
を調合した。

【００４４】（試験例２）実施例４〜５および比較例５
〜６の塗料用組成物を用い以下の試験を行った。・色分かれ上記で得られた塗料用組成物をキシレンで希釈し、７×
１５ｃｍのブリキ板にスプレー塗装し、更に塗装面の半
分に、前記塗料用組成物を流し塗りした。常温で３日乾
燥させた後、ＪＩＳＺ８７３０記載の方法で、スプレ
ー塗装部と流し塗り部の色差を測定しΔＥ値を算出し
た。・保存安定性調整した塗料用組成物を瓶にとり密栓した状態で５０℃
で１ケ月保存し、その外観を観察した。・保存安定性後の色分かれ前記保存安定性試験後の塗料用組成物を用い、前記色分
かれの項と同様に塗装し、スプレー部と流し塗り部の色
差を測定してΔＥを算出した。

【００４５】

【表４】

【００４６】

【発明の効果】本発明の製造方法で得られた塗料用組成
物は、保存安定性に優れ、保存中にゲル化したり顔料が
沈降したりせず、また、高耐候性および耐汚染性を有す
るのみならず、高光沢で色分かれやブツなどがない塗膜
を与え、塗料としてその利用価値は著しく高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基を有する含フッ素共重合体の有機溶
剤溶液に顔料を分散させてなる顔料分散液に、加水分解
性シリル基を有する含フッ素共重合体の有機溶剤溶液を
混合することを特徴とする塗料用組成物の製造方法。
【請求項２】水酸基を有する含フッ素共重合体と加水分
解性シリル基を有する含フッ素共重合体が重量比で１０
／９０〜９０／１０の範囲である請求項１記載の塗料用
組成物の製造方法。
【請求項３】水酸基を有する含フッ素共重合体がフルオ
ロオレフィン、ビニルエーテルおよび／またはビニルエ
ステルおよび水酸基を有するオレフィン性単量体を必須
成分とし、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子
量が３０００〜２０００００である請求項１または請求
項２記載の塗料用組成物の製造方法。
【請求項４】加水分解性シリル基を有する含フッ素共重
合体がフルオロオレフィン、（メタ）アクリル酸エステ
ルおよび加水分解性シリル基を有するオレフィン性単量
体を必須成分とし、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数
平均分子量が３０００〜５０００００である請求項１〜
請求項３のいずれかの記載の塗料用組成物の製造方法。