JPH1195345A - 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料 - Google Patents

撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料

Info

Publication number
JPH1195345A
JPH1195345A JP27197297A JP27197297A JPH1195345A JP H1195345 A JPH1195345 A JP H1195345A JP 27197297 A JP27197297 A JP 27197297A JP 27197297 A JP27197297 A JP 27197297A JP H1195345 A JPH1195345 A JP H1195345A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
silver halide
coupler
light
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27197297A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Sano
徹 佐野
Shunichi Aida
俊一 相田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP27197297A priority Critical patent/JPH1195345A/ja
Publication of JPH1195345A publication Critical patent/JPH1195345A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラー写真感光材料と共通な現像処理可能
で、かつ、カラーネガ感光材料と同様なプリント作業性
を有し、かつ、広いラチチュードを得ることを特徴とす
るハロゲン化銀モノトーン撮影材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に３層ないし６層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
が、少なくとも１種のイエローカプラー、少なくとも１
種のマゼンタカプラー、少なくとも１種のシアンカプラ
ーを含有し、これらのカプラーが芳香族第１級アミン現
像主薬酸化体とカップリング反応して発色した色像によ
りモノトーン画像を形成し、かつ、少なくとも一つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層に減感剤を含むハロゲン化銀乳
剤を含有し、さらに、現像後のイエロー、マゼンタ、シ
アンの最低濃度ＤB(0)、ＤG(0)、ＤR(0)について、０．
５≧ＤG(0)−ＤR(0)≧０．３、０．３≧ＤB(0)−ＤG(0)
≧０．１の特性を有することを特徴とする撮影用ハロゲ
ン化銀モノトーン写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撮影用ハロゲン化
銀モノトーン写真感光材料に関し、さらに詳しくは、カ
ラー写真感光材料と共通な現像処理を行い、かつ、カラ
ーペーパーへのプリント作業が容易で、かつ種々の色を
有する被写体の調子再現に優れたネガ型ハロゲン化銀モ
ノトーン撮影用写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】通常の黒白感材は、露光されたハロゲン
化銀が、一般の黒白現像主薬により還元され、その金属
銀を画像として用いる。
【０００３】近年、カラー写真感光材料の現像処理は、
低補充、迅速化が進んで、市中のミニラボに代表される
ように、かなりの数が普及している。市中ラボはＣＮ−
１６処理やＣ−４１処理に代表されるようなカラーネガ
現像が中心であり、写真といえば通常、特に説明しない
限り一般のユーザーはカラーネガ／カラーペーパー系の
写真を想起する。しかるに一方では写真の独特の風合い
から、近年モノトーン写真の需要も顕著に増大してきて
おり市中ラボもこれに対応することが強く望まれるよう
になった。
【０００４】しかしながらよく知られているように通常
の黒白感材の現像処理は、前記カラー写真感光材料の現
像処理とは処理液組成、工程共に全く異なっているため
市中ラボが通常の黒白感材の現像処理を行なうために
は、専用の現像処理設備が必要になる。このため市中ラ
ボの多くは黒白ネガ用の処理設備導入の大きな負加を負
う必要が生じ、この問題の解決のためにカラー現像処理
可能な黒白感材（モノトーン感材）が強く望まれるよう
になった。
【０００５】１０年以上も前からカラーネガ現像処理す
る撮影用モノトーン写真感光材料が市販されてきた。し
かしながら、これを使用して得られる画像はカラーペー
パーへのプリント作業が煩雑である、という問題を有し
ていた。
【０００６】その理由は、未露光の最低濃度の色味が通
常のカラーネガと大きく異なるため、カラーネガ感材と
同一のカラーペーパーにプリントしようとすると、ネガ
の色味の差を補正するための露光フィルター使用条件を
大きく変更しなければならず、プリント作業に時間がか
かる、さらに場合によっては、プリンターのフィルター
に関し仕様変更する等の余分な負担が必要となっていた
からである。
【０００７】特開平３−１０５３４１には、イエロー、
マゼンタ、シアン発色カプラーを用い、カラー写真感光
材料と共通処理も可能な反射支持体上の黒白色素画像の
形成法が提案されている。
【０００８】この方法は反射型材料についてのものであ
り、撮影材料についてのものではない。従って、カラー
ペーパーへのプリントの生産性を向上するための最低濃
度の好ましい態様、撮影材料として望まれるポイントガ
ンマの態様、分光感度の態様を記載しておらず、層構成
もハロゲン化銀乳剤層も実施例に開示されているように
１層だけである。このような態様では種々の撮影条件に
対応するべく広いラチチュードを具備することが必要と
される一般ユーザー用の撮影材料を構成することは不可
能である。何故なら例えば一般用のＩＳＯ感度４００の
ネガ型撮影感材を構成するとした場合、露光量（Ｅ）の
対数単位（ｌｏｇＥ）で３程度以上のラチチュードが必
要とされる。撮影材料において広いラチチュードが必要
とされるのは特に次のような場合である。例えば、富士
写真フイルム（株）製の「写ルンです」に代表されるよ
うなレンズ付きフィルムは一般に光学系が絞りを持たな
いため、夜景や曇天のシーンから晴天の真夏の昼の浜辺
や、スキー場における晴天のシーンに至るまで露光調整
なしに撮影される。これらの広い露光域を全てカバーす
るには最低でも上記の領域で充分なセンシトメトリーの
直線性が必要とされる。
【０００９】モノトーン感光材料を使用した画像形成に
おいては、被写体の中の種々の色が、再現画像において
同一の色味で濃度の濃淡が異なる画像になってしまうた
め、一見して、その再現の良否が判断しにくい。そのた
め、場合によっては赤光で露光すると階調の硬さやラチ
チュードが大きく異なることが懸念される。このような
撮影用モノトーン感光材料を使用すると、赤いものが入
った撮影シーンを露光レベルを変えて撮影して得られる
再現画像において、赤いものの再現濃度が、周囲のシー
ンの再現濃度に対して著しく大きく変化する、という問
題がおきることがある。すなわち、白光のみならず、基
本３原色：赤色、緑色、青色の露光に対して広いラチチ
ュードを有するモノトーン撮影感光材料が切望されてい
る。
【００１０】また、上記の如きモノトーン感光材料を使
用した再現画像においては、赤・青・緑の再現濃度の関
係が、実物を人間の視覚によって序列を付けた明るさの
序列と食い違うことが懸念される。したがって、このよ
うな問題の無い、モノトーン撮影用感光材料が切望され
ている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カラ
ー写真感光材料と共通な現像処理可能で、かつ、カラー
ネガ感光材料と同様なプリント作業性を有し、かつ、広
いラチチュードを得ることを特徴とするハロゲン化銀モ
ノトーン撮影材料を提供することにある。
【００１２】
【発明を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究の
結果、下記の手段により達成することを見いだした。 （１）支持体上に３層ないし６層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層が、少なく
とも１種のイエローカプラー、少なくとも１種のマゼン
タカプラー、少なくとも１種のシアンカプラーを含有
し、これらのカプラーが芳香族第１級アミン現像主薬酸
化体とカップリング反応して発色した色像によりモノト
ーン画像を形成し、かつ、少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に減感剤を含むハロゲン化銀乳剤を含有
し、さらに、下記(i)の特性を有することを特徴とする
撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料。 (i)現像後のイエロー、マゼンタ、シアンの最低濃度ＤB
(0)、ＤG(0)、ＤR(0)について、下記の関係が成立す
る。
【００１３】０．５≧ＤG(0)−ＤR(0)≧０．３ ０．３≧ＤB(0)−ＤG(0)≧０．１ （２）前記の減感剤がCo、Re、Rh、Ru及びOsから選ばれ
る金属原子を含む化合物であることを特徴とする（１）
に記載の撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料。
【００１４】以下本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】本発明の感光材料において、現像後のイエ
ロー、マゼンタ、シアンの最低濃度ＤB(0)、ＤG(0)、Ｄ
R(0)について、下記の関係が成立する。
【００１６】０．５≧ＤG(0)−ＤR(0)≧０．３ ０．３≧ＤB(0)−ＤG(0)≧０．１ 現像条件は、後述の特性曲線を求める方法に記載の条件
にて行うこととする。現像後のイエロー、マゼンタ、シ
アンの最低濃度ＤB(0)、ＤG(0)、ＤR(0)について上記の
関係が成立することにより、現像後の感光材料の最低濃
度が、一般に市販されているカラーネガ感光材料に近く
なる。この結果、カラーネガ感光材料と同一のカラーペ
ーパーにプリントする場合に、本発明の感光材料と市販
のカラーネガのネガの色味の差を補正するための露光フ
ィルターの使用条件が近いため、市販のカラーネガから
カラーペーパーに焼き付けるプリンターに特別の変更を
施す必要が無く、また１枚毎のプリント露光時間も従来
のカラーネガと同等である。
【００１７】これに対し、上記の関係を満足しない感光
材料を使用する場合には、市販のカラーネガ感光材料と
の色味の差が大きく、フィルター使用条件が大きく変わ
るためプリント作業に時間がかかる、さらに場合によっ
ては、プリンター設備の仕様変更をする等の余分な負担
が必要となる。
【００１８】さらに好ましくは、現像後のシアンの最低
濃度ＤR(0)については、０．１以上０．３以下であるこ
とが好ましい。シアンの最低濃度をこのように設定する
ことにより、ネガの濃度を全体に低くすることができ、
カラーペーパーへのプリント時間を短くすることができ
る。
【００１９】上記の現像後の最低濃度の調整それ自体は
当業者は公知の方法により行うことが可能である。
【００２０】調整方法は如何なるものであってもよいが
例えば次の態様が好ましく用いられる。 （ア）支持体とこれに最も近い感光性乳剤層の間に存在
する非感光性層（例えば、ハレーション防止層、中間
層）にイエローカラードカプーおよび／またはマゼンタ
カラードカプラーを塗設する態様。この場合、該非感光
性層は何層あってもよいが１層ないし３層あるのが好ま
しい。各カラードカプラーの塗設位置は該非感光性層の
うち同じ層であっても別の層であってもよい。現像時に
感光性乳剤層で発生する現像主薬酸化体による濃度変化
を防止するために、感光性乳剤層とカラードカプラー添
加層の間に混色防止のための非感光性層を設置したり、
カラードカプラーと混色防止剤を共存させることが好ま
しく行われる。 （イ）支持体とこれに最も近い感光性乳剤層の間に存在
する非感光性層（例えば、ハレーション防止層、中間
層）に非脱色性のイエロー染料および／またはマゼンタ
染料を塗設する態様。この場合、該非感光性層は何層あ
ってもよいが１層ないし３層あるのが好ましい。各非脱
色性染料の塗設位置は該非感光性層のうち同じ層であっ
ても別の層であってもよい。これらの非脱色性染料は公
知の資料を参考にすればよいが、たとえば、欧州特許
（以下「ＥＰ」ともいう）７７２０８１ Ａ号、米国特
許（以下「ＵＳ」ともいう）５，２３８，７９４号明細
書及びその引用文献は有用である。
【００２１】このような非脱色性染料は、上記（ア）の
カラードカプラーと異なり現像時の混色の影響を受けに
くい点で有利である。 （ウ）支持体とこれに最も近い感光性乳剤層の間に存在
する非感光性層（例えば、ハレーション防止層、中間
層）にカブラセ乳剤とイエローカプラーおよび／または
マゼンタカプラーおよび／またはシアンカプラーを塗設
する態様。
【００２２】該態様においてはカブラセ乳剤とカプラー
は同一層に塗設することが好ましい。該態様においては
カブラセ乳剤の存在する層は感光性乳剤層の間に混色防
止のための非感光性層を有する態様が好ましい。ここに
おいてカブラセ乳剤はハロゲン化銀乳剤粒子表面および
／または内部を何らかの方法によってカブラセた乳剤で
ある。カブラセ乳剤の調製は、後述の化学増感法（カル
コゲン増感、金増感、還元増感の何れか一つ、または組
み合わせて、通常程度よりも過度に行うことにより、容
易に得ることができる。
【００２３】このようなカプラーを使用する方法は、最
低濃度を構成する色素と、感光して形成する画像部の色
素を同一にできる点で、上記（ア）よりも好ましい。色
素を同一にすることにより、現像後の濃度レベルの異な
るネガからのプリントの色味が安定することが期待でき
る。
【００２４】上記の（ア）〜（ウ）を基本構成として、
必要に応じこれらを併用することができる。例えば、支
持体と感光性乳剤層の間に存在する複数の非感光性層の
うちのある層にカブラセ乳剤とイエローカプラーまたは
マゼンタカプラーを塗設し、これとは別の非感光性層に
マゼンタカラードカプラーまたはイエローカラードカプ
ラーを塗設する態様や、非脱色性染料とカラードカプラ
ー、または非脱色性染料とカブラセ乳剤＋カプラーを併
用する態様などが考えられる。
【００２５】また、上記アのカラードカプラーおよびイ
の非脱色性染料は、保護層又は感光性乳剤層に添加して
もよい。
【００２６】本発明の感光材料は、現像処理後のポイン
トガンマについて、下記の条件(ii)の関係が成立するこ
とが好ましい。 (ii)基準白色光源の露光による特性曲線のマゼンタ最低
濃度＋０．５のマゼンタ濃度を与える点でのポイントガ
ンマを基準値とし、白色露光、赤色露光、青色露光、緑
色露光いずれの露光においても、マゼンタ特性曲線のポ
イントガンマ値がポイントガンマ基準値±２０％の範囲
に入る露光量の範囲が２．０ｌｏｇＥ以上３．５ｌｏｇ
Ｅ以下であること。
【００２７】本発明において「特性曲線」とは、横軸に
ｌｏｇＥ（Ｅは露光量）を、縦軸にＤ（発色濃度）をと
ってプロットした、いわゆるＤ−ｌｏｇＥ曲線のことで
あり、例えば、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編「Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ」第４版の５０１〜５０９頁に詳しく述べ
られている。また、本発明において「ポイントガンマ
（ｐｏｉｎｔ−ｇａｍｍａ）」とは、上掲書の５０２頁
に定義されているように、 ポイントガンマ＝ｄＤ／ｄｌｏｇＥ であり、特性曲線上の任意の点における微分値を表す。
【００２８】本発明でいう特性曲線は以下に示す試験方
法に従い決定するものとする。 （１）試験条件 試験は温度２３±２℃、相対湿度５０±５％の完全暗室
内でおこなう。試験する感光材料はこの状態に１時間以
上放置した後使用する。 （２）露光条件 試験する感光材料を、国際規格：ISO 5800(1987)“Phot
ography −Colournegative films for still photograp
hy−Determination of ISO speed" に記載された露光条
件に従って露光する。
【００２９】基準白色光源の露光としては、ISO 7589
に記載の ISO sensitometricdaylight に準ずるものと
し、露光時間は、1/100秒とする。
【００３０】赤色露光、緑色露光、青色露光について
は、この基準白色光源に、富士フィルム社製シャープカ
ットフィルターＳＣ−６２、バンドパスフィルターＢＰ
Ｎ−５３、ＢＰＮ−４５を各々併用した光源による露光
を行うものとする。 （３）処理条件 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を温度
２３±２℃、相対湿度５０±５％の状態に保つ。現像処
理は露光後３０分以上６時間以内に完了させる。現像処
理は下記の工程で行なう。なお、以下、ミリリットルは
「ｍＬ」と、リットルは「Ｌ」と表記する。
【００３１】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分 5秒 38.0℃ 20ｍＬ 17L 漂 白 50秒 38.0℃ 5ｍＬ 5Ｌ 定着（１） 50秒 38.0℃ − 5Ｌ 定着（２） 50秒 38.0℃ 8ｍＬ 5Ｌ 水 洗 30秒 38.0℃ 17ｍＬ 3.5Ｌ 安定（１） 20秒 38.0℃ − 3Ｌ 安定（２） 20秒 38.0℃ 15ｍＬ 3Ｌ 乾 燥 １分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料３５ｍｍ巾１．１ｍ当たりそれぞれ
２．５ｍＬ、２．０ｍＬ、２．０ｍＬであった。また、
クロスオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。以下に処理液の組成
を示す。
【００３２】 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．３ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ２．０ ２．０ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．４ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１８。
【００３３】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １１８ １８０ 臭化アンモニウム ８０ １１５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ コハク酸 ４０ ６０ マレイン酸 ３３ ５０ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．０。
【００３４】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 重亜硫酸アンモニウム水溶液（７２％） ２０ ６０ １−メルカプト−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル アミノエチル）−テトラゾール １ ３ チオ硫酸アンモニウム水溶液(750g/L) 280 ｍＬ 840 ｍＬ イミダゾール ７ ２０ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０Ｌ １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調製） ７．１５ ７．２０。
【００３５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍ
ｇ／Ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／Ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｌ
を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあ
った。
【００３６】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５ （４）濃度測定 濃度はｌｏｇ10（φ0 ／φ）で表す。φ0 は濃度測定の
ための照明光束、φは測地部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の並行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡張された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定法を用いる場合に
は標準濃度片による補正を行なう。また、測定の際、乳
剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定
はＲ、Ｇ、Ｂ各色それぞれステータスＭフィルターを用
いて３色濃度を求める。
【００３７】マゼンタ濃度とは、このうちのＧ濃度測定
のことである。
【００３８】以上のように露光、現像処理、濃度測定を
して求めた濃度を露光量の常用対数値（ｌｏｇＥ）に対
して得られたＲ、Ｇ、Ｂ各濃度をプロットし、濃度関数
曲線を決定する。
【００３９】本発明の感光材料は、白色露光、赤色露
光、青色露光、緑色露光いずれの露光においても、マゼ
ンタ特性曲線のポイントガンマ値が、ポイントガンマ基
準値（基準白色光源の露光による特性曲線のマゼンタ最
低濃度＋０．５のマゼンタ濃度を与える点でのポイント
ガンマ値）の±２０％の範囲に入る露光量の範囲が２．
０ｌｏｇＥ以上３．５ｌｏｇＥ以下であることが好まし
い。
【００４０】ここで、ポイントガンマ値が、ポイントガ
ンマ基準値±２０％の範囲に入る露光量の範囲が２．０
ｌｏｇＥ以上３．５ｌｏｇＥ以下であるとは、該当する
露光量の範囲が連続していることが好ましいが、途中で
「ポイントガンマ基準値±２０％の範囲」からはずれる
範囲を挟んで、合計で２．０ｌｏｇＥ以上３．５ｌｏｇ
Ｅ以下となっていてもよい。
【００４１】より好ましくは、ポイントガンマ値が、ポ
イントガンマ基準値±２０％の範囲に入る露光量の範囲
が２．３ｌｏｇＥ以上３．３ｌｏｇＥ以下であることが
より好ましい。
【００４２】２．０ｌｏｇＥ未満では、各種の色のつい
た物の再現を含めた露光ラチチュードが足りないため好
ましくない。２．３ｌｏｇＥ以上であることがより好ま
しい。
【００４３】また、３．５ｌｏｇＥより大きいような感
光材料では、ｌｏｇＥの範囲を大きくすることのメリッ
トよりも、そのために必然的に生じる膜厚、塗布銀量の
増大による種々の弊害、例えば現像処理時の脱銀不良、
画像鮮鋭性の低下などをもたらすため、３．５ｌｏｇＥ
以下であることが好ましい。より好ましくは、３．３ｌ
ｏｇＥ以下であることが好ましい。
【００４４】また、ポイントガンマ基準値を「基準白色
光源の露光による特性曲線のマゼンタ最低濃度＋０．５
のマゼンタ濃度を与える点でのポイントガンマ値」とし
たのは、ＩＳＯ表示感度とカメラ規格の関係から、この
条件に該当する領域の出現頻度が大きいからである。
【００４５】本発明において、感光性のハロゲン化銀乳
剤層は少なくとも３〜６層有していれば良いが、ラチチ
ュード、シャープネス等の観点から３層〜５層が好まし
く、３〜４層構成が特に好ましい。
【００４６】その各々のハロゲン化銀乳剤層には、イエ
ロー、マゼンタ、シアン発色カプラーを全て含んでいる
ことが必要である。その配合比率は、現像処理後の色素
画像がグレーとなるようにするのが好ましいが、カラー
ネガ写真感光材料をプリントするのと同一条件でプリン
トできるような利便性を考慮し、または、例えば、セピ
ア調にプリントを仕上げるなどの要望により、必ずしも
完全なグレーである必要はない。
【００４７】広いラチチュードを得るには平均粒子直径
で概ね０．３〜０．９μｍ程度のハロゲン化銀粒子を含
む乳剤が必要となる。このために例えば多分散のハロゲ
ン化銀乳剤を１種または単分散のハロゲン化銀乳剤数種
を１層に導入して製造することは乳剤調製、階調設計、
製造適性上実質的に不可能である。
【００４８】広いラチチュードを付与するためには、前
記特開平３−１０５３４１で開示されているような１層
構成は以下の理由により明らかに不利である。即ち、大
きなハロゲン化銀粒子を上層側（入射光側）に、小さな
ハロゲン化銀粒子を下層（支持体側）に配置すると上層
の高感度大粒子は光吸収を充分受け、下層の低感度小粒
子は上層のハロゲン化銀乳剤粒子によるフィルター効果
により光吸収量が適度に減少するためラチチュードとし
ては広くなる。基本的に同一感色性のハロゲン化銀乳剤
で構成されるモノトーン撮影材料においては特にこの効
果は大きい。また、上層のＡｇ／カプラー比を大きく、
下層のＡｇ／カプラー比を小さく設計すると上層の粒状
消失効果を大きくとることができ粒状良化もできる。ま
た、層数が多いほど階調設計の自由度が大きくなり感光
材料設計、特に階調設計が容易になることは言うまでも
ない。
【００４９】なお、上記のような粒状性良化を意図した
多層構成はハロゲン化銀の膜中の密度が耐圧力性や処理
後にハロゲン化銀粒子が膜中から抜けることによるヘイ
ズ等の問題、および現実の製造における塗布時の最低流
量の下限等の理由のため一般にハロゲン化銀乳剤層は層
数が多ければ多いほど膜厚は増大する傾向がある。膜厚
が厚くなると上層のハロゲン化銀粒子の光散乱効果によ
り特に入射光から遠い側の層（下層）のシャープネスは
悪化する。また、モノトーン撮影材料は感光性層全層が
基本的に同一感色性のハロゲン化銀乳剤で構成されかつ
カプラーもモノトーン画像が形成されるようイエロー、
マゼンタ、シアンの３種をミックスするため、青色光感
光層、緑色光感光層および赤色光感光層からなる従来の
カラー撮影材料の構成や、カプラーを用いない黒白ネガ
の層構成とは異なったアプローチが必要である。
【００５０】広いラチチュードと優れた粒状性を両立さ
せるという観点から高感度層はＡｇ／カプラー比が高
く、低感度層はＡｇ／カプラー比が低いような設計が好
ましい。このＡｇ／カプラー比の序列は感度の序列に従
う態様が好ましい。例えばハロゲン化銀乳剤層が４層構
成の場合、高感度層側から低感度層側に順に、Ａｇ／カ
プラー比がモル／モル単位で３０〜９０、２０〜４０、
２０〜５、１５〜３が好ましい範囲として用いられる。
【００５１】イエロー、マゼンタ、シアン発色カプラー
は、通常のカラー写真感光材料に使用されているものは
いずれも用いることが可能である。
【００５２】これらの色素形成カプラーとしては、以下
のカプラーが特に好ましい。
【００５３】イエローカプラー；EP 502,424A の式(I),
(II) で表わされるカプラー; EP 513,496A の式(1),
(2) で表わされるカプラー (特に18頁のY-28);EP 568,0
37A のクレーム１の式(I) で表わされるカプラー; US
5,066,576のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わさ
れるカプラー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I)
で表わされるカプラー; EP 498,381A1 の40頁のクレー
ム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A
1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17
頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行
の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特にII-17,19(
カラム17),II-24(カラム19))。
【００５４】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下); EP 456,
257 の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁);
EP486,965 のM-4,-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959A
のM-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平
4-362631の段落0237のM-22。
【００５５】シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,
3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-
7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表
わされるカプラー。
【００５６】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁) 。
【００５７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。
【００５８】発色色素の不要吸収を補正するためのカプ
ラーは、本発明においては、その本来の機能を使うこと
もできるが、最低濃度の色味の調節のための染料として
使用することも好ましい。EP 456,257A1の5 頁に記載の
式(CI),(CII),(CIII),(CIV)で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EPに記載の
イエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202 頁) 、 E
X-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069に記載の
マゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム8)、CC-1
3(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、WO92/115
75のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマスキング
カプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ましい。
【００５９】本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤層
は、ラチチュード拡大の目的から支持体に近い方から遠
い方に向かって順にハロゲン化銀乳剤の感度序列に従
い、低感度層から高感度層のように順に配置される態様
が最も好ましい。
【００６０】近年の撮影用感光材料の普及はめざましい
ものがあり、これに伴い様々な状況で使用されることが
多くなった。こうした使用法の多様化に伴って近年特に
顕在化してきている問題の１つにフィルム中に異物が混
入し、フィルムの巻き上げ時等のフィルム搬送時に異物
とフィルムがこすり合わされて擦過傷を負うという問題
がある。例えば、海水浴時の撮影において付着した小さ
な砂礫がこの故障の原因になることは市中ラボを調査す
るとよく見られる。この問題に対する対策法の１つとし
てフィルムの圧力耐性を強化することがあげられる。感
光材料構成上の具体的手法としては感光材料の保護層に
何らかの工夫を施すことが挙げられる。単純に保護層を
厚くすればこの圧力耐性を強化することは容易に達成で
きるが、保護層の膜厚増大は現像遅れによる軟調化やシ
ャープネス悪化を伴う。この点についてもカプラーもモ
ノトーン画像が形成されるようイエロー、マゼンタ、シ
アンの３種をミックスして構成するモノトーンネガ型撮
影材料は青色光感光層、緑色光感光層および赤色光感光
層からなる従来のカラー撮影材料の構成や、カプラーを
用いない黒白ネガの層構成とは異なったアプローチが必
要とされた。
【００６１】したがって、本発明の感光材料において保
護層はシャープネス、耐圧力性の観点から２層構成であ
ることが好ましい。保護層が２層構成の場合、支持体側
の保護層の膜厚が１．２μｍ〜４．５μｍが好ましく、
１．９μｍ〜２．９μｍが特に好ましい。また、もう１
つの最外層の保護層の膜厚は０．５μｍ〜１．０μｍが
好ましく、０．６μｍ〜０．８μｍが特に好ましい。
【００６２】更に、本発明の感光材料において保護層
は、下記に開示するような非感光性ハロゲン化銀微粒子
乳剤を含有することが好ましい。特に、最も支持体側の
保護層に該非感光性ハロゲン化銀微粒子が集中して含有
してあることが特に好ましい態様である。この該非感光
性ハロゲン化銀微粒子の塗布量は０．０５〜０．３ｇ／
ｍ2 が好ましく、０．０７〜０．１５ｇ／ｍ2 が特に好
ましい。
【００６３】次に、本発明で使用される感光性ハロゲン
化銀乳剤について説明する。
【００６４】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳
剤は、約３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、沃塩
臭化銀、もしくは沃塩化銀のハロゲン化銀粒子を含むの
が好ましい。特に好ましいのは、約２モル％から約１０
モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。塩化銀含有率は、０〜１０モル％が好ましく、
０〜５モル％が特に好ましい。
【００６５】本発明で使用される感光性ハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でも良い。また、リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）２２５巻第２０〜５８頁（１９８３年１月）に記載
の平板状粒子であっても良い。
【００６６】感度／粒状比の観点から平板状粒子が特に
好ましい。
【００６７】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の直径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０μｍに至るまでの大サイズ粒子でも良い。
【００６８】また、粒子サイズ分布は、広くても狭くて
も良く、後者のものはいわゆる単分散乳剤として知られ
ており、粒径に係わる変動係数が２０％以下、より好ま
しくは１８％以下が良い。
【００６９】本発明に使用されるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ， Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ，ｅｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｏｉｎｇ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
【００７０】本発明の感光材料において用いる乳剤の調
製時に用いられる保護コロイドとして、及びその他の親
水性コロイド層のバインダーとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
【００７１】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。
【００７２】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６、Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解や酵素分解物を用いることが
できる。
【００７３】本発明の感光材料において用いる乳剤は脱
塩のために水洗し、新しく用意した保護コロイド分散に
することが好ましい。水洗の温度は目的に応じて選べる
が、５℃〜５０℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時
のｐＨも目的に応じて選べるが２〜１０の間で選ぶこと
が好ましい。さらに好ましくは３〜８の範囲である。水
洗時のｐＡｇも目的に応じて選べるが５〜１０の間で選
ぶことが好ましい。水洗の方法としてヌードル水洗法、
半透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオ
ン交換法のなかから選んで用いることができる。凝析沈
降法の場合には硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる
方法、水溶性ポリマーを用いる方法、ゼラチン誘導体を
用いる方法などから選ぶことができる。
【００７４】次に減感剤について説明する。減感剤を含
有するとは、減感剤を含有することにより、含有しない
乳剤と比較して、以下の感度の定義において、７０％
（対数換算で０．１５）以上感度が低くなる量の減感剤
が感光性ハロゲン化銀乳剤層中に存在することをいう。 〔感度の定義〕下記の塗布条件に従って作製した試料を
４０℃相対湿度７０％の条件下に１４時間放置した後、
４８００°Ｋの色温度変換フィルターと連続ウェッジを
通して、１／１００秒間露光し、前述の特性曲線を決定
する際に用いるものと同じ処理工程により現像処理を行
った。 ・乳剤塗布条件 (1) 乳剤層 乳剤：銀２．２ｇ／m 2 マゼンタカプラー：１−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）−３−〔２−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕ベンズアミドピラゾリン−５−
オン（１．５×１０-3mole／m 2 ） トリクレジルフォスフェート（１．１ｇ／m2 ） ゼラチン（２．３ｇ／m 2 ） (2) 保護層 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（０．０８ｇ／m 2 ） ゼラチン（１．８ｇ／m 2 ） 処理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360Bを用い
て、フジカラーネガスーパーＧエース４００（富士写真
フイルム（株）製）をカメラで撮影したものを１日１m
2 ずつ１５日間にわたり前述の特性曲線を決定する際に
用いるものと同じ処理工程により現像処理（ランニング
処理）を行ってから、引き続き同じ処理工程で現像し
た。尚、漂白浴のオーバーフロー液を後浴へ流さず、全
て廃液タンクへ排出する様に改造を行なった。この FP-
360Bは発明協会公開技報９４−４９９２号に記載の蒸発
補正手段を搭載している。
【００７５】処理済の試料を緑のフィルターで透過濃度
を測定し、カブリ、感度（緑感度）を求めた。感度はカ
ブリ濃度＋０．２上を与える露光量（ルックス・秒）の
逆数の相対値（％）で表わした。
【００７６】減感剤としては、金属イオン、並びにかぶ
り防止剤、安定剤および減感色素として既知の化合物
等、種々の化合物を使用することができる。本発明にお
いては、上記減感剤は、何れも単独あるいは併用して用
いることができる。好ましくは金属イオンを減感剤に使
用する。
【００７７】金属イオンとしては、周期律表における第
３族、第６族から第１３族および第１５族のそれぞれ第
４周期、第５周期および第６周期の金属イオンが挙げら
れる（例えば、特開平２−２１９０５号公報に記載の金
属イオン）。
【００７８】本発明においては第６族、第７族、第８族
および第９族のそれぞれ第４周期、第５周期および第６
周期の金属イオンが好ましい。これらの好ましい金属イ
オンとして具体的には、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｏｓ
を挙げることができる。より好ましいのはＲｈ及びＲｅ
であり、特に好ましいのはＲｈである。これらの金属イ
オンは、例えば、単塩あるいは金属錯塩の錯体として用
いる。単塩としては、ハロゲン化物（塩化物、臭化物
等）、硝酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩が好ましく用いられ
る。金属錯体としては、６配位、５配位、４配位あるい
は２配位錯体を用いる事ができ、錯体は単核錯体であっ
ても多核錯体であってもよい。
【００７９】錯体を構成する配位子としては、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、ＮＯ2 -、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＳＯ3 -、ＳＯ4 -、Ｃ2
Ｏ4 -、ＣＯ、ＮＨ3、アミン類（ＥＤＴＡ等）、Ｃ
5Ｈ5、Ｃ6Ｈ6、Ｈ2Ｏ等を挙げることができる。これら
の金属錯体はカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム
塩あるいはセシウム塩の錯体の塩として好ましく用いら
れる。
【００８０】金属イオンのハロゲン化銀粒子の導入方法
については、従来の方法が利用できる。すなわち、銀イ
オン溶液とハロゲン水溶液を混合攪拌させてハロゲン化
銀粒子を形成する際に、本発明にかかる錯体を溶解させ
た水溶液（形成されたハロゲン化銀粒子の中に臭素を含
むものについては、ＫＢｒ溶液中に共存させたものでも
良い）を、前記混合反応液中に添加することにより、ハ
ロゲン化銀粒子にドープさせることができる。また、ハ
ロゲンは銀粒子を形成した後に、上記錯体の水溶液を添
加することによっても、金属イオンを粒子にドープさせ
る事ができる。またこの場合、更にハロゲン化銀で覆っ
ても良い。尚、ドープさせる金属によっては、金属の水
溶液を調製する際に一部有機溶剤を使用しても良い。ハ
ロゲン化銀粒子への金属のドープ方法については、米国
特許第３，７６１，２７６号、同第４，３９５，４７８
号明細書及び特開平５９−２１６１３６号公報に記載さ
れている。
【００８１】また、金属イオンの添加法としては、上記
方法以外に米国特許第４，８７９，２０８号、欧州特許
第０４８７５２号記載の如く微小なハロゲン化銀粒子中
にドープして供給しても良い。
【００８２】これらの金属イオンのドーピング量は、金
属イオンの種類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオン
のドーピング位置、目的にする感度などにより異なる
が、１種類の乳剤中に含有されるハロゲン化銀１モル当
たり１０-17〜１０-3モルの範囲である。好ましくは、
１０-12〜１０-3モルの範囲である。更に１０-9〜１０
-4モルの範囲が特に好ましい。
【００８３】金属イオンの種類、ドーピング位置及びド
ーピング量を選択することによりハロゲン化銀粒子に対
して種々の異なる感度を与えることができる。
【００８４】尚、使用した金属イオンについては、ＩＣ
Ｐ−Ｍａｓｓや原子吸光分光分析法によって定性・定量
分析することができる。また、局在化している場合に
は、ＳＩＭＳ（Secondary Ion Mass Spectroscopy）
によって知る事ができる。
【００８５】前記被り防止剤あるいは安定剤として既知
の化合物としては、アゾール類（例えば、ベンゾチアゾ
リウム塩類、インダゾール類、トリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、ベンズイミダゾール類等）、ヘテロ環
メルカプト化合物（例えば、メルカプトテトラゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトピリミジン類等）、アザ
インデン類（例えば、テトラアザインデン類、ペンタア
ザインデン類等）、核酸分解物（例えばアデニン、グア
ニン等）、ベンゼンチオスルホン酸類、チオケト化合物
等が挙げられる。
【００８６】また減感色素として既知の化合物として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラシアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソール色
素等が挙げられる。
【００８７】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添
加する方法も有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外に
もシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。
【００８８】本発明の感光材料において用いるハロゲン
化銀粒子は硫黄増感、セレン増感、金増感、パラジウム
増感又は貴金属増感、還元増感の少なくとも１つをハロ
ゲン化銀乳剤の製造工程の任意の工程で施こすことがで
きる。２種以上の増感法を組み合せることは好ましい。
どの工程で化学増感するかによって種々のタイプの乳剤
を調製することができる。粒子の内部に化学増感核をう
め込むタイプ、粒子表面から浅い位置にうめ込むタイ
プ、あるいは表面に化学増感核を作るタイプがある。本
発明の感光材料において用いる乳剤は目的に応じて化学
増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好ましいの
は表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作った場合
である。
【００８９】本発明で好ましく実施しうる化学増感の一
つはカルコゲナイト増感と貴金属増感の単独又は組合せ
であり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス、第４版、マクラミン社
刊、１９７７年（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１
９７７）６７〜７６頁に記載されるように活性ゼラチン
を用いて行うことができるし、またリサーチ・ディスク
ロージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リ
サーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６
月、１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同
３，２９７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同
３，８５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同
４，２６６，０１８号、および同３，９０４，４１５
号、並びに英国特許第１，３１５，７５５号に記載され
るようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜
８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
とすることができる。貴金属増感においては、金、白
金、パラジウム、イリジウム等の貴金属塩を用いること
ができ、中でも特に金増感、パラジウム増感および両者
の併用が好ましい。金増感の場合には、塩化金酸、カリ
ウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネー
ト、硫化金、金セレナイド等の公知の化合物を用いるこ
とができる。パラジウム化合物はパラジウム２価塩また
は４価の塩を意味する。好ましいパラジウム化合物は、
Ｒ2 ＰｄＸ6 またはＲ2 ＰｄＸ4 で表わされる。ここで
Ｒは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基
を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、臭素または
ヨウ素原子を表わす。
【００９０】具体的には、Ｋ2 ＰｄＣｌ4 、（ＮＨ4 ）
2 ＰｄＣｌ6 、Ｎａ2 ＰｄＣｌ4 、（ＮＨ4 ）2 ＰｄＣ
ｌ4 、Ｌｉ2 ＰｄＣｌ4 、Ｎａ2 ＰｄＣｌ6 またはＫ2
ＰｄＢｒ4 が好ましい。金化合物およびパラジウム化合
物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用す
ることが好ましい。
【００９１】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同４，２６６，０１８号および同４，０５
４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いる
ことができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化
学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大するも
のとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改
質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，
４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化
学」、１３８〜１４３頁に記載されている。
【００９２】本発明の感光材料において用いる乳剤は金
増感を併用することが好ましい。金増感剤の好ましい量
としてハロゲン化銀１モル当り１×１０-4〜１×１０-7
モルであり、さらに好ましいのは１×１０-5〜５×１０
-7モルである。パラジウム化合物の好ましい範囲は１×
１０-3〜５×１０-7モルある。チオシアン化合物あるい
はセレノシアン化合物の好ましい範囲は５×１０-2〜１
×１０-6モルである。本発明の感光材料において用いる
ハロゲン化銀粒子に対して使用する好ましい硫黄増感剤
量はハロゲン化銀１モル当り１×１０-4〜１×１０-7モ
ルであり、さらに好ましいのは１×１０-5〜５×１０-7
モルである。
【００９３】本発明の感光材料において用いる乳剤に対
して好ましい増感法としてセレン増感がある。セレン増
感においては、公知の不安定セレン化合物を用い、具体
的には、コロイド状金属セレニウム、セレン尿素類（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチル
セレノ尿素等）、セレノケトン類、セレノアミド類、等
のセレン化合物を用いることができる。セレン増感は硫
黄増感あるいは貴金属増感あるいはその両方と組み合せ
て用いた方が好ましい場合がある。本発明においては金
硫黄増感または金硫黄セレン増感が好ましい。
【００９４】本発明の感光材料において用いるハロゲン
化銀乳剤を粒子形成中、粒子形成後でかつ化学増感前あ
るいは化学増感中、あるいは化学増感後に還元増感する
ことが好ましい。
【００９５】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用すること
もできる。
【００９６】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
【００９７】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。本発明において
用い得る還元増感にはこれら公知の還元増感剤を選んで
用いることができ、また２種以上の化合物を併用するこ
ともできる。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ
尿素、ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびそ
の誘導体が好ましい化合物である。還元増感剤の添加量
は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要がある
が、ハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3モルの範囲
が適当である。
【００９８】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性アル
カリハライドの水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈
澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加す
るのも好ましい方法である。
【００９９】本発明の感光材料において用いる乳剤の製
造工程中に銀に対する酸化剤を用いることが好ましい。
銀に対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオンに変
換せしめる作用を有する化合物をいう。特にハロゲン化
銀粒子の形成過程および化学増感過程において副生する
きわめて微小な銀粒子を、銀イオンに変換せしめる化合
物が有効である。ここで生成する銀イオンは、ハロゲン
化銀、硫化銀、セレン化銀等の水に難溶の銀塩を形成し
てもよく、又、硝酸銀等の水に易溶の銀塩を形成しても
よい。銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有機物
であってもよい。無機の酸化剤としては、オゾン、過酸
化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ2 ・Ｈ2 Ｏ
2 ・３Ｈ2 Ｏ、２ＮａＣＯ3 ・３Ｈ2 Ｏ2 、Ｎａ4 Ｐ2
Ｏ7 ・２Ｈ2 Ｏ2 、２Ｎａ2 ＳＯ4 ・Ｈ2 Ｏ2 、２Ｈ2
Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｃ
2 Ｏ6 、Ｋ2 Ｐ2 Ｏ8 ）ペルオキシ錯体化合物、（例え
ばＫ2 ［Ｔｉ（Ｏ2 ）Ｃ2 Ｏ4 ］・３Ｈ2 Ｏ、４Ｋ2 Ｓ
Ｏ4 ・Ｔｉ（Ｏ2 ）ＯＨ・ＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ、Ｎａ3
［ＶＯ（Ｏ2 ）（Ｃ2 Ｏ4 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ］、過マンガ
ン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ4 ）、クロム酸塩（例えば、
Ｋ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ）などの酸素酸塩、沃素や臭素などのハ
ロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウ
ム）高原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄
酸カリウム）およびチオスルフォン酸塩などがある。
【０１００】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例と
して挙げられる。
【０１０１】本発において好ましい酸化剤は、オゾン、
過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスル
フォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤であ
る。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは
好ましい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施
こす方法、この逆方法あるいは両者を同時に共存させる
方法のなかから選んで用いることができる。これらの方
法は粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いるこ
とができる。
【０１０２】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。たとえ
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９
４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを
用いることができる。好ましい化合物の一つに特開昭６
３−２１２９３２号に記載された化合物がある。かぶり
防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増
感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応
じて添加することができる。乳剤調製中に添加して本来
のかぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子
の晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶
解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を
制御するなど多目的に用いることができる。
【０１０３】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されることが本発明の効果
を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリ
ン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。
【０１０４】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。
【０１０５】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５
２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載さ
れている。
【０１０６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
青光、緑光、赤光の、どの光に対しても感色性を持たせ
ることが好ましく、増感色素を１種類もしくは増感色素
を２種類以上を混ぜて分光増感されていることが好まし
い。前者の場合は、増感色素がハロゲン化銀上で幾つか
の感色性の異なる会合状態を有するものが好ましい。増
感色素の添加時期は、ハロゲン化銀乳剤調製の脱塩後、
化学増感前が最も好ましい。添加方法は増感色素のゼラ
チン分散物の形態でハロゲン化銀乳剤中に添加する方法
が好ましい。
【０１０７】ここで、感色性が異なるとは、ハロゲン化
銀上での吸収極大波長が異なることを意味する。
【０１０８】また、分光増感を施した、青感性乳剤、緑
感性乳剤、赤感性乳剤を別々に用意し、それぞれを混ぜ
て同一感光性層に使用しても良い。
【０１０９】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。増感色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用
であると知られている乳剤調製の如何なる段階であって
もよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前まで
の時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９
号、および同第４，２２５，６６６号に記載されている
ように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行なうことも
出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し
分光増感を開始することも出来る。更にまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているようにこれらの
前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物
の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の
後で添加することも可能であり、米国特許第４，１８
３，７５６号に開示されている方法を始めとしてハロゲ
ン化銀粒子形成中のどの時期であってもよい。
【０１１０】通常カラー写真感光材料に用いられている
添加剤などは、本発明においても同様に用いることが可
能である。
【０１１１】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。
【０１１２】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子
の表面は、化学的に増感される必要はなく、また分光増
感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに
先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、
ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物ま
たは亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこと
が好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コ
ロイド銀を含有させることができる。
【０１１３】本発明の感光材料の全塗布銀量は、5.5g/m
2 以下2.0g/m2 以上が好ましく、4.5g/m2 以下2.5g/m2
以上が最も好ましい。
【０１１４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。
【０１１５】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁 前記のカプラー以外の添加剤について説明する。
【０１１６】現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な
化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）として
は、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：
EP 378,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で
表わされる化合物（特にT-10(30 頁),T-104(31頁),T-11
3(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP43
6,938A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特
にD-49(51 頁))、EP 5,68,037Aの式(1) で表わされる化
合物（特に(23)(117頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記
載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁の
I-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁
の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。
【０１１７】その他の添加剤としては、以下のものが好
ましい。
【０１１８】油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215
272 のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93
(140〜144 頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテック
ス: US4,199,363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体
スカベンジャー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の
式(I) で表わされる化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)
（カラム４〜５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行
の式（特に化合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP
298321Aの４頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,
III-1,27(24 〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,
7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164
(69 〜118 頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜II
I-23, 特にIII-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-
4,特にII-2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48,
特にA-39,42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を
低減させる素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,
特にI-46; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24
〜29頁のSCV-1 〜28, 特にSC-8; 硬膜剤: 特開平1-21
4845の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜
23の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特
開平2-214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H
-1〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の
化合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に3
6:化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜1
8頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜2
9頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I
-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜2
8頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26
のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁
の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) な
いし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,2
68,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜
10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【０１１９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁
右欄から 648頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記
載されている。
【０１２０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚がその1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚 により計算できる。
【０１２１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μm の親水性コロ
イド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。こ
のバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫
外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、
可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が
好ましい。
【０１２２】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.176
43の28〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同
No.307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
【０１２３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例及び好ましい例としてはEP 556700Aの28
頁43〜52行目に記載の化合物が挙げられる。これらの化
合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。
【０１２４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒ
ドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド
類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-
フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホ
ン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及
びそれらの塩を添加する。
【０１２５】処理槽での写真処理液と空気との接触によ
る処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積
cm2 〕÷〔処理液の容量cm3 〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
【０１２６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【０１２７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【０１２８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129（1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506、特開昭52-20832、同53-32735、U
S 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16235に記載の沃化物塩；DE 966,410、同 2,7
48,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭45
-8836記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4094
3、同49-59644、同53-94927、同54-35727 、同55-2650
6、同58-163940記載の化合物；臭化物イオンが使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特にUS
3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95630に記載の化
合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。
【０１２９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【０１３０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤として
は、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物
あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合物が好ま
しい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的
で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加
が好ましい。
【０１３１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチ
ルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を１リットル当り0.1〜10モル添加することが好
ましい。
【０１３２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。
【０１３３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62-183460に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62-183461
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させなが
ら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによ
ってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環
流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向
上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおい
ても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定
着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと
考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤
を使用した場合により有効であり、促進効果を著しく増
加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させる
ことができる。
【０１３４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭60-191257、同60-191258、同60-191259に記
載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前
記の特開昭60-191257に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高く、各工程に
おける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有
効である。
【０１３５】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【０１３６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設定でき
るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発明
の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって処
理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に記載
の公知の方法が適用できる。
【０１３７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのア
ルデヒド類、N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテト
ラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げることが
できる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加え
ることもできる。
【０１３８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
【０１３９】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【０１４０】本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵する
ためには、発色現像主薬のプレカーサーを用いることが
好ましい。例えばUS 3,342,597記載のインドアニリン系
化合物、同 3,342,599、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合
物、同13,924記載のアルドール化合物、US 3,719,492記
載の金属塩錯体、特開昭53-135628 記載のウレタン系化
合物を挙げることができる。
【０１４１】本発明の感光材料は、必要に応じて、発色
現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3- ピラゾリ
ドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-6
4339、同57-144547 、および同58-115438 に記載されて
いる。
【０１４２】本発明の感光材料の処理に用いられる処理
液は10℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃
の温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し
処理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上
や処理液の安定性を改良することができる。
【０１４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
透明磁気記録層を設けることが好ましい。
【０１４４】透明磁気記録層とは、磁性体粒子をバイン
ダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持
体上に塗設したものである。
【０１４５】用いられる磁性体粒子は、γFe2 O 3 など
の強磁性酸化鉄、Co被着γFe2 O 3、Co被着マグネタイ
ト、、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁
性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェ
ライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe2 O 3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ま
しい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板
状等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m 2 /g以
上が好ましく、30m 2 /g以上が特に好ましい。強磁性体
の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×10
5A/m であり、特に好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105
A/m である。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはア
ルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。
【０１４６】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
【０１４７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m 2 、好ましくは0.01〜
2g/m 2 、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m 2 である。
本発明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面
に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設け
ることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含
浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビ
ヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エク
ストリュージョン等が利用でき、特開平5-341436等に記
載の塗布液が好ましい。
【０１４８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感光材料については、US 5,336,589、同 5,250,40
4、同 5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載さ
れている。
【０１４９】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明に
好ましく用いられるポリエステル支持体について記す
が、後述する感光材料、処理、カートリッジ及び実施例
なども含め詳細については、公開技報、公技番号94-602
3(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
【０１５０】用いられるポリエステルはジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカ
ルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び
２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられ
る。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサ
ンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げ
ることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステル
である。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６
−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000な
いし 200,000である。本発明の感光材料において用い得
るポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上
が好ましい。
【０１５１】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO 2 や Sb 2 O5 等の導
電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよ
い。又端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くする
ことで巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行う
ことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面
処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下
塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいの
は帯電防止剤塗布後である。
【０１５２】このポリエステルには紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化
成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル
用として市販されている染料または顔料を練り込むこと
により目的を達成することが可能である。
【０１５３】次に、磁気記録層を用いる場合の本発明で
は支持体と感光材料構成層を接着させるために、表面処
理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ
放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０１５４】次に下塗法について述べると、単層でもよ
く２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO 2 、TiO 2 、無機物微粒子又はポリメチ
ルメタクリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマ
ット剤として含有させてもよい。
【０１５５】また磁気記録層を用いる場合の本発明にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。
【０１５６】帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2 、SnO2 、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO、Mo
O3 、V2O5 の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。
【０１５７】感光材料への含有量としては、 5〜500mg/
m 2 が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m 2 である。
導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダー
の量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは
1/100〜 100/5である。
【０１５８】磁気記録層を用いる場合の本発明の感光材
料には滑り性がある事が好ましい。滑り剤含有層は感光
層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい
滑り性としては動摩擦係数で0.25以下0.01以上である。
この時の測定は直径 5mmのステンレス球に対し、 60cm/
分で搬送した時の値を表す（25℃、60％RH）。この評価
において相手材として感光層面に置き換えてももほぼ同
レベルの値となる。
【０１５９】本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリ
オルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金
属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であ
り、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用い
ることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバッ
ク層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖ア
ルキル基を有するエステルが好ましい。
【０１６０】磁気記録層を用いる場合の本発明の感光材
料にはマット剤が有る事が好ましい。マット剤としては
乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層
に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性
でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用する
ことである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9/1又は5/5
(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径と
しては 0.8〜10μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほ
うが好ましく、平均粒径の 0.9〜 1.1倍の間に全粒子数
の90％以上が含有されることが好ましい。又マット性を
高めるために 0.8μｍ以下の微粒子を同時に添加するこ
とも好ましく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μ
ｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝ 9
/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリスチレン粒子（0.25μ
ｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)が挙げられる。
【０１６１】次に本発明に好ましく用いられるフィルム
パトローネについて記す。本発明で使用されるパトロー
ネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０１６２】好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエー
テルなどである。更に本発明において用い得るパトロー
ネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラ
ック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン
及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用
いることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネ
は特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に
25℃、25％RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プ
ラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカー
ボンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使
って製作される。パトローネのサイズは現在 135サイズ
のままでもよいし、カメラの小型化には、現在の 135サ
イズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも
有効である。パトローネのケースの容積は、30cm3 以下
好ましくは 25cm 3 以下とすることが好ましい。パトロ
ーネおよびパトローネケースに使用されるプラスチック
の重量は5g〜15g が好ましい。
【０１６３】更に、スプールを回転してフイルムを送り
出すパトローネでもよい。またフイルム先端がパトロー
ネ本体内に収納され、スプール軸をフイルム送り出し方
向に回転させることによってフイルム先端をパトローネ
のポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは
US 4,834,306、同 5,226,613に開示されている。本発明
に用いられる写真フイルムは現像前のいわゆる生フイル
ムでもよいし、現像処理された写真フイルムでもよい。
又、生フイルムと現像済みの写真フィルムが同じ新パト
ローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネで
もよい。
【０１６４】本発明の写真感光材料は、アドバンスト・
フォト・システム（以下、ＡＰＳという）用カラーネガ
フィルムとしても好適であり、富士写真フィルム（株）
（以下、富士フイルムという）製NEXIA A,NEXIA F,NEXI
A H （順にIS0 200/100/400）のようにフィルムをＡＰ
Ｓフォーマットに加工し、専用カートリッジに収納した
ものを挙げることができる。これらのＡＰＳ用カートリ
ッジフィルムは富士フィルム製エピオン300Zに代表され
るエピオンシリーズ等のＡＰＳ用カメラに装填して用い
られる。また、本発明の写真感光材料は、富士フィルム
製フジカラー写ルンですスーパースリムのようなレンズ
付きフィルムにも好適である。
【０１６５】これらにより撮影されたフィルムは、ミニ
ラボシステムでは次のような工程を経てプリントされ
る。 （１）受け付け（露光済みカートリッジフィルムをお客
様からお預かり） （２）デタッチ工程（カートリッジから、フィルムを現
像工程用の中間カートリッジに移す） （３）フィルム現像 （４）リアタッチ工程（現像済みのネガフィルムを、元
のカートリッジに戻す） （５）プリント（Ｃ，Ｈ，Ｐ ３タイプのプリントとイ
ンデックスプリントをカラーペーパー［好ましくは富士
フィルム製SUPER FA8 ］に連続自動プリント） （６）照合、出荷（カートリッジとインデックスプリン
トをＩＤナンバーで照合し、プリントとともに出荷） これらのシステムとしては、富士フィルムのミニラボチ
ャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/FA-238 が好
ましい。フィルムプロッセサーとしてはFP922AL/FP562B
/FP562BL/FP362B/FP3622BLが挙げられ、推奨処理薬品は
フジカラージャストイットCN-16Lである。プリンタープ
ロッセサーとしては、PP3008AR/PP3008APP1828AR/PP182
8A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728Aが挙げられ、推奨
処理薬品はフジカラージャストイットCP-47Lである。デ
タッチ工程で用いるデタッチャー、リアタッチ工程で用
いるリアタッチャーはそれぞれ富士フィルムのDT200/DT
100 及びAT200/AT100 が好ましい。
【０１６６】ＡＰＳシステムは、富士フィルムのデジタ
ルイメージワークステーションAladdin 1000を中心とす
るフォトジョイシステムにより楽しむこともできる。た
とえば、Aladdin 1000に現像済みのＡＰＳカートリッジ
フィルムを直接装填したり、ネガフィルム、ポジフィル
ム、プリントの画像情報を、35mmフィルムスキャナーFE
-550 やフラットヘッドスキャナーPE-550を用いて入力
し、得られたデジタル画像データを容易に加工、編集す
ることができる。そのデータは、光定着型感熱カラープ
リント方式によるデジタルカラープリンターNC-550ALや
レーザー露光熱現像転写方式のピクトログラフィー3000
によって、また、Aladdin 1000は、デジタル情報を直接
フロッピーディスクやZip ディスクに、もしくはCDライ
ターを介してCD-Rに出力することもできる。
【０１６７】一方、家庭では、現像済みＡＰＳカートリ
ッジフィルムを富士フィルム製フォトプレーヤーAP-1に
装填するだけでTVで写真を楽しむことができるし、富士
フィルム製フォトスキャナーAS-1に装填すれば、パソコ
ンに画像情報を高速で連続的に取り込むこともできる。
また、フィルム、プリント又は立体物をパソコンに入力
するには、富士フィルム製フォトビジョンFV-10/FV-5が
利用できる。更に、フロッピーディスク、ZIP ディス
ク、CD-Rもしくはハードディスクに記録された画像情報
は、富士フィルムのアプリケーションソフト フォトフ
ァクトリーを用いてパソコン上でさまざまに加工して楽
しむことができる。パソコンから高画質なプリントを出
力するには、光定着型感熱カラープリント方式の富士フ
ィルム製デジタルカラープリンターNC-2/NC-2Dが好適で
ある。
【０１６８】現像済みのＡＰＳカートリッジフィルムを
収納するには、フジカラーポケットアルバムAP-5ポップ
L 、AP-1ポップL 、AP-1ポップKG又はカートリッジファ
イル16が好ましい。
【０１６９】
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えな限り、実施例に限定さ
れるものではない。
【０１７０】実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。
【０１７１】ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリ
マー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（チバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社
製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ
型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフ
ィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ
−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を適当量添加
した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付
けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与え、巻き癖のつ
きにくい支持体とした。
【０１７２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、一方の面にゼラチ
ン０．１ｇ／ｍ2 、ソジウムα−スルホジ−２−エチル
ヘキシルサクシネート０．０１ｇ／ｍ2 、サリチル酸
０．０４ｇ／ｍ2、ｐ−クロロフェノール０．２ｇ／ｍ2
、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯ）2 Ｃ
Ｈ2 ０．０１２ｇ／ｍ2 、ポリアミド−エピクロルヒド
リン重縮合物０．０２ｇ／ｍ2 の下塗液を塗布して（１
０ｃｃ／ｍ2 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高
温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥
ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となって
いる）。
【０１７３】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体のもう一方の面にバック層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次
凝集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／ｍ2 、ゼラ
チン０．０５ｇ／ｍ2 、（ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＮＨＣＯ）2 ＣＨ2 ０．０２ｇ／ｍ2 、ポリオキシ
エチレン−ｐ−ノニルフェノール（重合度１０）０．０
０５ｇ／ｍ2 及びレゾルシン０．２２ｇ／ｍ2 とともに
塗布した。
【０１７４】３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（重合度１５；１５重量％）で被覆処理されたコ
バルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ2 ／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／
ｇ、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化
珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ
／ｍ2 をジアセチルセルロース１．２ｇ／ｍ2 （酸化鉄
の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、
硬化剤としてＣ2 Ｈ5 Ｃ（ＣＨ2 ＯＣＯＮＨ−Ｃ6 Ｈ3
（ＣＨ3 ）ＮＣＯ）3 ０．３ｇ／ｍ2 を、溶媒としてア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを用い
てバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層
を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μｍ）と３
−ポリオキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシ
ラン（重合度１５；１５重量％）で被覆された研磨剤の
酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ１０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した
（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤB の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽
和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×
１０4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０１７５】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ2 ）、Ｃ6 Ｈ13Ｃ
Ｈ（ＯＨ）Ｃ10Ｈ20ＣＯＯＣ40Ｈ81（化合物ａ、６ｍｇ
／ｍ2 ）／Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ（化合
物ｂ、９ｍｇ／ｍ2 ）混合物を塗布した。なお、この混
合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピ
レングリコールモノメチルエーテル（１０倍量）に注加
分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径
０．０１μｍ）にしてから添加した。マット剤としてシ
リカ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の３−ポリオキシエチ
レン−プロピルオキシトリメトキシシラン（重合度１
５；１５重量％）で被覆された酸化アルミ（０．１５μ
ｍ）をそれぞれ１５ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。
乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラー
や搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数
０．０６（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、
スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０７（クリップ
法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．
１２と優れた特性であった。
【０１７６】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、フィルムを作成した。以下におい
て塗設の位置関係は第１ハレーション防止層が該フィル
ムベース支持体側であり、第２ハレーション防止層以下
下記のように順次支持体より離れた側となる。
【０１７７】このフィルムを富士写真フイルム（株）製
ＮＥＸＩＡ Ａに入っているフィルムと同じ形状に加
工し、ＮＥＸＩＡ Ａのカートリッジに収納した。
【０１７８】下記の各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2
単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、
銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す。
【０１７９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１０ ゼラチン １．１４ カプラーＣ−１ ０．０４ 化合物１ ０．０１ 化合物２ ０．０１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．１ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０２。
【０１８０】 第２層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン ２．３ カプラーＣ−１ ０．０６ カプラーＣ−２ ０．２０ 化合物１ ０．０５ 化合物２ ０．０５ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２８ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０４。
【０１８１】 第３層（中間層） ゼラチン ０．６４ 化合物Ａ ０．０３５ 化合物４ ０．０３ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．０２。
【０１８２】 第４層（第１感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．６２ 増感色素Ｓ−１ ２．２×１０-3 カプラーＣ−３ ０．１４ カプラーＣ−４ ０．１２ カプラーＣ−５ ０．１２ カプラーＣ−６ ０．１１ カプラーＣ−７ ０．０５ カプラーＣ−８ ０．０２０ カプラーＣ−９ ０．００１ カプラーＣ−１０ ０．００２ 化合物１ ０．０４ 化合物２ ０．０４ 化合物３ ０．００３ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．４ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０２。
【０１８３】 第５層（第２感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．６ ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．３ 増感色素Ｓ−１ ２．７４×１０-3 カプラーＣ−３ ０．２０ カプラーＣ−４ ０．０４ カプラーＣ−５ ０．１５ カプラーＣ−６ ０．２２ カプラーＣ−８ ０．０５ カプラーＣ−９ ０．０１ カプラーＣ−１０ ０．０１ 化合物１ ０．０５ 化合物２ ０．０２ 化合物３ ０．００６ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．２。
【０１８４】 第６層（第３感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．８４ 増感色素Ｓ−１ ３．０×１０-3 カプラーＣ−３ ０．０７ カプラーＣ−４ ０．０７ カプラーＣ−５ ０．０５ カプラーＣ−６ ０．０８ カプラーＣ−８ ０．０２４ 化合物１ ０．０１ 化合物２ ０．０１ 化合物３ ０．００１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．５ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．１。
【０１８５】 第７層（第４感光性層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ １．０ ヨウ臭化銀乳剤Ｅ ０．２ 増感色素Ｓ−１ ３．３×１０-3 増感色素Ｓ−２ ３．７×１０-3 カプラーＣ−３ ０．０８ カプラーＣ−５ ０．０６ カプラーＣ−６ ０．０７ 化合物３ ０．００２ 化合物４ ０．０１ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ０．０２ 高沸点有機溶媒Ｏ−２ ０．０３。
【０１８６】 第８層（保護層） ヨウ臭化銀乳剤Ｎ 銀 ０．１０ ＵＶ−１ ０．１３ ＵＶ−２ ０．１０ ＵＶ−３ ０．１６ ＵＶ−４ ０．０２５ ＥｘＦ−８ ０．００１ ＥｘＦ−９ ０．００２ 高沸点有機溶媒Ｏ−１ ５．０×１０-2 高沸点有機溶媒Ｏ−３ ５．０×１０-2 ゼラチン １．８。
【０１８７】 第９層（保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ０．０４ Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．０９ Ｂ−３ ０．１３ ＥＳ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０。
【０１８８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
【０１８９】以下に実施例において用いた化合物の化学
式等を示す。
【０１９０】
【化１】
【０１９１】
【化２】
【０１９２】
【化３】
【０１９３】
【化４】
【０１９４】
【化５】
【０１９５】
【化６】
【０１９６】
【化７】
【０１９７】
【化８】
【０１９８】
【化９】
【０１９９】
【化１０】
【０２００】
【化１１】
【０２０１】
【表１】 表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｅは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に、金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。
【０２０２】（２）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。
【０２０３】（３）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。
【０２０４】また、平板度とは、平板状粒子の投影面積
における平均円相当径をＤｃ、及び平板状粒子の平均厚
さをｔとしたときに、平板度＝Ｄｃ／ｔ2 で表される。
【０２０５】（試料１０２の作製）試料１０１の第４層
と第５層を混合して一つの層として、感光性乳剤層が３
層であるようにした以外は試料１０１と同様にして、試
料１０２を作製した。
【０２０６】（試料１０３の作製）試料１０２の乳剤
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの増感色素をハロゲン化銀１モルに
対する総塗布量は同じまま、増感色素をＳ−３(７５モ
ル％)、Ｓ−４(２４．２５モル％)、Ｓ−５(０．７５モ
ル％)と変更した以外は試料１０２と同様にして、試料
１０３を作製した。
【０２０７】（試料１０４の作製）試料１０３の乳剤
Ａ、Ｂの増感色素をハロゲン化銀１モルに対する総塗布
量は同じまま、増感色素をＳ−３(１００モル％)と変更
した以外は試料１０３と同様にして、試料１０４を作製
した。
【０２０８】（試料１０５の作製）試料１０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去した以外は試料１０１と同様にして、試料１０５を
作製した。
【０２０９】（試料１０６の作製）試料１０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去し、カプラーＣ−３(０．１６ｇ／ｍ2)、Ｃ−５
(０．０７ｇ／ｍ2)、化合物３(０．００２ｇ／ｍ2)を第
２層に添加し、さらにカブラセ乳剤(平均粒径０．０７
μｍ、平均沃化銀含有量１モル％)を０．９ｇ／ｍ2添加
した以外は試料１０１と同様にして、試料１０６を作製
した。
【０２１０】（試料１０７の作製）試料１０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去し、非脱色性染料ＳＳ−１(０．０６ｇ／ｍ2)、Ｓ
Ｓ−２(０．１１ｇ／ｍ2)を第２層に添加した以外は試
料１０１と同様にして、試料１０７を作製した。
【０２１１】試料１０１〜１０７について前記特性曲線
を求めるための試験方法において記載した条件により露
光、現像処理および濃度測定を行いその評価結果と、最
低濃度、ポイントガンマの結果を表２に示す。
【０２１２】
【表２】 （試料２０１の作製）前記試料１０１と同様にして、但
し、第４層の塗布流量を２倍とした試料２０１を作製し
た。
【０２１３】（試料２０２の作製）試料２０１の第４層
と第５層を混合して一つの層として、感光性乳剤層が３
層であるようにした以外は試料２０１と同様にして、試
料２０２を作製した。
【０２１４】（試料２０３の作製）試料２０２の乳剤
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの増感色素をハロゲン化銀１モルに
対する総塗布量は同じまま、増感色素をＳ−３(７５モ
ル％)、Ｓ−４(２４．２５モル％)、Ｓ−５(０．７５モ
ル％)と変更した以外は試料２０２と同様にして、試料
２０３を作製した。
【０２１５】（試料２０５の作製）試料２０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去した以外は試料２０１と同様にして、試料２０５を
作製した。
【０２１６】（試料２０６の作製）試料２０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去し、カプラーＣ−３(０．１６ｇ／ｍ2)、Ｃ−５
(０．０７ｇ／ｍ2)、化合物３(０．００２ｇ／ｍ2)を第
２層に添加し、さらにカブラセ乳剤(平均粒径０．０７
μｍ、平均沃化銀含有量１モル％)を０．９ｇ／ｍ2添加
した以外は試料２０１と同様にして、試料２０６を作製
した。
【０２１７】（試料２０７の作製）試料２０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１、Ｃ−２を
除去し、非脱色性染料ＳＳ−１(０．０６ｇ／ｍ2)、Ｓ
Ｓ−２(０．１１ｇ／ｍ2)を第２層に添加した以外は試
料２０１と同様にして、試料２０７を作製した。
【０２１８】試料２０１〜２０３、２０５〜２０７につ
いて前記と同様の評価を行った。評価結果と、最低濃
度、ポイントガンマの結果を表３に示す。
【０２１９】
【表３】 （試料３０１の作製）第４層で使用する沃臭化銀乳剤Ａ
の１／２の量を沃臭化銀乳剤ＡにＲｈＣｌ3を５×１０
-7ｍｏｌ／Ａｇｍｏｌ含有させた沃臭化銀乳剤Ａ’に置
き換えた以外は前記試料２０１と同様にして試料３０１
を作製した。
【０２２０】（試料３０２の作製）試料３０１の第４層
と第５層を混合して一つの層として、感光性乳剤層が３
層であるようにした以外は試料３０１と同様にして、試
料３０２を作製した。
【０２２１】（試料３０３の作製）試料３０２の乳剤
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの増感色素をハロゲン化銀１モルに
対する総塗布量は同じまま、増感色素をＳ−３(７５モ
ル％)、Ｓ−４(２４．２５モル％)、Ｓ−５(０．７５モ
ル％)と変更した以外は試料３０２と同様にして、試料
３０３を作製した。 （試料３０５の作製）試料３０１の第１層、第２層に添
加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を除去した以外は
試料２０１と同様にして、試料３０５を作製した。
【０２２２】（試料３０６の作製）試料３０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１，Ｃ−２を
除去し、カプラーＣ−３(０．１６ｇ／ｍ2)、Ｃ−５
(０．０７ｇ／ｍ2)、化合物３(０．００２ｇ／ｍ2)を第
２層に添加し、さらにカブラセ乳剤(平均粒径０．０７
μｍ、平均沃化銀含有量１モル％)を０．９ｇ／ｍ2添加
した以外は試料３０１と同様にして、試料３０６を作製
した。
【０２２３】（試料３０７の作製）試料３０１の第１
層、第２層に添加されているカプラーＣ−１、Ｃ−２を
除去し、非脱色性染料ＳＳ−１(０．０６ｇ／ｍ2)、Ｓ
Ｓ−２(０．１１ｇ／ｍ2)を第２層に添加した以外は試
料３０１と同様にして、試料３０７を作製した。
【０２２４】試料３０１〜３０３、３０５〜３０７につ
いて前記と同様の評価を行った。評価結果と、最低濃
度、ポイントガンマの結果を表４に示す。
【０２２５】
【表４】 《ポイントガンマ値の評価》ラチチュードの評価を本文
に記載のポイントガンマ値で評価を行った。この評価法
に従い本発明試料３０１〜３０３、３０５〜３０７のポ
イントガンマ基準値±２０％の露光量範囲をみると各々
該当する比較試料に比べ全ての試料で大きくなっている
事がわかる。すなわち露光ラチチュードが拡がっている
ことがわかる。 《種々の色の入ったシーンの再現の露光量依存性の評
価》以上のようにして作製したカートリッジ入りの試料
をＡＰＳシステムの一眼レフカメラに装填し、白色光下
にて、マクベス・カラーチャートの撮影を露光レベルを
変えて行い、これを前述の処理により現像処理を行っ
た。
【０２２６】得られた現像済み試料から、富士写真フィ
ルム社製ミニラボプリンター：ロッキーを使用して、フ
ジカラーペーパーにプリントし、マクベス・カラーチャ
ートの再現の露光量による変化を観察した。プリントの
色味はなるべくグレイ部分の色がグレイになるように合
わせた。
【０２２７】その結果、比較用試料１０１〜１０７のう
ち、試料１０４については、白色光露光で求めたポイン
トガンマ基準値±２０％の露光量範囲は本発明の試料１
０３より大きくなっているものの、露光量を大きくする
につれ、特に赤の再現が顕著に暗くなる傾向が認めら
れ、全体としては好ましくなかった。それ以外のサンプ
ル１０１〜１０３、１０５〜１０７については、露光量
を変化させても、そのような問題は無かった。ただし、
試料１０５については、プリント色味がグレイから大き
く離れオレンジ色になっていた。
【０２２８】比較用試料２０１〜２０３、２０５〜２０
７及び本発明試料３０１〜３０３、３０５〜３０７も表
３、表４に示す結果が得られている。
【０２２９】このうち本発明の試料３０１〜３０３、３
０５〜３０７はラチチュードが広く、露光量が多いとき
の再現画像が特に優れていた。 《プリント作業の評価》作製したカートリッジ入り試料
をＡＰＳシステムのカメラに装填、およびレンズ付きフ
ィルムの形態（富士写真フィルム社製「写ルンですスー
パースリム」に使用の物と同じ物）に加工し、種々の明
るさ条件で撮影し、これを前述の処理により現像処理を
行った。
【０２３０】得られた現像済み試料から、富士写真フィ
ルム社製プリンター：ＦＡＰ３５００Ｈを使用して、フ
ジカラーペーパーへのプリントを行い、通常のカラーネ
ガ（このプリンターを使用した場合に市販の何れのカラ
ーネガからでも特に問題無くグレイの再現ができること
がわかっている。本実験では、ＡＰＳシステムカラーネ
ガ：ネクシアＨを使用した。）を使用して得られるグレ
イ色と同等のグレイ色になるようにフィルター補正を適
宜行い、プリントのグレイの色味をカラーネガから再現
されたグレイと比較した。
【０２３１】その結果、試料３０１〜３０３、３０５〜
３０７のうち、試料３０５については、通常の操作の範
囲では目標のグレイに合わせることはできず、カラーネ
ガの未露光部分の現像サンプルと重ねあわせることによ
って、ようやく目標のグレイに合わせることができた。
その他の試料３０１〜３０３、３０６、３０７について
は、通常フィルター操作の範囲で目標のグレイに合わせ
ることができた。
【０２３２】表２、表３、表４の結果から本発明の感光
材料はより広いラチチュードが得られるという優れた性
能を有している。またカラーペーパーへのプリント作業
が容易で、かつ、種々の色を有する被写体の再現性が露
光量により変動しないという優れた性能を有していた。
【０２３３】実施例２ 減感剤をＫ3ＲｈＢｒ6に変更した以外は実施例１と全く
同様にしてポイントガンマの評価を行ったが、減感剤を
変更しても減感剤を含有しない試料と比較してポイント
ガンマ値は大きくなりラチチュードは広がり、本発明の
有用性が証明された。
【０２３４】実施例３ 減感剤をＫ2ＲｅＣｌ6に変更した以外、実施例１と全く
同様にしてポイントガンマの評価を行ったが、減感剤を
変更しても減感剤を含有しない試料と比較してポイント
ガンマ値は大きくなりラチチュードは広がり、本発明の
有用性が証明された。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に３層ないし６層の感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
    が、少なくとも１種のイエローカプラー、少なくとも１
    種のマゼンタカプラー、少なくとも１種のシアンカプラ
    ーを含有し、これらのカプラーが芳香族第１級アミン現
    像主薬酸化体とカップリング反応して発色した色像によ
    りモノトーン画像を形成し、かつ、少なくとも一つの感
    光性ハロゲン化銀乳剤層に減感剤を含むハロゲン化銀乳
    剤を含有し、さらに、下記(i)の特性を有することを特
    徴とする撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料。 (i)現像後のイエロー、マゼンタ、シアンの最低濃度ＤB
    (0)、ＤG(0)、ＤR(0)について、下記の関係が成立す
    る。 ０．５≧ＤG(0)−ＤR(0)≧０．３ ０．３≧ＤB(0)−ＤG(0)≧０．１
  2. 【請求項２】 前記の減感剤がCo、Re、Rh、Ru及びOsか
    ら選ばれる金属原子を含む化合物であることを特徴とす
    る請求項１に記載の撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真
    感光材料。
JP27197297A 1997-09-19 1997-09-19 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料 Pending JPH1195345A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27197297A JPH1195345A (ja) 1997-09-19 1997-09-19 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27197297A JPH1195345A (ja) 1997-09-19 1997-09-19 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1195345A true JPH1195345A (ja) 1999-04-09

Family

ID=17507377

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP27197297A Pending JPH1195345A (ja) 1997-09-19 1997-09-19 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1195345A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3949737B2 (ja) 多色写真要素
EP0902323B1 (en) Color motion picture print film
JPH0980675A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US6372418B1 (en) Color motion picture print film with improved tonescale
JPH1184555A (ja) 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料
JPH1195345A (ja) 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料
JPH1165007A (ja) 撮影用ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料
JPH1184554A (ja) ハロゲン化銀モノトーン写真感光材料
JPH1152528A (ja) カラー画像形成方法
JP3517814B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US5795706A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JP2844029B2 (ja) 撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH10171069A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH06208195A (ja) 直接ポジカラー写真感光材料およびカラー画像形成方法
JPH09197596A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体
JP2001356453A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法
JPH10293373A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH11119389A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH09179232A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH1138568A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11109583A (ja) カラー画像形成方法
JPH02106737A (ja) ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH11295853A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH09204024A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH09138487A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその包装体