JPS59109573A - シリコ−ンシ−リング材組成物 - Google Patents

シリコ−ンシ−リング材組成物

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JPS59109573A
JPS59109573A JP57220816A JP22081682A JPS59109573A JP S59109573 A JPS59109573 A JP S59109573A JP 57220816 A JP57220816 A JP 57220816A JP 22081682 A JP22081682 A JP 22081682A JP S59109573 A JPS59109573 A JP S59109573A
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curable acrylic
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Atsushi Kurita
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明はシリコーンシーリング材組成物に係り、特に建
造物目地部のシーリング材としC使用されIC場合の目
地周辺部の汚染発生のないシリコーンシーリング材組成
物に関する。
[発明の技術的背與とその問題点] 室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガノシロキ
サン組成物は、耐熱性、耐候性に優れ、温度による物性
の変化の少ないこと、オゾンや紫外線による劣化が少な
いことなどから、建築用シーリング材とし−C広く用い
られている。
このようなポリオルカッシロキサン組成物は、萌述のよ
うな優れた比特性を有Jるが、硬化後においても架橋に
あずからないボリオルガノシロキυンが残存J−るため
、その滲出にJこって目地周辺部に汚損が発生するとい
う欠点を有しCいる。
すなわち、ポリオルカッシロキサンの滲出拡散した目地
周辺部は埃がイ」着しやすく、ボリオルガノシロキ→ノ
′ンが付着した埃を覆って撥水性にするために、埃が雨
水によって洗い落とされず、目地周辺部に汚損が進行し
て署しく美観を損うという難点があった。
従来、このような目地周辺部の汚損を防止する方法とし
て、Si 02単位とR35iO+/2単位どから成り
ケイ素原子に結合゛りるシラノール基を有するポリオル
カッシロキサンと、シラノール基末端封鎖ポリオルガノ
シロキ]ノン、−3よびケイ素原子に結合するオルガノ
アミノキシ基を有するケイ素化合物とを揮発性オルガノ
シIコキリ゛ンと有機溶剤とに溶解さゼてシリコーンシ
ーリング材組成物表面に塗布しで硬化させることにより
、該シーリング材組成物表面にポリシロキサン皮膜を形
成し、そのポリシロキサン皮膜によっ−C架橋にあずか
らないポリシロキサンの目地周辺への滲出拡散を阻止す
る方法が提案されている(特開昭57−102343号
公報)。
しかしながらこの方法によればかなりの目地周辺部の汚
損が軽減されるが、シリコーンシーリング材組成物表面
に形成された皮膜と滲出するポリオルガノシロキサンと
の相溶性が良いため、ポリオルカッシロキサンの滲出を
完全になくすることはできず、完璧な方法とは言えなか
った。
[発明の目的1 本発明者は、このような欠点のないシリコーンシーリン
グ材組成物を開発すべく研究を重ねた結果、紫外線硬化
形アクリル系オリゴマーの少量をポリオルガノシロキサ
ン組成物中に配合することにより、上記欠点が解消され
ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので、目地
周辺の汚損をなくしたシリコーンシーリング材組成物を
提供しようと°す゛る・ものである。
[発明の概要] 上記目的を達成するため本発明のシリコーンシーリング
材組成物は、 (A>  末端がシラノール基で閉塞され、25℃にお
ける粘度が100〜200,000 C8t であるポ
リジオルガノシロキサン100重聞部、<8)  分子
中に平均2([!ilを越える数のオルガノアミノキシ
基を有するアミノキシ基含有有機クイ素化合物0.1〜
30重w部、 (C)  無機質充填剤5〜300Eiffi部、;J
3 J: U(D)  紫外線硬化形アクリル系オリゴ
マー1〜30重量部からなることを特徴としている。
本発明で使用される(A)成分のポリジオルカッシロキ
リンは、室温で硬化し得る綜合型ポリシロキサン組成物
に通常用いられる、シラノール基末端ポリジオルガノシ
ロキサンど同一のものであり、特に組成物に適度の作業
性を与えるとともに、建築用のシーリング材組成物とし
て使用するに適した物理的性質を与えるために、25℃
における粘度が100〜200.000 C3tの範囲
Cあることか必要Cある。粘度が100C3t未f−i
 ’Uは建築用のシーリング祠組成物どしC必要とされ
る物性が得られり゛、200 、.000 cS Lを
越えると均一なシリコ−ンシーリング材組成物が得られ
り゛、かつ押し出し作業性−〇低十づる。特に好ましい
粘度の範囲は、これら両者の性質が調和する500〜5
0.000 cstの範囲である。
(A)成分のボリジオルガノシI」ギザンのケイ素原子
に直接結合する有機基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、1チル基、ヘキシル基のようなアルキル基
、ビニル基、アリル基のにうなアルケニル基、フェニル
基のようなアリール基、スチレニル基のようなアラルキ
ル基、おにび3゜3.3−hリフルオロプロピル基、り
[10メヂル基、β−シアノエヂル基のような1価の買
換炭化水素基などが例示されるが、合成の容易さからメ
チル基、ビニル基、またはフェニル基のような1価の炭
化水素基が一般には有利である。
特にメチル基は原料中間体が最も容易に得られるばかり
でなく、シロキ1ノンの手合1!1のわりに最も低い粘
度を与え、シリコーンシーリング材組成物の押出し作業
性と物性のバランスを良くするのC′、全有機基の85
%以上がメチル基Cあることが好ましく、実質的にすべ
−Cの有(幾基がメチル基Cあることが更に好ましい。
ただし、耐寒性や耐熱性を必要とするときには、右1j
l 3Aの一部に〕工二ル基を用いることが推奨される
本発明に用いられる(B)成分のアミノキシ基含有有機
ケイ素化合物は、(△)成分のポリジオルガノシロキサ
ンの末端のシラノール基どの間で脱ヒドロキシルアミン
反応を行うことによって、該ポリシロキサンの架橋およ
び鎖長延長を行うもので、シラン誘導体でも、鎖状、環
状あるいは分岐状のシロキザン誘導体のいずれであって
もよい。
特に良好な反応性と高伸長のシリコーンシーリング材組
成物を得る目的からは、1分子中に2個および3個のア
ミノキシ基を有する環状ポリシロキサンの相み合わせが
好ましい。アミノキシ基に結合する有機基としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基のような1価の炭化水1j32個か、ブヂレン基、
ペンテン基のような2価の炭化水素基1個が例示される
が、原料の入手のしやすさ、合成の容易さ、反応性およ
び放出するオルガノヒドロキシルアミンの揮散のしやづ
さから、エチル基であることが好ましい。
かかるアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例としでは
、次のものを挙げることができる。
なお、以下簡単のために、各有機ケイ素化合物に関して
次の略号を用いる。
(略号) Me:メチル基、Et:エチル基、Buニブチル基、V
i :ビニル基、Ph:フェニル基Si  (ONEt
 2 >4、 Me Si  (ONEt 2 )3、Ph Si  
(ONMe 2 )s、Et 2 NOMe 2 Si
 Si Me 20NEt 2、Et 2 NOMe 
2 Si O8i Me 20NEt 2、Et  2
  NOMe  2  Si  OPl+  2  S
i  O8i  −Me−20NEt  2 、 Me:+SiO(MeSiO)2 siMe:+  、
0NEt  2 (Me  S!  0)4  、 ■ 0NEt  2 1yle  si  (OMe  2  Si  0N
Et  2  )  3  、pHSi  (OMe 
 2  Si  0NEt  2  )  aこのよう
なアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の添加量は、(A
)成分100重量部に対して0゜1〜30@量部、好ま
しくは1〜15重最部の範囲から選ばれる。アミノ1−
シJit含右右機り・r累化合物の添加量が0.1重量
部に満たないと、シラノール塁末端ポリジオルガノシロ
キザンとの反応速度が速くなって十分な作業時間が得ら
れず、その添加量が30重量部を越えると、得られるシ
リコーンシーリング材組成物のゴム弾性の発現性が低下
するようになるのでいずれも好ましくない。
本発明で用いられる(C)成分は、目的および処理条件
にあわせC1シリコーンシーリング材組成物に適度の流
動性乃至非流動性を与えるとともに、建築用のシーリン
グ材組成物として必要な機械的強度や硬さを与える作用
をするもので、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、シリカエア
ロゲル、粉砕シリカ、ケイソウ土、酸化鉄、酸化チタン
、炭酸カルシウムなどの無機質微粉末であることが好ま
しい。特にシリコーンシーリング材組成物のゴム状硬化
部の伸び率の高いものが得やすいことから、JAMカル
シウムの使用が好ましい。これらの無機質充填剤は、単
独で用いても2種以上を混合して用いてもよい。
このような無機質充填剤の添加mは、(Δ)成分100
重量部に対して5〜300重量部、好ましくは30〜2
00重最部の範囲で適宜選択する。
(C)成分の添加量が5重B部J:り少ないと建築用の
シルリング材組成物に必要とされる物理的性質を与える
ことができず、逆に300重量部を越えると作業性が低
下するからである。
本発明で用いられる(D)成分の、紫外線硬化形アクリ
ル系オリゴマーは、シリコーンシーリング材組成物内部
より滲出し、太陽光の紫外線で硬化皮膜を形成し、その
硬化皮膜によつC1架橋にあずからないポリシロキサン
の、シリコーンシーリング材組成物内部から目地周辺部
への滲出拡散を阻止して、汚損の発生を防止゛する作用
をする。
本発明で用いられる紫外線硬化形アクリル系オリゴマー
は、ポリオールアクリレ−1〜、ポリエーテルアクリレ
ート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、■ポキシアクリレー1−、スピラン樹脂、ジエン系
アクリレート、メラミン系アクリレートから選定づるこ
とができる。特にポリエステルアクリレート、■ホキシ
アクリレート、ウレタンアクリレートは、光硬化速度が
大であり、硬化後の皮膜が目地のムーブメントに追従し
やすく、かつ硬化物の物性のバランスが比較的良いこと
などから、本発明の(D)成分としで適している。
(D)成分の添加ffi ハ、(A)成分1001ff
i部に対して1〜30重量部の範囲であることが好まし
い。(D)成分の添加mが1重量部にり少ない場合は、
シリコーンシーリング材組成物表面に滲出する紫外線硬
化形アクリル系オリゴマーのMが少なくなって、シリコ
ーンシーリング材組成物内部の未架橋ポリシロキサンの
滲出を押えるのに不充分となり、逆に(D)成分の量が
30重量部より多い場合は硬化後のシリコーンシーリン
グ材組成物の物性が目地への使用に不適当な、硬い、伸
びの小さいものとなってしまうのでいずれも好ましくな
い。
また表面に早く硬化皮膜を得るために、本発明ぐ用いら
れる紫外線硬化形アクリル系オリゴマーへ光反応開始剤
を添加して用いてもさしつかえない。光反応開始剤とし
てはヘンシフエノン、アセトフェノン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ペン
ゾインオクヂルエーデル、2.2−ジメI・キシ−2−
フェニルアセトフェノン、2,2−ジェトキシアセトフ
ェノン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−
(0−エトギシカルボニル)オキシム、1−フェニル−
1,2−プロパンジオン−2−(0−ベンゾイル)オキ
シム、2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン
、4′−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチル−
プロピオフェノン、ベンジル、メチル−Aルソーペンゾ
イルベンゾエー1〜.4,4′−ビスジエチルアミノベ
ンゾフェノン等が例示される。添加部数は、紫外線硬化
形アクリル系Aリゴマー100重量部に対し、5重量部
以下の範囲で使用するのがよい。
なお本発明の組成物中には、着色剤として通常使用され
るmの酸化チタン、酸化コバルト、赤色酸化鉄、カーボ
ンブラック、フタロシアニン系顔料などの顔料を添加し
てもよい。
[発明の効果] 本発明のシリコーンシーリンク材組成物にょっ−Cシー
リングされた建造物目地は、その表面がシリコーンシー
リング材組成物の硬化後に紫外線硬化形アクリル系Aリ
ゴマーが滲出し、太陽光の紫外線で硬化皮膜を形成する
ためシリコーンシーリング材組成物内部から目地周辺部
へのポリオルガノシロキサンの滲出移行はほどんとなく
、また表面に形成される皮膜は、太陽光の紫外線により
架橋されるため、架橋密度が低くエラスティックな皮膜
となり、目地のムーブメントによるクラックも全く発生
しない。
さらに表面の皮膜は、シリコーンシーリング材組成物よ
り徐々に滲出して形成されるものcdうるから、その厚
さは極めて薄く、剥離肌落する懸念は全くなく、目地周
辺部の汚染の発生を完全に防止する。
したがっ−C本発明のシリコーンシーリング材組成物は
、ミカゲ石、大理石等の石材、タイル、ホーローなど汚
損の発生しやすい壁材を用いた建造物目地のシーリング
材組成物としくりf適である。
[発明の実施例] 以下本発明を実施例により説明りる。
なお、以下の実施例(15よび比較例中に83ける、「
部」はづべで1重量部」を示J0 実施例1〜5 25℃にd3ける粘度が3.000 cStの1;端が
シラノール基で閉塞されたポリジメチルシLl 1=ニ
リン10部に、平均粒径0.6μII+のロジン酸処理
j1γ質炭酸カルシウム65部をニーダ−T:混合して
ベース」ンパウンドを得た。
ONIヨt2 ONI三 t2 5重ω%とからな゛る架橋剤混合物3.5部と、第1表
に示す紫外線1υ化形アクリル系オリゴマーを加え゛C
混合し、シリコーンシーリング材組成物を得た。 なお
、第1表中の比較例1は、紫外線硬化形アクリル系Aリ
ゴマーを添加しない比較例である。
」 但し、上表中、*1〜*5は、それぞれ以下の紫外線硬
化形アクリル系オリゴマーを表し−Cいる(以F同じ) 二1:1 70ニツクスM−7100 *270ニツクスM−8030+ *3 ブナコールアクリレートDA−314*4 ブナ
コールアクリレートDA−911*5 アロニツクスM
−1100 *1、*2、*5・・・・・・東亜合成化学工業(株)
製部品名 1:3、*4・・・・・・・・・・・・・・・長油産業
(株)製部品名上記実施例で得たシリ−1−ンシーリン
グvJlfLU成物を使用して壁材の目地のシーリング
を行なった。
〔施 コニ 1列 1− ■ 〕 第1図に示す如く、長さ30cm、幅20cm、厚さ1
5mmの2枚の白色素焼タイル(1)の間に、リコ施例
1〜5 ilj 、J:び比較例1のシリコーンシーリ
ンク材組成物(2)を打設して試験体を作成し、室外に
曝露しl’−0 第1図においでシリコーンシーリング材組成物2の幅<
a ) ハ24mm、 Ii>Qす(b ) ハ12+
nmt”する。
曝露から゛lカ月、3力月、6力月および12力目経過
時に、タイル表面の汚損の程度をマンセル市ぐ読み取っ
た。
その結果を第2表に示す。
(以下余白) (以下余白) 〔施工例I−I[) 第2図に示す如く、2枚のモルタル(3)を対向させ、
これらの間に実施例1〜5の各シリコーンシーリング材
組成物(4)を打設して試験体を作成した。
第2図において、モルタルの幅(a′)は50才、シリ
コーンシーリング拐組成物の1ワさJ3よび幅(b′)
はいずれも12mmである。
これらの試験体を常温で3日間養生し硬化さけIこ 。
次いで、シリコーンシーリング材組成物表面に紫外線が
照射されるように、試験体をウエザオシ−ター中に設置
した。紫外線照射を500時間行った後、試験体を繰り
返し疲労′試験機に取り付け、±10%の変位を5.Q
C1O回与え、シリコーンシーリング材組成物表面の異
常の有無を観察した。
その結果、いずれの試験体もクラック発生などの異常は
認められなかった。
〔施工例I −II[) コンクリート裏打ちのバーナー仕上げミカグ石(種類;
ボーチョン)を外壁材とする建造物目地(幅12Ill
II11深さ9mm)に、実施例1〜5のシーリング材
組成物を施工した。
施工後12カ月経過して表面状態をrifJ察したが、
いずれの試験体も目地周辺部には、撥水、汚れ等の汚損
の発生は認められなかった。
実施例6〜10 25℃における粘度が5,000 cStの末端がシラ
ノール基で封鎖されたポリジメヂルシ1]キザン100
部に、平均粒径1μm O)重質炭酸カルシウム50部
および平均粒径0.2μmのステアリン酸処31軽質炭
酸カルシウム50部をニーダ−で混合してベースコンパ
ウンドを得た。
〇NEt  2 6部m%からなる架橋剤混合物3.0部と第3表に示す
紫外線硬化形アクリル系Aリゴマーを加えて混合し、シ
リコーンシーリング材組成物を得た。
なお第3表中の比較例2は、紫外線硬化形アクリル系オ
リゴマーを添加しない比較例である。
(以下余白) *6 アロニツクスM−8060 *7 アロニツクスM−8100 *8 ブナコールアクリレートDA−721*9 アロ
ニツクスM−1200 *6、*7、*9・・・・・・東亜合成化学■業(株)
製部品名 *8・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・長油産業(株)装面品名上記実施例で得たシリコーン
シーリング材組成物を使用して壁材を用いた目地のシー
リングを行なった。
(m1例Ij −I ) 次に長さ5部cm、幅15cm、厚さ25mmの2枚の
ミカゲ石(種類;イナダ、仕」ニ:バーナー仕上)の間
に、実施例6〜10で・作成したシリコーンシーリング
材組成物および比較例2のシーリング材組成物を打設し
て、第1図と同様の目地寸法の試験体を作成し、屋外に
曝露した。曝露から1力月、3力月および6力月後に、
ミカグ石表面に散水して撥水性の有無を観察した。
それらの結果を第4表に示ず。
〔施工例ll−1) 第2図に示す如く、2枚のモルタル(3)を対向させ、
これらの間に実施例6〜10C′作成したシリコーンシ
ーリング材組成物(4)を1]設して試験体を作成した
。これら試験体を常温で3日間養生し硬化さけた。
次いでシリ」−ンシーリング材組成物表面に紫外線が照
射されるように試験体をウェザAメーター中に設置した
。紫外線照射を500時間行なった後、試験体を繰り返
し疲労試験機に取り付け±10%変位を5.000回与
えシリコーンシーリング材組成物表面の異常の有無を観
察した。その結果、いずれの試験体もクラック発生など
の異常は認められなかった。
(施工例II−I[1) 白色ホーロー板を外壁材とする建造物目地(幅15++
+m、深さ1部mm>に、実施例6〜10で得たシリコ
ーンシーリング材組成物を施工し、施工後18力月経過
した後観察したが、いずれの試験体も目地周辺部には汚
損の発生は認められなかった。
実施例11 25℃における粘度が20.000 cStの末端がシ
ラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキシ2100
部に、平均粒径0.6μmのロジン酸処理膠質炭酸カル
シウム60部をニーダ−で配合し、その後前述の*2の
紫外線硬化形アクリル系Aリゴマー15部をニーダ−で
配合しベースコンパウンドを得た。このベースコンパウ
ンドを室温暗所で12力月放置後、アロニツクスM−8
030の分離を調べたが、全く分R【は全く認められな
かった。
また、12力月放置後のベースコンパウンド1「 NEt 2 95重母%と、 NEj 2 5重量%からなる架橋剤混合物4.0部を混合し、シリ
コーンシーリング材組成物を得た。このシーリング材組
成物を第1図に承りように、長さ50部m、幅15cm
、厚さ25mmの2枚のミカゲ石(種類;イナダ、仕上
;バーナー仕上)の間に打設して、第1図と同様の目地
1法の試験体を作成し、屋外に曝露した。曝露から、1
2力月後に、ミカゲ石表面に散水して撥水性の有無を観
察したところ、全く、IJ!水性はみられなかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明のシリコーンシーリング材組成物を1
]設した屋外曝露用試験体の斜視図であり、第2図は実
施例3C用いた繰返し疲労試験用試験体の斜視図ぐある
。 1・・・・・・・・・・・・素焼タイル2.4・・・・
・・シリコーンシーリング材絹成物3・・・・・・・・
・・・・モルタル 代理人弁理士   須 山 佐 − 第1図 第2図

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)末端がシラノール基で閉塞され、25℃に
    おける粘度が100〜200,000c3tであるポリ
    ジオルガノシロキサン100宙吊部、 (B)分子中に平均2個を越える数のオルガノアミノキ
    シ基を有するアミノキシ基含有有機ケイ素化合物0.1
    〜30重量部、 <C)無機質充填剤5〜300重M部および(D>紫外
    線硬化形アクリル系オリゴマー1〜30重量部からなる
    ことを特徴とするシリコーンシーリング材組成物。
  2. (2)(A)のポリジオルガノシロキサンの25℃にお
    (プる粘度が、500〜50.000 csLである特
    許請求の範囲第1項記載のシリコーンシーリング材組成
    物。
  3. (3)(A)のポリジオルガノシロキサンのケイ素原子
    に直接結合する有機基の85%以上が、メチル基である
    、特許請求の範囲第1項又は第2項記載のシリコーンシ
    ーリング材組成物。
  4. (4)(A)のポリジオルガノシロキサンのケイ素原子
    に直接結合する有機基が、実質的にずべてメチル基であ
    る特iiT請求の範囲第1項又は第2項のいずれか1項
    記載のシリコーンシーリング材組成物。
  5. (5)(B)のアミノキシ阜含右有1幾り一イ素化合物
    のオルガノアミノキシ基が、ジエチルアミノキシ基であ
    4る、特許請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項
    記載のシリコーンシーリング材組成物。
  6. (6)(C)の無機質充填剤が、炭酸カルシウムである
    、特許請求の範囲第1項乃至第5項のいずれか1項記載
    のシリコーンシーリング材組成物。
  7. (7)(D)の紫外線硬化形アクリル系オリゴマーが、
    ポリエステルアクリレートである特許請求の範囲第1項
    乃至第6項のいずれか1項記載のシリコーンシーリング
    材組成物。
  8. (8)<D)の紫外線硬化形アクリル系オリゴマーが、
    エポキシアクリレートである特許請求の範囲第1項乃至
    第6項のいずれか1項記載のシリコ1−ンシーリング1
    組成物。
  9. (9)(D)の紫外線硬化形アクリル系オリゴマーが、
    ウレタンアクリレ−1〜である特許請求の範囲第1項乃
    至第6項のいずれか1項記載のシリコーンシーリング材
    組成物。
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