JPS58109571A - 感圧加熱接着用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、　　不発ｑｕシクロヘキシルアクリレートおよび／１
− またはシクロヘキシルメタクリレート（以下□シ下ａ）
成分単量体という）と、アルキルアクリレートおよびア
ルキルメタクリレート（以下アルキル（メタ）アクリレ
ートと総称する）から選ばれる不飽和単量体またはこれ
とその他の不飽和単量体（以下ｂ）成分単量体という）
との共重合体からなる感圧加熱接着用組成物に関するも
のであり、特に常温で優れた感圧性を有するとともに、
加熱により優れた接着力を発揮する性質即ち優れた感熱
性を有する接着用組成物に関するものである。

従来、□感圧性でかつ感熱性の接着剤を得ようとする時
は感圧性接着剤に高い軟化点を有する粘着付与樹脂等を
配合する方式がとられてきているが、アクリル゛系感圧
性接着剤の場合は、粘着付与樹脂等を配合する□と感熱
性は良くなるが感圧性が低下する・という欠点がｓｂ、
感圧性と感熱性を同時に満足するものは得られなかった
。

本発明は従来の粘着付与樹脂等を配合した感圧性接着剤
が有する感圧性に比べ、より優れた感圧性を有し、さら
に感圧性に加うるに感熱性にも優れた感圧性接着剤を提
供することを目的とし鋭意検討した結果本発明を完成し
た。

即ち本発明は下記の不飽和単量体ａ）１５〜６５重量％
とｂ）８５〜６５重量％との共重合体からなる感圧感熱
性接着用組成物である。

′ａｙ／クロヘキシル（メタ）アクリレート６０〜７０
重量％（以下単にチと略称する。）とビニルエステル３
０〜７０％からなる不飽和単量体。

’　ｂ）アルキル基の炭素数が４〜８のアルキル（メタ
）アクリレートから選ばれる化合物の一種以上８０〜１
００チと該化合物および上記ａ）以外の共重合性不飽和
単量体の一種以上０〜２０チからなる不飽和単量体。

本発明の共重合体を構成するａ）成分単量東例えば酢酸
ビニル、プロプオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
がある。またｂ）成分単量体としては炭素数が４〜８の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが使
用でき、例えばアルキル基がｎ−ブチル、イソブチル、
２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル等のアルキル（メタ
）アクリレートが挙げられる。

ここでアルキル基の炭素数が３以下および９以上の場合
は、得られる共重合体の感圧性が低いため、本発明の感
圧、感熱性接着用組成物として適切ではない。

さらに、本発明においてはｂ）成分単量体の２０チまで
を、その他の共重合性不飽和単量体で置換することがで
きる。かかる単量体（以下代替用不飽和単量体という）
として、例えばアクリロニトリル、スチレンおよびアク
リルアミド、メタクリルアミ、ド、Ｎ、−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−ターシャリブチルアクリルアミド等のアクリルアミド
誘導体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等のアクリル酸もしくはメタクリル酸のグリシジ
ルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の
アクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアルキル
エステル類、２−メトキシエチルアクリレート、２−エ
トキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリ
レート、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの代替用
不飽和単量体の使用量ならびに種類は、得られる接着剤
の使用目的により決定される。。

本発明においてａ）成分単量体の使用量は１５〜３５チ
であり、ｂ）成分単量体の使用量は８５〜６５チである
。ａ）成分単量体の使用量が１５チ未満またはｂ）成分
単量体の使用量が８５係を越える場合は感熱特性の向上
がみられず、ａ）成分単量体の使用量が６５チを越える
場合または□ ｂ）成分単量体の使用量が６５チ未満の場合は感圧特性
が低下して不適当である。さらに好ましい使用量Ｕａ＞
成分単量体１５〜３０チ、ｂ）成分単量体８５〜７０チ
である。

またａ）成分単量体中のシクロヘキシル（メタ）アクリ
レートとビニルエステルの割合はそれぞれ６０〜７０％
であり、この範囲を外れると優れた感圧性と感熱性の双
方を兼ね備えた接着用組成物が得られない。さらに好ま
しい使用割合はシクロヘキシル（メタ）アクリレート４
０〜７０チ、ビニルエステル６０〜６０チである。

またｂ）成分単量体のうち代替用不飽和単量体が２０チ
を越えると、感圧性が低下し不適当でに１ ある。ｂ）成分単量体における好ましい使用割合はアル
キル１（メタ）アクリレート８３〜１００チ、代替用不
飽和単量体０〜１７％である。

アクリル系感圧性接着剤は一般に高温雰囲気中で凝集力
が低下する傾向があり、これを防止するために架橋結合
の導入等が試みられている。

本発明の接着剤にあっても、かかる架橋結合の導入によ
る高温特性の改善等各種の応用技術の適用が可能である
。たとえばアクリル酸、メタクリル酸中のカルボキシル
基、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル中の水酸
基を利用したイソシアネート架橋、メラミン架橋、メタ
クリル酸グリシジルエステル中のエポキシ基を利用した
アミン架橋、酸架橋等種々の方法により架橋結合を導入
することができる。また可塑剤、充填剤、粘着付与剤等
の一般の接着剤に添加されるものをその目的に応じて常
法により適宜添加できることは、言うまでもない。

本発明の接着剤の具体的製造方法としては、例えば通常
用いられている重合方法が採用される。例えばトルエン
、ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の溶媒
を用いて行なう溶液重合方法、水、乳化剤で行なう乳化
重合方法等のいずれもが可能である。

本発明の感圧加熱接着用組成物における使用態様として
は、該組成物を基材に塗布し８０〜１５０℃の温度で＃
〜５　ｋｇ／ｄの圧力下に１秒〜１０分程度加熱する方
法が望ましい。

以上のように、本発明による組成物は下記の実施例によ
っても明らかな如く、常温での感圧性の低下がなく、し
かも感熱性の大巾に増大した接着用組成物である。

本発明の接着用組成物を紙、不織布、金属箔、プラスチ
ックフィルム、プラスチック発泡体等各種の基材に塗布
乾燥して感圧性接着シートやテープを得ることができ、
包装用、装飾用、封罐用、電気□絶縁用等の目的に使用
することズき、特に感熱性を利用し優れた接着力を得よ
うとする目的に好適である。

□以下実施例および比較例をあけて本発明をさ、、ＫＪ
体的Ｋ　ｍｌｉ”’する。ヶお本、明ゆユ。、。

実施例により限定されるものではない、また各側におい
て部とあるのは、重量部を示し、チは重量％を示す。

実施例１ 攪拌機、温度計、冷却管、滴下ろうと及び窒素ガス導入
管を備えた４つ目フラスコに酢酸エチル８５部を仕込み
、攪拌しながら７０℃に加温して窒素置換後シクロへキ
シルアクリレート７部、酢酸ビニル５部、ｎ−ブチルア
クリレート２５部、イソブチルアクリレート１６部及び
アゾビスイソブチロニトリル０．０７５部より成る混合
物を加え重合を開始した。重合が大部分進行した後、温
度を７０〜７２℃に保持してシクロヘキシルアクリ゛レ
ート７部、酢酸ビニル５部、ｎ−ブチルアクリレート２
５部、イソブチルアクリレート１３部、アゾビスイソブ
チロニトリル０．’０７５部及び酢酸エチル３５部より
成る混合物を２時間かかつて連続的に加えた。次いで酢
酸エチル３０部及びアゾビスイソブチロニ）　ＩＪルを
加え７５〜７６℃に保持して攪拌を続は計５時間重合を
行ない樹脂分３９４チ、粘度５．６００　Ｃｐｓの重合
体溶液からなる接着用組成物を得た。かくして得られた
組成物を剥離紙上に塗布し、１０．０℃で５分間乾燥し
、その粘着面に０．Ｌｙｍ厚のアルミ箔を貼り合わせ、
接着剤層厚さ０．１　ｔｔｒｙｎを有する感圧接着シー
トを得た。

このシートの粘着性と常温貼付時の接着力及び加熱接着
時の接着力を測定した結果を表１に示す。

実施例２ シクロヘキシルメタアクリレート１０部、プロピオン酸
ビニル１５部、ｎ−ブチルアクリレ−）’３０部、２−
エチルへキシルアクリレート２０部、イソブチルアクリ
レート２０部、アクリル酸４部、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド１部より成る単量体混合物にハイテノール１８
（第一工業製薬■製：ポリオキシエチレンアルキ邦エー
テルサルフエートアアンモニウム塩）５部とイオン交換
水５０部を加えてかきまぜプレエマルジョンヲ作ル。

攪拌機、゛温度計、□冷却管、−下ろうと及び窒素ガス
導入管を備えた４つ目フラスコにイオン交換水６０部を
仕込、窒素置換した後、約８０℃に加温してかきまぜ過
硫酸ンモニウム０６部をイオン交換水２部で溶解した溶
液を加え、次いで前記プレエマルジョンを添加すると重
合が開始される。このプレエマルジョン及び過硫酸アン
モニウム０６部をイオン交換水６部で溶解した溶液を２
時間かけて連続的に添加し、反応温度を８０〜８２℃に
保持する。添加終了後過硫酸アンモニウム０．１部をイ
オン交換水２部で溶解した溶液を加えて約８０℃で２時
間禮袢した。重合時間計４時間で樹脂分４５．３％、粘
度８０　Ｃｐｓのアニオン性エミルジョンヲ得り。

カくシて得られたエマルジョンをプライミルＡＧＥ　−
６０（日本アクリル化学■製；アクリル系増粘剤）とア
ンモニア水で粘度１５．０００ｃｐｓに増粘して、接着
用組成物を得た。これを剥離紙上に塗布し１００℃で８
分１間乾燥し、その粘着面に０．１脂厚のアルミ箔糾貼
、り合わせ、接着剤層の厚さＯ，Ｉ　ｉｎを有する感圧
接着シートを得た。このシートの物性を実施例１と同様
にして測定した結果を表ＩＫ示す。

比較例１ シクロヘキシルメタアクリレ−）２５部、２−エチルへ
キシルアクリレート７５部よりなる単量体混合物を実施
例１と同様の方法で重合して接着用組成物を得た。これ
を用いて実施例１と同様にして感圧接着シートを作成し
、このシートの物性を測定した結果を表１に示す。

比較例２ 比較例１で得られた接着用組成物にさらに粘着付与樹脂
として軟化点が１１５℃のスーパーエステルＳ−１１５
（荒用化学■製）を樹脂比で６０チ溶解配合して接着用
組成物を得た。これを使用し実施例１と同様にして感圧
接着シートを作成し、このシートの物性を測定した結果
表１ １）タック；　ＪＩＳ　Ｚ　０２５７粘着テープ・粘着
シート試験方法のタック（球転法）に準じて測定。

２）常態感圧接着力；試験板Ｋ　３　ｉｎ厚のベニヤ板
を使用しＪＩＳ　Ｚ　０２３７の粘着力（９０度引きは
がし法）に準じ引張速度２００ｍ／−で測定。

３）加熱接着後、接着力７３部厚のベニヤ板に１５０℃
３　ｋｇ／ｃｄで１０秒間熱接着したものについて、Ｊ
ＩＳＺ　０２３７の粘着力（９０度引きはがし法）に準
じ引張速度２００ｗ／−で測定。

実施例３ シクロヘキシルアクリレ−）　＋　ＯＬ面’Ｆ−酸ビニ
ル１０部、２−エチルへキシルアクリレート４０部、イ
ソブチルアクリレート３５部、アクリル酸５部の単量体
混合物を実施例１と同様の方法で重合し、得られた重合
体溶液にコロネー）Ｌ（日本ポリウレタン■製のポリイ
ンシアネート）を１部添加し、よく混合して接着用組成
物を得た。これを用いて実施例１と同様に感圧接着／−
トを作成し、このシートの物性を測定した。その結果を
表２に示す。

実施例４ シクロヘキシルアクリレート１０部、シクロヘキシルメ
タアクリレート７部、酢酸ビニル１２部、ｎ−ブチルア
クリレート４５部、ｎ−ブチルメタアクリレート１５部
、２−メトキシエチルアクリレート８部、アクリル酸６
部の単量体混合物を実癩例１と同様の方法で重合して接
着用組成物を得た。これを用いて実施例１と同様に感圧
接着シートを作成し、このシートの物性を測定した結果
を表２に示す。

実施例５ 実施例４で得られた組成物にさらにコロネートＬを０．
５部添加し、よく混合して接着用組成物を得た。これを
使用し実施例１と同様にして感圧接着シートを作成し、
このシートの物性を測定した結果を表２に示す。

比較例３ 酢酸ビニル２０部、ｎ−ブチルアクリレート７５部、ア
クリル酸５部の単量体混合物を実施例１と同様の方法で
重合し□、得られた重合体液にコロネート孔１部を添加
し、よく混合して接着用組成物を得た。これを使用し実
施例１と同様にして感圧接着シートを作成し、このシー
トの物性を測定した結果を表２に示す。

比較例４ 比較例３で得られた重合体液に粘着付与樹脂として軟化
点が１６０℃のＹ８　ポリスターＴ　−１３０（安原油
脂工業■製）を樹脂比で５０重量％溶解配合した混合液
に、コロネート孔１部を添加し、よく混合して接着用組
成物を得た。

これを使用し実施例１と同様に感圧接着シートを作成し
、このシートの物性を測定した結果を表２に示す。

表２ 実施例６ シクロへキシルアクリレート７部、シクロへキシルメタ
アクリレート４部、酢酸ビニル５部、ｎ−ブチルアクリ
レート２９部、２−エチルへキシルアクリレート５０部
、アクリル酸５部の単量体混合物を用いた他は実施例２
と同様にして接着用組成物を得た。これを使用して実施
例２と同様に感圧接着シートを得、その物性を測定した
結果を表３に示す。

実施例７ シクロへキシルアクリレート２０部、酢酸ビニル１ＯＬ
２−エチルへキシルアクリレート６０部、メチルアクリ
レート７部、メタクリル酸６部の単量体混合物を用いた
他は実施例６と同様にして接着用組成物を得、これを用
いて接着シートを作成し、その物性を測定した。その結
果を表３に示す。

実施例８′ シクロヘキシルアクリレート１０部、酢酸ビニル６部、
ｎ−ブチルアクリレート２６部、２−エチルへキシルア
クリレ−）３０部、イソブチルアクリレート１５部、エ
チルアクリレート８部、アクリル酸４部、Ｎ−メチロー
ルアクジルアミド１部の単量体混合物を用いた他は、実
施例６と同様にして接着用組成物を得、これを用いて接
着シートを作成し、その物性を測定した。その結果を表
６に示す。

実施例９ シクロへキシルメタアクリレート７部、酢酸ビニル１０
部、ｎ−ブチルアクリレート５５部ｎ−ブチルメタアク
リレート１０部、イソブチルアクリレート５部、メチル
アクリレート１０部、アクリル酸３部の単量体混合物を
用いた他は実施例６と同様にして接着用組成物を得、こ
れを用いて接着シートを作成し、その物性を測定した。

その結果を表３に示す。

実施例１０ シクロへキシルアクリレート２′５部、ラフ酸ビニル１
０部、２−エチルへキシルアクリレート６０部、アクリ
ロニトリル５部、メタクリル酸２部の単量体混合物を用
−た他は実施例６と同様にして接着用組成物を得、これ
を用いて接着シートを作成し、その物性を測定した。そ
の結果を表６に示す。

実施例１１ シクロヘキシルアクリレート１０部、プロピオン酸ビニ
ル７部、ｎ−ブチルアクリレート７０部、スチレン１０
部、アクリル酸２部、グリシジルメタアクリレート１部
の単量体混合物を用いた他は実施例６と同様にして接着
用組成物を得、これを用いて接着シートを作成してその
物性を測定した。その結果を表３に示す。

比較例５ シクロヘキシルメタアクリレート５部、酢酸ビニル１５
部、ｎ−ブチルアクリレ−゛ト１０部、２−エチルへキ
シルアクリレート６０部、メチルアクリレート６部、ア
クリル酸４部の単量体混合物を用いたほかは実施例６と
同様にして接着用組成物を得、これを用いて接着シート
を作成してその物性を測定した。その結果を表６に示す
。

比較例６ シクロヘキシルアクリレート２０部、酢酸ビニル６部、
ｎ−ブナルアクリレート２０部、ｎ−ブチルメタアクリ
レート２０部、２−エチルへキシルアクリレート５２部
、メタクリル酸５部の単量体混合物を用いた他は、実施
例６と同様にして接着用組成物を得、これを用いて接着
シートを作成してその物性を測定した。その結果を表３
に示す。

比較例７ 比較例６で得られた接着用組成物にさらに粘着付与樹脂
の乳化物である商品名スタロン≠２１３０（安原油脂工
業■製の軟化棒１５．０℃のＹ８ポリスター４２１３０
の、ノニオン系乳化物で固形分４０％）を樹脂比で５０
重量％配合した他は実施例６と同様に接着用組成物を得
、これを用いて接着シートを作成してその物性を測定衣
３ 特許出願人束亜合成化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記の不飽和単量体ａ）１５〜６５重量％とｂ）
   ８５〜６５重量％左の共重合体からなる感圧加熱接着用
   組成物。 ａ）シクロヘキシルアクリレートおよび／またはシクロ
   ヘキシルメタクリレート３０〜７０重量％とビニルエス
   テル７０〜６０重量％からなる不飽和単量体。 −ｂ）アルキル基の炭素数が４〜８のアルキルアクリレ
   ートおよびアルキルメタクリレートから選ばれる化合物
   の一種以上０〜２０重量係と該化合物および上記ａ）以
   外の共重合性不飽和単量体の一種以上０〜２０重量％か
   らなる不飽和単量体。