JPS58120662A - 重合体組成物 - Google Patents

重合体組成物

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JPS58120662A
JPS58120662A JP57227174A JP22717482A JPS58120662A JP S58120662 A JPS58120662 A JP S58120662A JP 57227174 A JP57227174 A JP 57227174A JP 22717482 A JP22717482 A JP 22717482A JP S58120662 A JPS58120662 A JP S58120662A
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JP
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polymer
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JP57227174A
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ダニエル・ルイス・デユフオ−
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Monsanto Co
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Monsanto Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/12Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスチレン系重合体のための添加剤特に改良され
た流れ性を重合体に与える添加剤に関する。
スチレン系重合体はその押出しまたは成形容易性を改良
するために従来流れ助剤を必要とすることは知られてい
る。スチレン系重合体がアクリロニトリルまたは無水マ
レイン酸のようなコモノマーを含んでいる場合にはこの
ことは特に当てはまる。添加剤の効果は所定温度での溶
融流れを改良することである。それ故、これを使用して
重合体を成形または押出すことのできる温度を低下させ
たりあるいはさらに普通には重合体の成形容易性を改良
してより良好なかつより均一な性能の成形品を得ること
ができる。
しかしながら、概してこれは重合体の一つまたはそれ以
上の物理的性質を悪化させる。すなわち流れ助剤を配合
するとしばしはアイゾツト衝撃値および荷重変形温度(
DTUL)が低下することになる。
スチレン系重合体は種々の流れ助剤の1種と具合よく配
合される。[モダ−ン・プラスチックス・エンサイクロ
ペディアJ 1981〜2年版には、例えばポリスチレ
ンを可塑化すルノK(l’用できる約100種の添加剤
が記載されている。
これらVCFiエステル例えばアジハート、安息香酸エ
ステル、くえン酸エステル、クルタル酸エステル、炭化
水素例えば鉱油首た#i植物油、フタル酸エステル、塩
素化ハラフィン、燐酸エステルおよびステアリン酸エス
テルがある。しかしながら、すべてのものが均等である
かあるいは多くの処方に適しているとけ限らない。した
がって、流れ助剤の探索は開発中の重合体処方に最吃重
要な特定の性質のバランスの阻害を最小限にするものを
捜し求めて行なわれるのが普通である。
本発明の重合体組成物はビニル芳香族単量体およびエチ
レン系不飽和ジカルボン酸無水物を含む共重合体にもと
づいている。そのような共重合体には所望により別の重
合体成分例えばAB8 (アクリロニトリル/ブタジェ
ン/スチレン)共重合体、MB8 (メチルメタクリレ
ート/ブタジェン/スチレン)共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリフェニレンエーテル、ホIJカーホネートマた
は任意の他の相客性重合体あるいはそのような重合体の
混合物をブレンドすることができる。
ビニル芳香族重合体中にエチレン系不飽和ジカルボン酸
無水物単量体を包含させると重合体のDTULを有意に
改良する効果が得られる。この効果は無水物の不存在下
の重合体に基づいて約35重量itでの無水物の各僑に
対して約1μ℃のDT[JLの改良を表わすことができ
る。このDTULの改良はそのような重合体やそれを含
有するブレンドに対して極めて意味がある。それ故、使
用される流れ改良剤はこの重要な特徴にできるだけ影響
を与えないことが肝要である。そこで、そのDTULを
本質的に保護するばかりではなく衝撃強さおよびその他
の有用な性質を実際に改良する添加剤が見出された。
それ故、本発明はビニル芳香族単量体とエチレン系不飽
和ジカルボン酸無水物との共重合体および一般式 R4 〔式中、R1、R2、R5、R4、R5およびR6の1
〜4個1f−COOR基(Ra10〜24個の炭素原子
を有する置換または未置換基である)でありそして残り
は水素、アルキル、塩素および臭素から選ばれる〕を有
しかつ約50℃以上の融点を有する小割合のエステルか
らなる重合体組成物を提供する。
重合体成分はビニル芳香族単量体とエチレン系不飽和ジ
カルボン酸無水物とからなりそしてこれらにはそれぞれ
スチレン−、アルファーメチルスチレン、パラ−メチル
スチレン、クロルスチレンなどのような単量体および無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アコニット酸およ
び無水シトラコン酸のような単量体が包含されることを
理解されたい。便宜上、これらの群の単量体は今後好適
な例であるスチレンおよび無水マレイン酸によって代表
せしめるものとする。
共重合体は所望により小割合例えば20重量憾までの共
重合性ターモノマー例えばアクリレートまたはメタクリ
レートエステルあるいは不飽和ニトリル例えばアクリロ
ニトリルを含むことができる。
上述したように、有利な組成物は上記重合体成分と相客
しつる他の重合体を含むことが予知される。
エステルのエステル化基は置換または置換されていない
C1O−C24の炭素原子を有するアルキル基である。
適当なアルキル基にはデシル、ドデシル、テトラデシル
、セチル、ヘキサデシル(パルミチル)、オクタデシル
(ステアリル)およびカルナラビルがある。好適なアル
キル基はノぞルミチルおよびステアリル基のような未置
換アルキル基である。
エステルの酸成分は例えば安息香酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸および環ノ・ロゲン化またはア
ルキル置換された均等物であり得る。フタル酸エステル
が好ましい。
エステル#io〜5個の任意の数の核ノ)ロゲン置換基
を含んでいてもよくそして混合置換基をもちろん使用す
ることができる。しかしながら、一般にテトラ着換ジエ
ステル添加剤が好適である。−〇〇〇R基Fi2個であ
ることが好ましくそして大部分は他の核位置にハロゲン
原子が存在する場合に好適なオルト位と互いにオル)ま
たはパラのいずれかに位置することが有利である。
最適性能に対して選ばれたノ・ロゲンは添加剤が果す役
割にある程度依存する。可塑剤としては、テトラクロル
ジエステル誘導体を用いてさらに良好な性能が得られる
。しかしながら、ある程度の難燃性を与えるためにさら
に添加剤が期待されるならば、テトラブロモ−ジエステ
ルt7’jHペンタブロモモノエステル誘導体が好ま゛
しい。
また、エステル添加剤の使用量はある程度までその機能
に応じて決定される。可塑剤としては、組成物の全重量
に基づいて[1,5〜10係の量が適切である。要求を
満たすべき機能が難燃剤兼可塑剤のそれであるならば、
その際にはさらに多量例えば組成物全重量の201″i
1でか適当である。
約50℃以下の融点を有するエステルは重合体の加熱撓
み温度に悪影響を及ぼすことが見出されておりそしてそ
の理由で排除される。エステルは少なくとも60℃の融
点を有することが好ましい。
また、組成物は他の添加剤および成分(上述したもの以
外)例えば追加の難燃剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、
帯電防止剤および安定剤などを含むことができる。
スチレン/無水マレイン酸重合体配合物におけるエステ
ル添加剤の有効性を説明する以下の例によって本発明を
さらに詳しく説明する。
試験される重合体配合物はそれぞれスチレン/無水ツレ
イン酸/メチルメタクリレートからなり、各単量体の重
量割合はそれぞれ68/24/8であった。これは以下
の例では8MA重合体と称される。
また、ある実施例では56/17/27の大約の重量割
合でスチレン、アクリロニトリルおよびブタジェンゴム
を含むAB8重合体を用い念。
実施例において、そとに記載の添加剤に重合体成分を配
合しそして可塑化重合体組成物の物理的性質を評価した
各場合に使用した試験方法は次のとおりであった、 アイゾツト衝撃値(7mノツチ)  ASTM D−2
5&56DTUL(C)            AS
TM D−64a56降伏点引張応力(mPa)   
   ASTM D−638破損点引張応力(mPa)
      ASTM D−638破損点伸び(優) 
      ASTM D−61落下ダート衝撃試験(
FDI)Fi直径58■の錘り付きダートf66.6c
rnの自由落下距離において使用して行なわれる。試験
試料は寸法が100■X 75mx 2,6−のチップ
である。その重量を用いて試験される試験片の50畳が
ダートの頭部によって衝撃を受けた部分に試料の亀裂を
示して破損するまでダートの重量を増加させる。測定値
はこの水準で破損を生じさせるのに必要な全エネルギー
を示すジュールである。
「サイドワインダン0−(横流れ)」は重合体流れ特性
の比較試験である。この試験では、重合体を通常の正弦
波金型に所定の射出成形圧、温度および射出一時間条件
で射出させる0重合体が金型(モールド)に到達する距
離(W)は同一条件下で試験される他の重合体と比較し
てその流れの容易性の目安となる。
4種類の圧力と流れ時間を使用して粘度を測定した。粘
度はモンサンド・リサーチ・コーポレーションによって
出版された[型式3501−H自動細管レオメータ−取
扱い説明書J(1972年4月版)に記載された技術を
用いてこのデータから算出した。各場合に用いた粘度は
100sec″′1および246℃のレオメータ−設定
温度における値である。
使用添加剤は次のとおりであった。
ジステアリルテレ7タレー1’(融点>69℃)ジステ
アリルテトラクロルテレフタレート(DSTC’P)(
融点〉69℃) ジステアリルテトラブロモテレフタレート(DEITB
P)(融点〉69℃) ブチルステアレー) (BS)(比較)アクラワックス
C(A−Wax)(比較)例  1 この例は8MA重合体45重量係とAB8重合重合体5
置 の効果を評価するものである。結果を以下の表1に記載
する。
表1から明らかなように、DEITCP 2%の水準(
大約1%BSのモル当量、および均郷な流れ改良が得ら
れる水準)では、性質特に衝撃強さ性質が未変性または
BS変性ポリブレンドよりがなり改良される。その士、
これ1ltDTULをあまり犠牲せずに達成された。
例  2 コf)例FiSyh重合体とABS重合体とのブレンド
(50750重量係比)に種々の添加剤を配合した場合
の性質を示すものである。結果を以下の表2に示す。
上記の結果から、DSTCPの他にDSTBPおよびD
OTも可塑剤としてすぐれた性能を示しそして多くの点
でブチルステアレートおよびアクラワックスCのような
既知の有効な可塑剤より性能がすぐれていることがわか
る。
例  3 この例はABS成分を含まないSMA 9合体について
の本発明による添加剤の使用を説明するものである。結
果を以下の表3に示す。
表 5 ブレンドの性質 添    加   剤    2畳BS    2慢D
8TCPアイゾツト(23℃)(J/mノツチ)   
1a4      19DTUL(C)(未アニール棒
、     135.3     1371.27x1
.27crn)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)ビニル芳香族単量体とエチレン系不飽和ジカルボン
    酸無水物との共重合体、および一般式 〔式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6の1
    〜4個は一〇〇〇R基(Rは10〜24個の炭素原子を
    有する置換ま喪は未置換アルキル基である)でありそし
    て残りは水素、アルキル、塩素および臭素から選択され
    る〕を有しかつ少なくとも50℃の融点を有するエステ
    ルの小割合からなる重合体組成物。 2)エステルが7タル酸のジエステルである前記特許請
    求の範囲第1項記載の重合体組成物。 3)ジエステルがジステアリルテトラブロモ7タレート
    、ジ?テアリルテトラクロルフタレートおよびジステア
    リルテレフタレートからなる群から選択される前記特許
    請求の範囲第2項記載の重合体組成物。 4)  [L5〜20重量嘔のエステル添加剤からなる
    前記特許請求の範囲第1項記載の重合体組成物。 5)エステルが少なくとも60℃の融点を有する前記特
    許請求の範囲第1項記載の重合体組成物。 6)アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン共重合体
    、メチルメタクリレート/ブタジェン/スチレン共重合
    体、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリ
    塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルおよびそのよう
    な重合体の混合物からなる群から選ばれた第2重合体成
    分を組成物の全重量に基づいてさらに10〜75重量悌
    含む前記特許請求の範囲第1項ないし第5項のいずれか
    に記載の重合体組成物。
JP57227174A 1982-01-04 1982-12-27 重合体組成物 Granted JPS58120662A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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US336747 1982-01-04
US06/336,747 US4361666A (en) 1982-01-04 1982-01-04 Styrenic polymer additive

Publications (2)

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JPH0144736B2 JPH0144736B2 (ja) 1989-09-29

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DE (1) DE3273077D1 (ja)

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