JPS61264045A

JPS61264045A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61264045A
Application number: JP10524185A
Authority: JP
Inventors: Masafumi Hongo; 本郷　雅文; Hisayoshi Makinae; 蒔苗　久義
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-05-17
Filing date: 1985-05-17
Publication date: 1986-11-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、成形加工性に優れ、かつ機械的特性ならびに
熱的特性にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

飽和ポリエステル樹脂は、一般に機械的特性や電気的特
性をはじめ種々の優れた特性を有しているが、寸法安定
性や耐衝撃性および耐熱性に劣るなどの問題があり、成
形材料としての用途が制約されている。

一方、ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性なら
びに寸法安定性に優れているが、流動加工性が悪く、成
形加工上問題があるばかりでなく、耐薬品性に劣る等の
欠点を有する。

このような飽和ポリエステル樹脂およびポリカーボネー
ト樹脂の有する欠点を改良する方法として、例えばポリ
エステル樹脂とポリカーボネート樹脂を溶融状態で均一
に混合し、両樹脂相互の加工性や物性を改良する方法が
特公昭３６−１４０３５号、特開昭４８−５４１６０号
、特開昭４９−１０７３５４号等に提案されているが、
このようにして得られた組成物は、混合した２種の成分
の相互の分散性に劣り、成形品の外観が良くなかったり
、成形品にムラを生じやすい。また、物性的にも耐衝撃
性が不充分であり、衝撃強度が要求される分野には使用
できないという欠点がある。

かかる組成物の耐衝撃性を改良する方法として、例えば
ポリカーボネート樹脂とボリエステル樹脂およびブタジ
ェン系グラフト共重合体の三成分を混合する方法（特開
昭４９−４１４４２号）、あるいはポリカーボネート樹
脂とポリエステル樹脂およびアクリレート系ゴムの三成
分を混合する方法（特開昭５３−１２９２４６号）が提
案されている。

しかし、前者のブタジェン系重合体は、重合体中の不飽
和結合により光や熱によって酸化劣化を受は易く、例え
ば重合体あるいは樹脂組成物の製造時あるいは成形物を
高温で長時間使用する場合には熱による劣化を生じ、ま
た屋外で長時間使用する場合は光による劣化を生じ、衝
撃強度が低下し、耐候性が悪いとい５欠点を有している
。

また、後者のアクリレート系ゴムを混合する方法は、室
温に於ける耐衝撃性の改良効果はある程度認められるも
のの、まだ不充分であり、しかも低温雰囲気中に於ける
耐衝撃性が低いことから、より高度の耐衝撃性が要求さ
れる用途への適用が制限されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕上述したような現状に鑑み、成形加工性および耐衝撃性
、特に低温雰囲気下での耐衝撃性に優れ、熱的特性や耐
薬品性にも優れるバランスのとれた特性を有する樹脂組
成物を提供することを目的として、鋭意検討した結果、
特定の樹脂を特定量配合することにより、上記の目的に
適合する樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に
到達した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）５〜９５重量％、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）５
〜９５重量％、アクリレート系ゴム含有重合体（Ｃ）１
〜４０重量％およびエチレン−アルキルアクリレート共
重合体（Ｄ）１〜２０重景％からなることを特徴とする
。

本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂図は、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートおよびこれらの混合物から成るものである。これら
は公知の方法で、例えばジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールあるいは１，４−ブタンジオールとから
合成されるが、合成に際して必要に応じて１，３−プロ
パンジオール等のジオール、イソフタル酸等のジカルボ
ン酸を少量加えて共重合させたポリマーを用いてもよい
。

これらの重合体の極限粘度〔η〕は、テトラクロルエタ
ン／フェノールの等量混合溶媒中２５℃で測定した値が
０．４〜１．５の範囲のものが用いられる。

ポリカーボネート樹脂（Ｂｌとしては、芳香族ビスヒド
ロキシ化合物を基礎とするポリカーボネート、好ましく
はビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン−２，
２の単位（ビスフェノールＡ）から構成されているポリ
カーボネートである。

アクリレート系ゴム含有重合体（Ｃ１としては、アクリ
レート系ゴム成分（ａｔを２０重量％以上含有する重合
体であり、このゴム成分（ａｔの存在下でビニル化合物
（ｂｌの１種あるいは２種以上の混合物を重合して製造
されるものである。

ここにいうアクリレート系ゴム成分（＆）としては、ア
ルキル基の炭素数が２〜１ｏのアルキルアクリレートお
よび／またはアルキルメタクリレート、例えばエチルア
クリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシル
アクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート等に代表さ
れるものであり、これらの（メタ）アクリレート系単量
体７０重量％以上とこれと共重合可能な他のビニル系単
量体、例えばメチルメタクリレート、スチレン、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル等の３０重量％以下とから成る
ゴム状重合体である。

かかるゴム状重合体に対して５重量％以下の架橋剤、例
エバジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
１，３−ブチレンジメタクリレート等多官能性単量体を
使用することができる。

また、アクリレート系ゴム成分（耐の存在下で重合させ
るビニル化合物（ｂｌとしては、スチレン、α−メチル
スチレン等の芳香族ビニル化合物およびメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート等のアルキルメタクリレ
ートから選ばれる単量体の１種以上、あるいはこれら単
量体の１種以上と他のビニル系単量体、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニル単量
体および酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステルとの混合物があげられる。重合は、塊状重合、懸
濁重合あるいは乳化重合で製造することができる。一般
には乳化重−ト≧先萎±□□□共重合体は、エチレンと
、アルキル基の炭素数が２〜８のアルキルアクリレート
、例えばエチルアクリレート、プロピルアクリレート、
フチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート
、オクチルアクリレート等から選ばれる単量体との共重
合体であり、組成物の低温雰囲気下での耐衝撃性を向上
させる成分である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造は、固体状物質を混
合する任意の方法、例えばバンバリーミキサ−１加熱ロ
ールや押出機による方法が適用できる。

配合方法としては、一般に前記飽和ポリエステル樹脂（
Ａｌ、ポリカーボネート樹脂（Ｂｌ、アクリレート系ゴ
ム含有重合体（Ｃ１およびエチレン−アルキルアクリレ
ート共重合体（Ｄｌを同時に混合して押出機で造粒する
方法が最も簡単であるが、特にその配合方法を限定する
ものではない。

各成分の配合割合は、成分（Ａｌを５〜９５重量％、成
分（Ｂｌを５〜９５重量％、成分（Ｃ１を１〜４０重量
％、好ましくは１．５〜３０重量％および成分（Ｄｌを
１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。本
発明の組成物において、成分囚の量が５重量％未満の場
合には、得られる組成物の耐溶剤性が不充分であり、一
方、９５重量％を越える場合には、組成物の寸法安定性
、熱変形温度、衝撃強度等が不充分となる。また本発明
の組成物において、成分（Ｂ）の量が５重量％未満の場
合には、得られる組成物の寸法安定が悪（、しかも熱変
形温度が向上せず、また９５重量％を越えると成形性が
十分でない。さらに本発明の組成物において、成分（Ｃ
１が１重量％未満の場合には、得られる組成物の衝撃強
度が改良されず、また４０重量％を越える場合には組成
物の熱変形温度の低下が太き（なる。また本発明の組成
物において、成分（Ｄｌの量が１重量％未満の場合には
、得られる組成物の衝撃強度、特に低温雰囲気中に於け
る衝撃強度が改良されず、また２０重量％を越える場合
には押出作業性が悪く、しかも得られる組成物の熱変形
温度の低下が著しくなる。

本発明の組成物においては、必要に応じてフェノール系
、フォスファイト系等の安定剤、エチレンビスステアロ
アミド、ライス脂肪酸エステル、ワックス等の離型剤、
紫外線吸収剤、充填剤、改質剤、染顔料、難燃化剤等を
加えることができる。

〔実施例〕

以下、実施例（（より本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」および「％」は、すべて重量基
準である。また、各物性試験法はそれぞれ次に示す方法
によって測定した。

（１）　　耐衝撃性　・・・・・　ＡＳＴＭ　Ｄ−２５
６−５６（２１熱変形ｍ炭中・・ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８
２６４ｐｓｌ実施例１〜９、比較例１〜５アクリレート系ゴム含有重合体（ｃ）の製造反応容器に
窒素置換したイオン交換水１８０部を入れ、ホウ酸ｏ、
４５部、無水炭酸ナトリウム０．０４５部、オレイン酸
カリ２．０部、過硫酸力！７０．１５部を溶解し、７０
’Ｃに保持しなからｎ−ブチルアクリレート４９．７５
部、１．３−ブチレンジメタクリレート０．２５部より
なる混合物を３時間にわたり滴下した後、さらに１時間
重合した。その後、この反応混合物にｎ−ブチルアクリ
レート４９部およびアリルメタクリレート１部よりなる
混合物を２時間にわたり温度を７０℃に保ちながら滴下
した後、さらに１時間重合を行い、アクリレート系ゴム
成分（ａｔを得た。

次に、上記アクリレート系ゴム成分１００部（重合体固
形分として）、イオン交換水１００部、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレー）０．２部、オレイン酸カ
リ０．５部を仕込み、７０℃に保ってメチルメタクリレ
ート３０部、スチレン１０部、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド０．１５部の混合物を９０分にわたり滴下した後
、さらに１時間重合した。次いで、メチルメタクリレー
ト２０部、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド０．０７部の
混合物を１時間にわたり滴下して重合を進め、滴下終了
後さらに１時間重合を行った。

反応終了後、上記ラテックスを硫酸水溶液に投入し酸析
凝固した後、ｆ過、温水洗浄、脱水、乾燥を行い、アク
リレート系ゴム含有重合体（Ｃ１を得た。

樹脂組成物の製造上記重合体（Ｃ１とポリテトラメチレンテレフタレート
（フェノール／テトラクロルエタン等量混合溶媒中、２
５℃で測定した極限粘度〔η〕は１．１５である）、ポ
リカーボネート樹脂およびエチレン−アルキルアクリレ
ート共重合体を表１に示す割合でＶ型プレンダーで予備
混合した後、２５φの押出機にてシリンダ一温度２５０
〜２８０℃で溶融混合してペレット化した。

次にこのペレットを３６φ、５オンスの射出成形機を用
いてシリンダ一温度２７０℃、金型温度８０℃の条件に
て評価用テスト片を作成した。

それを用いて評価した結果を表１に示す。

表１の結果より、本発明の樹脂組成物は、耐熱性および
耐衝撃性にすぐれることがわかる。

実施例１０−１２、比較例６〜８実施例１〜５で使用したポリカーボネート樹脂、アクリ
レート系ゴム含有重合体（Ｃ１、エチレン−アルキルア
クリレート共重合体および飽和ポリエステル樹脂として
ポリエチレンテレフタレート（フェノール／テトラクロ
ルエタン等量混合溶媒中、２５℃で測定した極限粘度は
〔η〕＝０．７２である）との混合物を表２に示す割合
でＶ型ブレンダーで予備混合した後、２５φ押出機にて
シリンダ一温度２５０〜２８０℃で溶融混合し、ベレッ
トを製造した。

次に、この得られたペレットを３６φ、５オンスの射出
成形機を用いてシリンダ一温度２８０℃、金型温度８０
℃の条件にて評価用テスト片を作成し、衝撃強度を測定
した。その結果を表２に示す。

〔発明の効果〕

以上のべた如き構成からなる本発明の組成物は、良好な
耐薬品性を保持し、熱的特性および耐衝撃性、特に低温
雰囲気下での耐衝撃性に優れ、さらに成形時の熱安定性
にも優れるために得られる成形品の劣化も少なく、自動
車部品をはじめとする耐衝撃性の要求される分野への用
途にきわめて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

　飽和ポリエステル樹脂（Ａ）５〜９５重量％、ポリカ
ーボネート樹脂（Ｂ）５〜９５重量％、アクリレート系
ゴム含有重合体（Ｃ）１〜４０重量％およびエチレン−
アルキルアクリレート共重合体（Ｄ）１〜２０重量％か
らなる熱可塑性樹脂組成物。