JPS58129775A - 燃料電池 - Google Patents

燃料電池

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JPS58129775A
JPS58129775A JP57011514A JP1151482A JPS58129775A JP S58129775 A JPS58129775 A JP S58129775A JP 57011514 A JP57011514 A JP 57011514A JP 1151482 A JP1151482 A JP 1151482A JP S58129775 A JPS58129775 A JP S58129775A
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JP
Japan
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electrolyte
fuel cell
cell according
electrolyte body
fuel
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Pending
Application number
JP57011514A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahito Takeuchi
将人 竹内
Hideo Okada
秀夫 岡田
Shigeru Okabe
岡部 重
Hiroshi Hida
飛田 紘
Munehiko Tonami
戸波 宗彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0289Means for holding the electrolyte
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料電池に係り、特に電解質を保持してなる改
良した電解質体音そなえた燃料電池に関する。
電解質体には多孔質セラミックス焼結体に電解質を保持
してなる電解質体(以下、マトリックス型電解質体とい
う)及び非導電性粒子と電解質との混合体である電解質
体(以下、ペースト型電解質体という)の両方式がある
従来技術の電解質体は下記の点で十分に満足し得るもの
とは言えない。
1)製造過程における亀裂の発生 2)運転中の熱サイクルによる亀裂の発生3)運転中の
熱的変形(%にペースト型電解質体) 4)電解質の保持能力が低い 本発明は、上記従来技術の欠点を解決するためになされ
たもので、目的は電解質保持能力が高く、かつ機械的強
度の優れた電解質体を用いる燃料電池を提供することに
ある。
本発明の要点は燃料電池用電解質体として多重N電解質
保持体に電解質を保持してなる電解質体を用いることで
ある。
すなわち、アノード及びカソードとその両電極間に配設
され、も電解質全保持してなる電解質体よりなり、燃料
及び酸化剤をそれぞれアノード側に配設される燃料室及
びカソード側に配設される酸化剤室に供給することによ
り電気化学的に発電せる燃料電池において、該電解質体
の少くとも一方の面に細孔特性の異なる電解質保持層金
膜けてなり、それに電解質を保持しているものであろう
燃料電池の出力全効率よく得るためには、電解質体は極
力内部抵抗の小さいイオン伝導体でなければならない。
そのためには電解質が電極細孔内に流れ込まないように
、電解質体は細密な細孔を有し、毛細管現象によって電
解質を十分に保持する能力を有し、かつ薄板状で機械的
強度に富んだ電解質体であることが望まれる。
このよう々機能を備える電解質体として、本発明者らは
次のような電解質体を提供するものである。
その1つは自己支持性を有する長繊維構造体若しくは多
孔質焼結体に電解質全保持してなる電解質体の少くとも
一方の面に、好ましくはその両方の面に細孔特性の異な
る非導電性微粉末からなる電解質保持層を設けてなり、
それに電解質を保持してなる多重M電解質体である。こ
の電解質体に用いる非導電性微粉末の粒径としては電解
質保持力を高めるために極力細がい粒子であるのがよく
、少くとも1ミクロン以下であるのが望ましい。
寸だ、その微粉末で形成される電解質保持1−はペース
ト型車解質体構造でもマトリックス型車解質体構造でも
よい。筐だ、電解質はあらかじめ非導電性微粉末と混合
した状態でその層全形成するもよく、あとから浸み込ま
せる方法でもよい。
なお、上記の自己支持性長繊維構造体とは長繊維が自己
支持性を有する状態に75)らみ合って構成されている
構造体全指し、ベーパー状、フェルト状、マット状、織
布状などの形態で用いることができる。
この多重層電解質体を用いることにより、次のような効
果が期待できる。
1)平滑性がよくなる。
2)電解質体と他の電池構成部材(例えばガスセパレー
タ)との接触部のガス気密性がよくなる。
3)電解質全多く保持できる。
4)電解質保持能力が高くなる。
5)機械的強度が大で、ヒートサイクルに対する耐久性
が高くなる。
非導電性微粉末として特に限定されるものではないが、
マグネシア、ジルコニア、リチウムアルミネート、リチ
ウムチタネートなどが特に好ましい。
本発明による他の市、M質体はペースト型電解質体の少
くとも一方の面に、好寸しくにその両方の面に補強材金
膜けてなるものである。
補強材としては金属製若しくはセラミックス製の自己支
持性を有する長繊維構造体、二次元あるいは三次元の網
状構造体若しくはノ・ニカム構造体などが含まれる。金
網や穿孔金属板を延伸して作ったエキスパンディトメタ
ルなどもこの範ちゅうに入る。
この多重層電解質体音用いることにより、機械的強度が
大で、ヒートサイクルに対する耐性が高くなる。
更に他の電解質体はマトリックス型電解質体の少くとも
一方の面に、好ましくはその両方の面に補強拐を設けて
なるものである。
補強材としては前記のものが適用できるが、特に金属製
若しくけセラミックス裂の自己支持性を有する長繊維構
造体や金網、エキスパンディトメタルなどが好捷しい。
この多重層電解質体音用いることにより、機械的強度が
大で、ヒートサイクルに対する耐久性が高くなる。
また、本発明によれば表層電解質保持層の電解質が存在
し得る部分の平均細孔径が内部のそれにくらべて小さい
ことを特徴とする電解質体が得られる。
該電解質体の内部に形成てれる電解質体はペースト型若
しくはマトリックス型であり、また自己支持性を有する
長繊維構造体を補強芯材とするとなお一層好呼しい電解
質体となる。すなわち、長繊維構造体の内部に非導電性
微粉末の粒径の異なるものを多段に導入、充填し、表層
に存在する粒子が内部に存在する粒子にくらべてより微
細であるようにした電解質体である。
この多重層電解質体を用いることにより、次のような効
果が期待できる。
1)平滑性がよくなる。
2)電解質体と他の電池構成部材との接触部のガス気密
性がよくなる。
3)電解質を多く保持できる。
4)電解質保持能力が高くなる。
5)機械的強度が大で、ヒートサイクルに対する耐久性
が高くなる。
本発明の電解質体を用いる燃料電池としては特に限定さ
れるものではないが、以下の具体的実施例は溶融炭酸塩
型燃料電池を例としてさらに具体的に説明する。
実施例1 フェルト状のアルミナ長繊維構造体(100ran×1
00咽、厚さ3 tan 、繊維径1〜5ミクロン。
繊維長0.3〜3朝)全全圧10トンでプレス成形した
のち、水酸化リチウムとともに480Cで10時間処理
して得たりチウムアルミネート長繊維構造体4.8gに
炭酸リチウムと炭酸カリウムの混合物(62:38.モ
ル比)を5200で加熱溶融した状態で含浸、冷却して
長繊維構造体を電(9) 解質保持体とする電解質保持層た。次に、上記混合組成
の電解質を50wt%含有する平均粒径0.8ミクロン
のりチウムアルミネート粉末との混合体それぞれ5gを
上記電解質板の上下に配設されるように型を用いて行な
い、480tT、全圧10トンでプレス成形して最終的
な電解質体を得た。この電解質体の長繊維構造体を電解
質保持体とする層の厚さは約0.5咽であり、その両面
に配設された微粉末を電解質保持層とする層の厚みは約
0.25簡であった。
実施例2 平均粒径が約3ミクロンのリチウムチタネートを母原料
として得られた2 00wnX 200wonX2.5
tの焼結板に炭酸リチウムと炭酸カリウムの混合物(6
2:38.モル比)を実施例1と同様の方法で溶融、含
浸して電解板を得た。さらに実施例1と同様の方法で、
該電解質板の両面に厚さ約0.2rtrmの電解質とり
チウムアルミネートの混合体からなる電解質層を設けて
なる多重層電解質体を得た。
(10) 実施例3 炭酸リチウムと炭酸カリウムの混合体(62:38、モ
ル比)33g、水酸化リチウム・1水和物8g及び平均
粒径0.5ミクロンのりチウムアルミネート20$ll
r含む混合スラリヲ実施例1と同寸法のフェルト状アル
ミナ長繊維構造体上に流し込み、その上部に他の1枚の
同寸法のフェルト状アルミナ長繊維JfIt造体を置く
形でフィルタプレスした。
これ全50′Cで5時間、150tl:’で3時間乾燥
したのち、500Cで10時間加熱処理して最終的な電
解質体を得た。
この電解質体のペースト型電解質体部(内部)の厚きは
約2mであり、衣層の長繊維構造体による補強部の厚さ
はそれぞれ約0.5間であった。
実施例4 平均粒径が0.5ミクロンのりチウムアルミネート20
gと水酸化リチウム・1水和物8gk含む混合スラリを
実施例1と同寸法のフェルト状アルミナ繊維構造体2枚
ではさむ状態にしてフィルタ(11) プレスした。これに50rで5時間、150tTで3時
間乾燥したのち、1300tTで5時間処理して焼結体
を4た。これに炭酸リチウムと炭酸カリウムの混合体(
62:38.モル比)を実施例1と同様の方法で含浸、
冷却して最終的々′111.M、質体を得た。
実施例5 実施例1ないし実施例4で得た電解質体を用い、アノー
ド及びカソードには多孔質ニッケル焼結板及びリチウノ
・化した酸化ニッケル焼結板を用いて単十ルを構成し、
電池性能を測定した。
アノード側の燃料室に燃料としてHt50%。
N、50%混合ガスを、カソード側の酸化剤室に酸化剤
として0,15%、Co230%、N、55%混合カス
全供給し、650tll’の温度で電池全作動させた。
電流密度100 mA /cm2放電時のセル電圧を測
定した結果、実施例】がら実施例4の電解質体を用いた
電池において、それぞれo、78V、0.78V、0.
75V、0.76VTi1+っ7’n。
100時間後においても電池性能は低下してぃな(12
) ンづ かった。その間、650trがら300?Tまで降混し
、再度6501Tに昇混するシャットダウン全それぞれ
7回づつくりかえしたが、ガスクロス現象やウェットシ
ール部からのガス洩れは認められな(13)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、アノード及びカソードとその両電極間に配設される
    電解質を保持してなる電解質体よりなり、燃料及び酸化
    剤をそれぞれアノード側に配設される燃料室及びカソー
    ド側に配設される酸化剤室に供給することにより電気化
    学的に発電する燃料電池において、該電解質体の少くと
    も一方の面に細孔特性の異なる電解質保持層金膜けてな
    り、それに電解質全保持していること全特徴とする燃料
    電池。 2、特許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、該
    電解質体が自己支持性を有する長繊維構造体若しくは多
    孔質焼結体に電解質を保持してなり、該電解質体の少く
    とも一方の面に細孔特性の異なる非導電性微粉末からな
    る電解質保持層を設けてなり、それに電解質を保持して
    いること全特徴とする燃料電池。 3、%許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、該
    電解質体が非導電性微粉末と電解質の混合体であり、該
    電解質体の少くとも一方の面に補強材全役けてなること
    を特徴とする燃料電池。 4、特許請求の範囲第3項記載の燃料電池において、補
    強材が金属製若しくば一ヒラミックス製の自己支持性を
    有する長繊維構造体、網状構造体若しくはハニカム状構
    造体であることを!特徴とする燃料電、池。 5、特許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、該
    電解質体が電解質を保持してなる多孔質焼結体であり、
    該電解質体の少くとも一方の面に補強材を設けてなるこ
    とを特徴とする燃料電池。 6、特許請求の範囲第5項記載の燃料電池において、補
    強材が金属製若しくはセラミックス環の自己支持性を有
    する長繊維構造体であることを特徴とする燃料電池。 7、特許請求の範囲第5項記載の燃料電池において、補
    強材が金網若しくはエキスバンプイドメタルであること
    全特徴とする燃料電池。 8、特許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、該
    電解質体の表層電解質保持層の平均細孔径が内部のそれ
    にくらべてより小さいことを特徴とする燃料′電池。 9、特許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、該
    電解質体がペースト型である燃料電池。 10、%許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、
    該電解質体がマド11ツクス型である燃料電池。 11、%許請求の範囲第1項記載の燃料電池において、
    自己支持性を有する長繊維構造体を補強芯材とする燃料
    電池。
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