JPS58132015A - 成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物に関
する。

不飽和ポリエステル樹脂は、タック類、波板、パイプ、
ロッドなどの強化プラスチックをはしめ、化粧板、塗料
、電気絶縁材料などに広く用いられており、その成形品
用組成物は、−酸プリミックス、バルクモールディング
コンパウンド（ＢＮＩＣ）、ダウモールディングコンパ
ウンド（Ｉ）Ｎｌｃ　）　、シートモールディングコン
パウンド（Ｓ１％ＩＣ）などとして知られており、とく
に自動車の部品、電気通信機部品、精密機器、トレー、
ボードなどの用途に利用されている。

ところで、この種のポリエステル樹脂は、一般に６〜１
０％程度の硬化収縮を示し、これがため硬化時にソリ、
七ケ、クランク、彼うち、内部ボイドなどの現象を生じ
やすく、とくに大型成形品や精度の要求される成形品を
得る場合に一点となる。これを解決するために、従来、
多くの提案がなされ、そのひとつに、組成物中にある種
の熱可塑性重合体を配合する方法が知られているが、硬
化収縮を防止するに有効な重合体では、硬化どの耐水性
もしくは加熱下での電気特性を極端に低下させる欠点が
あり、一方かかる特性にそれほど悪影響を与えないよう
な重合体では、硬化収縮の防止効果が充分に得られなか
った。

この発明は、上記の観点から、低収縮率でしかも耐水性
および加熱下での電気特性にともにすぐれる成形品を得
ることができる不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供し
ようとするものである。

すなわち、この発明は、ａ）多価アルコール成分として
水素化ビスフェノールＡを含む不飽和ポリエステル樹脂
、ｂ）飽和酸成分としてイソフタール酸を含む不飽和ポ
リエステル樹脂、Ｃ）上記三者の不飽和ポリエステル樹
脂と共重合可能な液状のエチレン系不飽和単量体、ｄ）
充てん剤、ｅ）熱可塑性重合体としてポリスチレンおよ
びポリ酢酸ビニノペおよびｆ）繊維状補強剤を含む成形
品全組成物中Ｃ成分を５〜２０重量％、Ｃ成分のポリス
チレンおよびポリ酢酸ビニルをそれぞれ１〜１９重量％
含むことを特徴とする成形品用不飽和ポリエステル樹脂
組成物に係るものである。

このように、この発明においては、上記のａ。

ｂ成分からなる特定の不飽和ポリエステル樹脂を併用す
る一方、これに配合する熱可塑性重合体としてポリスチ
レンとポリ酢酸ビニルとを併用しかつその使用割合を特
定量に設定するとともに、さらにこれら各成分と併用さ
れる液状の不飽和単量体を特定範囲に設定したことを要
旨とするものであり、これによれば硬化時の収縮が抑え
られるとともに、硬化どの耐水性および加熱下での電気
特性をともに低下させるおそれのないことが見い出され
たものである。

この発明の上記効果をさらに具体的にすれは、硬化時の
収縮率は０．２体積％以下に抑えることができ、また硬
化どの耐水性として、常態での吸水率が０．１５重量％
以下、煮沸吸水率が０．５重量％以下および煮沸絶縁破
壊電圧が１５に■／ｗｎ以上、さらに電気特性として１
００℃での体積抵抗率が１０１８Ω・印以トの結果が得
られる。

この発明において用いられるａ成分は、多価アルコール
成分として水素化ビスフェノールＡを用いたα・β−エ
チレン系不飽和ポリエステル樹脂であり、一般に水添ビ
ス系不飽和ポリエステル樹脂として知られているもので
ある。また、上記のａ成分と併用されるｂ成分は、飽和
酸成分としてイソフタール酸を用いたα・β−エチレン
系不飽和ポリエステル樹脂であり、一般にイソフタール
酸系不飽和ポリエステル樹脂として知られているもので
ある。

上記同成分のうち、ｂ成分はこれを単独で用いると、硬
化時の収縮率、硬化この耐水性および加熱下での電気特
性のすべてを満足させることが難しいが、この発明にお
いて、上記す成分とともに３成分を併用すると、上記緒
特性がいずれも改善されるものであることが見い出され
た。かかる効果を得るためのａ成分の割合は、ｂ成分と
の合計量中一般に２０〜８０重量％、好適には３０〜６
０重量％である。

この発明におけるＣ成分は、上記二者の不飽和ポリエス
テル樹脂と共重合可能である液状のエチレン系不飽和単
量体であり、従来公知のものを広く適用できる。具体的
には、スチレン、メタクリル酸メチル、ビニルトルエン
、ジアリルフタレートなどがあり、これらの一種もしく
は二種以上が用いられる。Ｃ成分の使用割合は、この発
明においてとくに重要であり、組成物全体中の５〜２０
重量％、とくに好適には１０〜１８重量％の範囲に設定
されるべきである。２０重量％を越えてしまうときは、
硬化性能や硬化どの耐水性、電気特性の温度特性などに
好結果が得られず、一方５車量％より低くなる場合硬化
時の収縮防止効果か弱（なる。

この発明において用いられるｄ成分の充てん剤には、炭
酸カルシウム、水和アルミナ、クレー、硫酸バリウム、
カルシウムシリケートなどの無機質充てん剤があり、ま
た、ｆ成分の繊維状補強剤としでは、ガラス繊維、サイ
ザル麻、石綿、合成繊維たとえばナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレンなどが用いられる。これら両成分は
、コスト低減、表面平滑性や流動性の改善、補強などの
機能をもたせるための必要成分であるが、各使用量はそ
の用途目的に応じて決定すればよい。しかし、一般的に
は、ｄ成分の充てん剤が、全組成物中４０〜７０重量％
、ｆ成分の繊維状補強剤が、全組成物中８〜１５重量％
の範囲となるようにするのが望ましい。

なお、ｄ成分の充てん剤は、組成物中に配合するに当た
って予めシランカップリング剤にて表面処理を施すと、
硬化この特性とくに耐水性に好結果をもたらすことが認
められている。高度の耐水性が要求される場合に、かが
る表面処理は望ましい。

この発明において用いられるｅ成分の熱可塑性重合体は
、この発明の効果を得るためにもっとも重要な成分であ
って、ポリスチレンとポリ酢酸ビニルとの併用を不可欠
とする。これら熱可塑性型収縮を抑えることができない
か、耐水性および加熱下での電気特性を満足させること
ができなくなる。

また、上記両型合体の使用割合もこの発明の効果上極め
て重要な意味をもつものであり、両型合体が、それぞれ
全組成物中の１〜１９重喰％の範囲、とくに好適には２
〜６重量％の範囲に設定されたときに、硬化収縮率と耐
水性ないし電気特性とにともに好結果がもたらされる。

これらの範囲を逸脱したときの欠点は、前述の場合と同
様である。

この発明においてポリスチレンとポリ酢酸ビニルとの合
計量は、使用目的に応じて要求される耐熱性その他の一
般的特性によって決定できるものであるが、通常は全組
成物中３〜７重量％となるようにするのが望ましい。

この発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物には、上記し
た各成分のほか、組成物の硬化のために通常用いられる
公知の硬化剤が配合される。この硬化剤の具体例として
は、ベンゾイルパーオキサイド、ジー【−ブチルパーオ
キサイド、【−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、【−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、パーオキシケタール、【−ブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエートなどが挙げられ
る。

また、必要に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウムの如き離型剤、ハイドロキノン、ｔ−ブチル
カテコール、ナフトキノン、Ｐ−ベンゾキノンなどの硬
化安定剤、酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどの
増粘剤、各種の着色剤などの公知の添力６剤を配合して
も差し支えない。

さらに充てん剤の表面処理用として述べたシランカップ
リング剤を、添加剤として配合することもでき、この場
合でも成形品の耐水性に好結果を得ることができる。

この発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物から所定の成
形品を得るには、従来公知の方法に準じて行なえばよく
、代表的な例をひとつ挙げれば、密閉した金型中で加熱
加圧して硬化させる方法かある。これら公知の方法で得
られるこの発明に係る成形品は、すで１こ述べたとおり
、硬化時の収縮率が低く、しかも硬化この耐水性および
加熱下での電気的特性にすぐれており、さらに耐熱性、
強度その他の一般特性を満足するものであり、冒頭に触
れた如き各種の用途に有効に利用することができる。

以下に、この発明の実施例を記載する。以Ｆにおいて、
部および％とあるは、とくに所わらない限り、重量部お
よび重量％を意味するものとする。

実施例１ ポリスチレン粉末４部、ポリ酢酸ビニル粉末２．４部、
水和アルミナ２５部、炭酸カルシウム２４部、ステアリ
ン故亜鉛１．５部を、双腕型強力ニーダ−中で１５分間
混合した。混合ご、多価アルコール成分として水素化ビ
スフェノールＡを含む不飽和ポリエステル樹脂（日本ユ
ピヵ社製商品名ユピカ７１２３）７部、飽和酸成分とし
てイソフタール酸を含む不飽和ポリエステル樹脂（Ｓ本
ユピ力社製商品名ユピカ７５９５）７部、スチレンモノ
マー１７部、ベンゾイルパーオキサイド０．４５部を、
投入し、再度混合して均一なペースト状とした。このペ
ースト状物に６．４ｗｎ長さのガラス短繊維１５．８部
を加えて、良好な分散状態が得られるまで混合した。

このようにして得られた樹脂組成物（プリミックス）を
、金型温度１４０℃、１１０に９／ｃＪの条件下で円板
状に加熱加圧し硬化させることにより、成形品を得た。

この成形品の外観は非常に滑らかであった。

比較例１ 不飽和ポリエステル樹脂として、多価アルコール成分と
して水素化ビスフェノールＡを含まないイソフタル酸系
の不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ社製商品名ユピ
カ７５９５）を使用した以外は、実施例１と同様にして
プリミックスをつくり、また成形品を得た。

比較例２ ポリスチレン粉末を使用せず、ポリ酢酸ビニルと同様に
してプリミックスをつくり、また成形品を得た。

比較例３ ポリ酢酸ビニル粉末を使用せす、ポリスチレン粉末の使
”用部数を６．４部とした以外は、実施例１と同様にし
てプリミックスをつくり、また１成形品を得た。

実施例２　　” ポリスチレン粉末、ポリ酢酸ビニル粉末、水和アルミナ
、炭酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛を混合する際
に、シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン）　０．４部を添加した以外は、
実施例１と同様にしてプリミックスをつくり、また成形
品を得た。

実施例３ ポリスチレン粉末４．５部、ポリ酢酸ビニル粉末２部、
水和アルミナ２５部、炭酸カルシウム１４部、カルシウ
ムシリケート１０部、ステアリン酸亜鉛１．５部を、双
腕型強力ニーダ−中で混合し、以下、硬化剤として【−
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．４５部
を使用した以外は、実施例１と同様にしてプリミックス
をつくり、また成形品を得た。

上記実施例１〜３および比較例１〜３の硬化時の収縮率
並ひに硬化この耐水性および電気特性を調べた結果は、
次の表に示されるとおりであった。

なお、収縮率、吸水率および煮沸吸水率は、直径５０ｒ
Ｉｎ、厚み２朋の円板状の成形品につき、ＪＩＳＫ−６
９１１に準じて測定した。また、他の特性は以下の方法
で測定したものである。

く絶縁破壊電圧〉 １＋＋Ｆ厚の試験片につき、Ｊ　ｌ５Ｋ−６９１１に準
じて、常態下（表中のＡ）と、４時間煮沸したの゛ち１
２時間浸水したのち（表中のＢ）との絶縁破壊電圧を測
定した。

く体積抵抗率〉 １馴厚の試験片につき、ＪＩＳＫ−６９１１に準して、
常態下（表中のＡ）と、１００℃下（表中のＢ）との体
積抵抗率を測定した。

く絶縁抵抗〉 １＋＋＋ｍ厚の試験片につき、）ｔｓｈ−６９１１に準
じて、常態下（表中のＡ）と、１０日間ｄ水こ（表中の
Ｂ）との絶縁抵抗を測定した。

上表から明らかなように、この発明の組成物によれば、
硬化収縮を０．２体積％以下に、耐水性として、吸水率
を０．１５％以下、煮沸吸水率を０．５％以下および煮
沸この絶縁破壊電圧を１５　ＫＶ／ｍ＋ｎ以上に、また
加熱下での電気特性として、１００℃での体積抵抗率を
１０　Ω・口辺−トとすることができ、さらに絶縁抵抗
などの諸特性を満足させるものであることが判る。これ
に対して、この発明とは異なる比較例１〜３の組成物で
は、上記各特性がいずれも充分でないか、あるいはいず
れかの特性を損なうものであることが判る。

特許出願人　　日東電気工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｌｔ　　ａ）多価アルコール成分として水素化ビスフ
   ェノールＡを含む不飽和ポリエステル樹脂、 ｂ）飽和酸成分としてイソフタール酸を含む不飽和ポリ
   エステル樹脂、 Ｃ）上記三者の不飽和ポリエステル樹脂と共重合可能な
   液状のエチレン系不飽和単量体、 ｄ）充てん斉ｊ１ ｅ）熱可塑性重合体としてポリスチレンおよびポリ酢酸
   ビニル、および ｆ）繊維状補強剤 を含む成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物であって
   、かつ全組成物中Ｃ成分を５〜２０重量％、ｅ成分のポ
   リスチレンおよびポリ酢酸ビニルをそれぞれ１〜１９重
   量％含むことを特徴とする成形品用不飽和ポリエステル
   樹脂組成物。