JP2000313785A - 難燃性成形材料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 充分な難燃性及び作業性を有する難燃性成形
材料用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 リン酸エステル（メタ）アクリレートを
含むラジカル重合性樹脂、及び、水酸化アルミニウムを
含んでなる難燃性成形材料用樹脂組成物であって、該ラ
ジカル重合性樹脂におけるリン原子の含有量は、ラジカ
ル重合性樹脂全量に対して、０．７〜１０重量％であ
り、該リン酸エステル（メタ）アクリレートは、リン酸
モノエステル（メタ）アクリレート、リン酸ジエステル
（メタ）アクリレート、及び、リン酸トリエステル（メ
タ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも
１種からなるものであり、該リン酸モノエステル（メ
タ）アクリレートのモル比（Ｍ１）、該リン酸ジエステ
ル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ２）、及び、該リ
ン酸トリエステル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ
３）は、 １．５≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３ （ただし、（Ｍ１）＋（Ｍ２）＋（Ｍ３）＝１であ
る。）の関係を満たすものである難燃性成形材料用樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、車両・機械部品、
建材、コンテナー、電子・電気部品、ＯＡ機器、精密機
械、フイルム、シート、パイプ等の成形品の材料として
好適に用いられる難燃性成形材料用樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル、エポキシ（メタ）
アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエ
ステル（メタ）アクリレート等のラジカル重合性オリゴ
マーは、これを用いてラジカル硬化型樹脂組成物とした
ときに、硬化後に各種の優れた物性を付与できることか
ら、近年では、成形品の分野において活用されるように
なってきた。これらのラジカル重合性オリゴマーを含む
樹脂組成物を硬化させて得られる成形品は、本質的に有
機物としての燃えやすい性質を有しているので、例え
ば、建材等の分野に用いる場合には、防火基準等を満た
すに必要な難燃性を付与しなければならない。

【０００３】成形品に難燃性を付与する技術として、水
酸化アルミニウムを用いることが知られている。これ
は、水和している水酸化アルミニウムが燃焼時に結晶水
を放出して熱量を吸収する作用に起因するものである。
しかしながら、樹脂組成物に水酸化アルミニウムを配合
するだけで成形品に充分な難燃性を付与するためには、
非常に大量の水酸化アルミニウムを配合する必要があ
り、樹脂組成物として、作業性や、成形品の物性等にお
いて様々な問題があった。

【０００４】そこで、成形材料用樹脂組成物に水酸化ア
ルミニウムと難燃剤であるリン酸エステルとを併用する
技術が提案されている。難燃剤としてのリン酸エステル
は、無水リン酸やオキシ塩化リン等のリン酸化合物とア
ルコール類をエステル化したものが一般的である。この
リン酸エステルは、燃焼時に熱分解段階によって表面に
酸化リンの被膜を形成させ、その被膜による酸素を遮蔽
する作用等により成形品に難燃性を発現させることがで
きるものである。従って、水酸化アルミニウムとリン酸
エステルとを配合した成形材料用樹脂組成物による成形
品は、燃焼時に熱量を吸収する作用と成形品表面におけ
る酸素を遮蔽する作用との相乗的な作用により効果的に
成形品の難燃性を高めることができると考えられる。

【０００５】しかしながら、一般に、このようなリン酸
エステルは樹脂組成物に単に添加しているだけなので、
成形時や経時的に、成形品表面にリン酸エステルがブリ
ードして、成形品として均一な難燃性が得られないおそ
れがあり、更にまた、耐熱性や耐水性、電気特性等の成
形品の物性が低下する場合がある。また、水酸化アルミ
ニウムとある種のリン酸エステルとを同時に樹脂組成物
に配合すると、これら両者の相互作用で樹脂組成物が著
しい粘度上昇をおこし、成形時の作業性が著しく劣るこ
ととなり、各種の用途における成形品の作製が困難とな
る問題もあった。そこで、水酸化アルミニウムとリン酸
エステルとを配合して、成形品に充分な難燃性を付与す
るとともに、耐熱性や耐水性、電気特性等の成形品に求
められる諸物性が低下せず、さらに充分な作業性を有す
る難燃性成形材料用樹脂組成物が求められていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の現状
に鑑み、充分な難燃性及び作業性を有する難燃性成形材
料用樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、リン酸エステ
ル（メタ）アクリレートを含むラジカル重合性樹脂、及
び、水酸化アルミニウムを含んでなる難燃性成形材料用
樹脂組成物であって、上記ラジカル重合性樹脂における
リン原子の含有量は、ラジカル重合性樹脂全量に対し
て、０．７〜１０重量％であり、上記リン酸エステル
（メタ）アクリレートは、リン酸モノエステル（メタ）
アクリレート、リン酸ジエステル（メタ）アクリレー
ト、及び、リン酸トリエステル（メタ）アクリレートか
らなる群より選択される少なくとも１種からなるもので
あり、上記リン酸モノエステル（メタ）アクリレートの
モル比（Ｍ１）、上記リン酸ジエステル（メタ）アクリ
レートのモル比（Ｍ２）、及び、上記リン酸トリエステ
ル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ３）は、 １．５≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３ （ただし、（Ｍ１）＋（Ｍ２）＋（Ｍ３）＝１であ
る。）の関係を満たすものである難燃性成形材料用樹脂
組成物である。

【０００８】本発明はまた、上記難燃性成形材料用樹脂
組成物を成形してなる成形品でもある。以下に本発明を
詳述する。

【０００９】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物は、
ラジカル重合性樹脂、及び、水酸化アルミニウムを含ん
でなる。上記ラジカル重合性樹脂は、本発明の難燃性成
形材料用樹脂組成物においてラジカル重合反応により硬
化する成分である。上記ラジカル重合性樹脂は、リン酸
エステル（メタ）アクリレートを含有する。上記ラジカ
ル重合性樹脂は、リン原子を含有する。上記ラジカル重
合性樹脂におけるリン原子の含有量は、ラジカル重合性
樹脂全量に対して、０．７〜１０重量％である。０．７
重量％未満であると、成形品に充分な難燃性を付与する
ことができず、１０重量％を超えると、樹脂組成物のコ
ストが高くなる。より好ましくは、１．５〜１０重量％
である。

【００１０】なお、本明細書において、（メタ）アクリ
レートとは、アクリレート又はメタクリレートを表し、
（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリ
ロイルを表す。

【００１１】本発明におけるリン酸エステル（メタ）ア
クリレートは、成形品の燃焼時に熱分解段階によって表
面に酸化リンの被膜を形成させ、その被膜による酸素を
遮蔽する作用等により成形品に難燃性を付与するもので
あって、樹脂組成物の硬化時における重合反応により樹
脂骨格に取り込まれるものであることから、成形品の表
面にブリードするおそれが少なく、成形品に均一な難燃
性を付与することができ、また、その作用を成形品にお
いて経時的に発揮することができる。上記リン酸エステ
ル（メタ）アクリレートは、リン酸モノエステル（メ
タ）アクリレート、リン酸ジエステル（メタ）アクリレ
ート、及び、リン酸トリエステル（メタ）アクリレート
からなる群より選択される少なくとも１種からなるもの
である。

【００１２】上記リン酸モノエステル（メタ）アクリレ
ート、上記リン酸ジエステル（メタ）アクリレート、及
び、上記リン酸トリエステル（メタ）アクリレートとし
ては、それぞれ、１個、２個及び３個のリン酸エステル
結合並びに（メタ）アクリロイル基を有する単量体であ
れば特に限定されないが、例えば、以下のもの等が挙げ
られる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。

【００１３】上記リン酸モノエステル（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、モノ（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル）アシッドホスフェート、モノ（２−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アシッドホスフ
ェート、モノ（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ル）アシッドホスフェート、モノ（３−（メタ）アクリ
ロイル−２−ヒドロキシルオキシプロピル）アシッドホ
スフェート、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）メチルアシッドホスフェート、モノ（２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル）エチルアシッドホスフ
ェート等が挙げられる。

【００１４】上記リン酸ジエステル（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、ジ（２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）アシッドホスフェート、ジ（２−（メタ）
アクリロイルオキシプロピル）アシッドホスフェート、
ジ（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アシッ
ドホスフェート、ジ（３−（メタ）アクリロイル−２−
ヒドロキシルオキシプロピル）アシッドホスフェート、
（３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
ート等が挙げられる。

【００１５】上記リン酸トリエステル（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、トリ（２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル）ホスフェート、トリ（２−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピル）ホスフェート、トリ（３−
（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ホスフェート、
トリ（３−（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシルオ
キシプロピル）ホスフェート、ジ（３−（メタ）アクリ
ロイル−２−ヒドロキシルオキシプロピル）（２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、（３−
（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシルオキシプロピ
ル）ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホス
フェート等が挙げられる。

【００１６】また、モノエステル、ジエステル、トリエ
ステルの構造を同一分子内に有する化合物も使用するこ
とができる。これらの中でも、成形品の燃焼時に可燃性
物質を生じるおそれが少なく、ラジカル重合性樹脂にお
けるリン原子の含有量が適切となることから、下記一般
式；

【００１７】

【化１】

【００１８】（式中、Ｒ¹ は、水素原子又はメチル基を
表す。Ｒ² は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素鎖及び
／又は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −鎖を表す。ｎは、
１〜３の整数を表す。）で表されるものが好ましい。

【００１９】上記リン酸モノエステル（メタ）アクリレ
ートのモル比（Ｍ１）、上記リン酸ジエステル（メタ）
アクリレートのモル比（Ｍ２）、及び、上記リン酸トリ
エステル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ３）は、 １．５≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３ （ただし、（Ｍ１）＋（Ｍ２）＋（Ｍ３）＝１であ
る。）の関係を満たすものである。上記値が、１．５未
満であると、リン酸モノエステル（メタ）アクリレート
の配合割合が多くなり、リン酸モノエステル（メタ）ア
クリレートと水酸化アルミニウムとの相互作用が強いこ
とから、樹脂組成物の粘度が上昇しすぎて成形時におけ
る作業性が劣ることとなる。より好ましくは、 １．６≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３．０ であり、特に好ましくは、 １．７≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３．０ であり、さらに、高レベルの難燃性が成形品に求めら
れ、水酸化アルミニウムの配合量が非常に多くなる場合
には、 １．８≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕≦３．０ が好ましい。

【００２０】このように、上記リン酸エステル（メタ）
アクリレートにおいて、上記リン酸モノエステル（メ
タ）アクリレートの存在割合を少なくすることにより、
リン酸エステル（メタ）アクリレートと水酸化アルミニ
ウムとの相互作用が適度となることから、樹脂組成物の
粘度が適切となり、樹脂組成物が成形時における作業性
に優れたものとなる。なお、上記リン酸エステル（メ
タ）アクリレートにおいて、Ｍ１＋Ｍ２＋Ｍ３は、１で
ある。

【００２１】特開昭５１−１２５１８２号公報には、エ
ポキシアクリレートと反応性単量体とからなる樹脂組成
物とケトン樹脂と分子中に不飽和一塩基酸エステル基を
１ケ以上有するアシッドホスフェート化合物とを含む硬
化性樹脂組成物が記載されているが、この硬化性樹脂組
成物は、主な用途として、金属表面を被覆するのに適し
た塗料又はインキ用を想定したものであるので、難燃性
を付与するために比較的多量の水酸化アルミニウムを併
用することは開示されていない。また、適用される不飽
和一塩基酸エステル基を１ケ以上有するアシッドホスフ
ェート化合物において、モノエステルの比率を比較的少
なくすることも開示されておらず、成形品として充分な
難燃性を付与するために水酸化アルミニウムを比較的多
量に配合すると、モノエステルと水酸化アルミニウムと
の相互作用により、樹脂組成物の粘度が著しく高くな
り、作業性が低くなってしまうおそれがある。本発明の
難燃性成形材料用樹脂組成物は、ラジカル重合性樹脂に
おけるリン原子の含有量が成形品を充分な難燃性とする
に必要な量であることから、水酸化アルミニウムとの組
み合わせにより、成形品に充分な難燃性を付与すること
ができる。また、リン酸エステル（メタ）アクリレート
において、リン酸モノエステル（メタ）アクリレートが
比較的低い割合で含有しているので、水酸化アルミニウ
ムとの相互作用が適度なものであることから、樹脂組成
物の粘度が適切となり、難燃性成形材料用樹脂組成物が
成形時の作業性に優れたものとなる。

【００２２】通常、リン酸エステル（メタ）アクリレー
トは、無水リン酸、オキシ塩化リン等のリン酸化合物を
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート等でエステル化して、リン酸化合
物を、それぞれ、一置換、二置換、及び、三置換したも
の等の混合物として、容易に入手することができる。そ
こで、リン酸エステル（メタ）アクリレートとして、リ
ン酸モノエステル（メタ）アクリレート、リン酸ジエス
テル（メタ）アクリレート、及び、リン酸トリエステル
（メタ）アクリレートの存在割合を上述したように適切
にすることにより、成形品に充分な難燃性を付与するこ
とができ、樹脂組成物が成形時の作業性に優れたものと
なる。

【００２３】本発明におけるラジカル重合性樹脂におい
て、リン酸エステル（メタ）アクリレート以外のその他
のラジカル重合性化合物としては、分子内にラジカル重
合性基を有し、リン酸エステル（メタ）アクリレートと
重合反応し得るものからなるものであれば特に限定され
ないが、成形品が充分な基本性能を有するものとするた
めに、ラジカル重合性オリゴマーとラジカル重合性単量
体との混合物からなるものであることが好ましい。

【００２４】上記ラジカル重合性オリゴマーとしては特
に限定されないが、分子内にラジカル重合性基を２個以
上有するとともに、数平均分子量（Ｍｎ）が５００以上
であるものが好ましい。分子内のラジカル重合性基が１
個であるか、又は、数平均分子量（Ｍｎ）が５００未満
であると、成形品が強度等の基本性能に劣るおそれがあ
る。樹脂組成物の粘度が適切となり、樹脂組成物が成形
時の作業性に優れたものとなることから、より好ましく
は、数平均分子量（Ｍｎ）が８０００以下である。分子
内にラジカル重合性基を２個以上有するとともに、数平
均分子量（Ｍｎ）が５００以上であるものとしては特に
限定されず、例えば、不飽和ポリエステル、エポキシ
（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００２５】上記ラジカル重合性単量体としては、ラジ
カル重合性オリゴマーやリン酸エステル（メタ）アクリ
レート中のものと重合反応し得る単量体であれば特に限
定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、ジエチレングリコールジビ
ニルエーテル、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２
−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００２６】上記ラジカル重合性オリゴマーと上記ラジ
カル重合性単量体との存在割合としては特に限定されな
いが、２／８〜９／１であることが好ましい。９／１よ
りもラジカル重合性オリゴマーが多い割合であると、樹
脂組成物の粘度が高くなり作業性が低下するとともに、
硬化性が低下し、２／８よりもラジカル重合性オリゴマ
ーが少ない割合であると、成形品の強度等の基本性能が
低下するおそれがある。より好ましくは、４／６〜８／
２である。

【００２７】上記ラジカル重合性樹脂が上記その他のラ
ジカル重合性化合物を含有する場合における上記リン酸
エステル（メタ）アクリレートと上記その他のラジカル
重合性化合物との存在割合としては特に限定されない
が、上記ラジカル重合性樹脂全量に対して、上記リン酸
エステル（メタ）アクリレートが５〜８０重量％であ
り、上記その他のラジカル重合性化合物が２０〜９５重
量％であることが好ましい。リン酸エステル（メタ）ア
クリレートが５重量％未満であったり、その他のラジカ
ル重合性化合物が９５重量％を超えたりすると、成形品
の難燃性が低下するおそれがあり、リン酸エステル（メ
タ）アクリレートが８０重量％を超えたり、その他のラ
ジカル重合性化合物が２０重量％未満であったりする
と、成形品の強度等の基本性能が低下するおそれがあ
る。より好ましくは、上記リン酸エステル（メタ）アク
リレートが１０〜６０重量％であり、上記その他のラジ
カル重合性化合物が４０〜９０重量％である。

【００２８】本発明における水酸化アルミニウムは、成
形品の燃焼時に熱量を吸収する作用を有し、リン酸エス
テル（メタ）アクリレートとともに相乗的に成形品に難
燃性を付与するためのものである。上記水酸化アルミニ
ウムの含有量は、上記ラジカル重合性樹脂１００重量部
に対して、１００〜３００重量部であることが好まし
い。１００重量部未満であると、成形品に充分な難燃性
を付与することができないおそれがあり、３００重量部
を超えると、成形品の可撓性等の基本性能が低下するお
それがある。

【００２９】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物に
は、成形品の強度等の基本性能を向上させるために、水
酸化アルミニウム以外の無機充填剤、強化繊維を配合す
ることができる。上記無機充填剤としては特に限定され
ず、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミ
ナ、金属粉末、カオリンクレイ、タルク、ミルドファイ
バー、珪砂、珪藻土、結晶性シリカ、溶融シリカ、ガラ
ス粉等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。上記強化繊維としては特に限
定されず、例えば、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊
維；ビニロン、フェノール、テフロン、アラミド、ポリ
エステル等の有機繊維等が挙げられる。これらは単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記強化繊
維の形状としては特に限定されず、例えば、クロス；チ
ョップストランドマット、プリフォーマブルマット、コ
ンテニュアンスストランドマット、サーフェーシングマ
ット等のマット状；チョップ状；ロービング状；不織布
状等が挙げられる。

【００３０】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物に
は、さらに成形品の難燃性を向上させるために、難燃剤
を配合することができる。上記難燃剤としては特に限定
されず、例えば、難燃性成形材料用樹脂組成物に通常用
いられるもの等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、成
形品が燃焼時にダイオキシンによる環境汚染を引き起こ
さないために、分子中にハロゲン原子を有さない難燃剤
が好ましい。上記分子中にハロゲン原子を有さない難燃
剤としては特に限定されず、例えば、トリフェニルホス
フェート、クレジルジフェニルホスフェート、レゾルシ
ンジフェニルホスフェート等のリン酸エステル；ポリリ
ン酸アンモニウム等のリン化合物；メラミン、ベンゾグ
アナミン、グアニジン等のアミノ化合物；メラミンリン
酸塩、リン酸グアニジン等のリン・アミノ複合化合物；
ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルミニウム等のホウ酸化合物等が
挙げられる。

【００３１】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物に
は、樹脂組成物の分散性や成形性及び成形品の基本性能
等の向上のために、その他の樹脂、成形材料用添加剤等
を配合することができる。本発明の難燃性成形材料用樹
脂組成物には、成形時の硬化速度を高め、製造効率を改
善するために、硬化剤を添加することが好ましい。ま
た、硬化性を調節するために、硬化促進剤を添加するこ
ともできる。上記硬化剤及び上記硬化促進剤は、あらか
じめ難燃性成形材料用樹脂組成物に添加しておいてもよ
いし、硬化させる際に添加してもよいが、樹脂組成物の
ポットライフを考慮して添加する時期を設定することが
好ましい。

【００３２】上記硬化剤としては特に限定されず、例え
ば、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド等の有機過酸化物；ア
ゾ化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。上記硬化剤の添加量と
しては特に限定されないが、難燃性成形材料用樹脂組成
物１００重量部に対して、０．０５〜１０重量％が好ま
しい。０．０５重量％よりも少ないと、樹脂組成物の硬
化速度が遅くなり製造効率に劣るおそれがあり、１０重
量％を超えると、樹脂組成物の硬化速度が速くなり過ぎ
て作業性に劣るおそれがある。

【００３３】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物にお
けるリン酸エステル（メタ）アクリレートは、成形時や
経時的に成形品表面にブリードせず、成形品に均一な難
燃性を付与することができる。また、本発明の難燃性成
形材料用樹脂組成物は、成形品の燃焼時に、水酸化アル
ミニウムにより結晶水が放出され、熱量を吸収する作用
を有するとともに、リン酸エステル（メタ）アクリレー
トにより樹脂の熱分解段階において表面に酸化リンの被
膜が形成され、酸素を遮蔽する作用を有するものであ
る。しかも、水酸化アルミニウムとリン酸エステルとの
相互作用が適度であることから、樹脂組成物の粘度が適
切となり、成形時の作業性に優れたものとなる。従っ
て、本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物は、水酸化ア
ルミニウムとリン酸エステル（メタ）アクリレートとが
奏する作用を有効に活用して成形品に充分な難燃性を付
与することができるものであるとともに、成形時の作業
性が優れたものとなる。

【００３４】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物は、
車両・機械部品、建材、コンテナー、電子・電気部品、
ＯＡ機器、精密機械、フイルム、シート、パイプ等の難
燃性が要求される用途の成形品の材料として好適に用い
ることができる。

【００３５】本発明の成形品は、本発明の難燃性成形材
料用樹脂組成物を成形してなるものである。上記成形
は、通常の成形方法及び成形条件により、樹脂組成物を
硬化して行うことができる。上記成形品は、充分な難燃
性を有し、しかも、難燃性成形材料用樹脂組成物が成形
時の作業性に優れたものであることから成形が容易であ
り、各種の用途に用いることができるものである。上記
成形品もまた、本発明の一つである。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００３７】調製例１ 温度計、攪拌機、ガス吹込管、及び、還流冷却管を備え
た四つ口フラスコを反応容器として、アラルダイドＧＹ
−２５０（商品名、平均エポキシ当量１８５のビスフェ
ノール型エポキシ化合物、チバ・スペシャルティ・ケミ
カルズ社製）３７０重量部、メタクリル酸１７２重量
部、ハイドロキノン０．１０重量部、及び、トリエチル
アミン２．３部を仕込んだ。次いで、この混合物を空気
気流中で攪拌しながら１１５℃で６．５時間反応して、
酸価が４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）が
９４０であるエポキシメタクリレートを得た。これに更
に、スチレン２３２重量部、モノ（２−メタクリロイル
オキシエチル）アシッドホスフェート４８重量部、及
び、ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホ
スフェート１２４重量部を配合して、ラジカル重合性樹
脂（１）を得た。得られたラジカル重合性樹脂のリン原
子の含有量を表１に示した。

【００３８】調製例２ 調製例１と同様にして、エポキシメタクリレートを得
た。これに更に、スチレン２３２重量部、及び、ジ（２
−メタクリロイルオキシエチル）（３−メタクリロイル
−２−ヒドロキシルオキシプロピル）ホスフェート３８
０重量部を配合して、ラジカル重合性樹脂（２）を得
た。得られたラジカル重合性樹脂のリン原子の含有量を
表１に示した。

【００３９】調製例３ 調製例１と同様の反応容器に、アラルダイドＧＹ−２５
０（商品名）３７０重量部、ハイカーＣＴＢＮ１３００
×８（商品名、カルボキシル基含有アクリロニトリルブ
タジエン、ビーエフグッドリッチ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉ
ｃｈ）社製）９０重量部、メタクリル酸１６８重量部、
ハイドロキノン０．１０重量部、及び、トリエチルアミ
ン２．３重量部を仕込んだ。次いで、この混合物を空気
気流中で攪拌しながら１１５℃で７．５時間反応して、
酸価が６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）が
１５６０であるエポキシメタクリレートを得た。これに
更に、スチレン２６９重量部、モノ（２−メタクリロイ
ルオキシエチル）アシッドホスフェート５６重量部、及
び、ジ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホ
スフェート１４３重量部を配合して、ラジカル重合性樹
脂（３）を得た。得られたラジカル重合性樹脂のリン原
子の含有量を表１に示した。

【００４０】比較調製例１ 調製例１と同様にして、エポキシメタクリレートを得
た。これに更に、スチレン２３２重量部、モノ（２−メ
タクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート１１
２重量部、及び、ジ（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）アシッドホスフェート１７重量部を配合して、比較
ラジカル重合性樹脂（１）を得た。得られた比較ラジカ
ル重合性樹脂のリン原子の含有量を表２に示した。

【００４１】比較調製例２ 調製例１と同様にして、エポキシメタクリレートを得
た。これに更に、スチレン２３２重量部、モノ（２−メ
タクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート８．
２重量部、及び、ジ（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）アシッドホスフェート２０．８重量部を配合して、
比較ラジカル重合性樹脂（２）を得た。得られた比較ラ
ジカル重合性樹脂のリン原子の含有量を表２に示した。

【００４２】実施例 調製例１〜３で得られたラジカル重合性樹脂（１）〜
（３）それぞれ１００重量部に、水酸化アルミニウムと
してハイジライトＨ−３２Ｉ（商品名、昭和電工社製）
１５０重量部を加えて均一に攪拌することにより難燃性
成形材料用樹脂組成物（１）〜（３）をそれぞれ得た。
得られた難燃性成形材料用樹脂組成物におけるラジカル
重合性樹脂と水酸化アルミニウムの配合量、及び、リン
酸エステル（メタ）アクリレートの〔（Ｍ１）×１＋
（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×３〕の値を表１に示した。得
られた難燃性成形材料用樹脂組成物（１）〜（３）それ
ぞれ２５０重量部に、硬化剤としてパーブチルＺ（商品
名、日本油脂社製）１．０重量部を加えて均一に混合す
ることにより、硬化剤を添加した難燃性成形材料用樹脂
組成物（１）〜（３）をそれぞれ得た。次いで、３ｍｍ
のスペーサをはさんだガラス板のケースの中に、硬化剤
を添加した難燃性成形材料用樹脂組成物をそれぞれ注入
し、熱風循環式乾燥炉中、１００℃で３０分間硬化させ
た後、更に１７５℃で３０分間硬化させた。硬化後、室
温まで冷却して、ガラス板を除去して成形品（１）〜
（３）をそれぞれ得た。以下に示す評価方法により、得
られた難燃性成形材料用樹脂組成物及び成形品を評価し
た。その結果を表１に記載した。

【００４３】評価方法 （１）樹脂組成物の粘度 得られた難燃性成形材料用樹脂組成物を、ＢＲＯＯＫＦ
ＩＥＬＤ（ＨＥＬＩＰＡＴＨ ＳＰＩＮＤＬＥ型）粘度
計を用いて、３０℃の恒温下で粘度（ｍＰａ・ｓ）を測
定した。 （２）成形品の難燃性 得られた成形品を、長さ７０ｍｍ、幅６．５±０．５ｍ
ｍの短冊にカットして難燃性の試験片とした。難燃性の
評価方法は、ＪＩＳ Ｋ ７２０１（１９９５）「酸素
指数法による高分子材料の燃焼試験方法」に準拠して酸
素指数で行った。酸素指数とは、難燃性を表す指標であ
り、所定の試験条件下において、材料が燃焼を持続する
のに必要な混合ガスの容量％で表される最低酸素濃度の
数値であり、数値の大きいものが自消性が高く燃えにく
く、難燃性が高いといえる。

【００４４】

【表１】

【００４５】比較例 比較調製例１及び２で得られた比較ラジカル重合性樹脂
（１）及び（２）をそれぞれ用いて実施例と同様にし
て、硬化剤を添加した比較成形材料用樹脂組成物（１）
及び（２）をそれぞれ得た。また、調製例１で得られた
ラジカル重合性樹脂（１）に、水酸化アルミニウムを加
えないものを比較成形材料用樹脂組成物（３）として、
比較成形材料用樹脂組成物（３）１００重量部に、硬化
剤としてパーブチルＺ（商品名）１．０重量部を加えて
均一に混合することにより、硬化剤を添加した比較成形
材料用樹脂組成物（３）を得た。得られた比較成形材料
用樹脂組成物におけるラジカル重合性樹脂と水酸化アル
ミニウムの配合量、及び、リン酸エステル（メタ）アク
リレートの〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
３〕の値を表２に示した。次いで、実施例と同様にし
て、比較成形品（１）〜（３）をそれぞれ得て、比較成
形材料用樹脂組成物及び比較成形品を評価した。その結
果を表２に記載した。

【００４６】

【表２】

【００４７】表１から明らかなように、実施例におい
て、難燃性成形材料用樹脂組成物（１）〜（３）は、適
度な粘度であり、成形時において充分な作業性を有して
いた。一方、表２から明らかなように、比較例におい
て、比較成形材料用樹脂組成物（１）においては、
〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×３〕の値が
１．１であるため、著しく高い粘度であり、成形時にお
いて作業性が劣っていた。比較成形材料用樹脂組成物
（２）においては、比較ラジカル重合性樹脂のリン原子
の含有量が０．４重量％と低いため、酸素指数が低い値
にあり難燃性が劣っていた。比較成形材料用樹脂組成物
（３）においては、水酸化アルミニウムとリン酸エステ
ルとの相乗作用がないため、酸素指数が低い値にあり難
燃性が劣っていた。

【００４８】

【発明の効果】本発明の難燃性成形材料用樹脂組成物
は、上述の構成よりなるので、充分な難燃性を有し、そ
のうえ、適度な粘度であり、成形時における作業性が優
れたものである。本発明の成形品は、充分な難燃性を有
し、しかも、成形が容易なことから各種の用途に用いる
ことができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BC011 BC071 BC081 BC091 BE041 BF051 BG041 BG051 BG061 BG071 BJ001 CD191 DE146 GL00 GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 リン酸エステル（メタ）アクリレートを
   含むラジカル重合性樹脂、及び、水酸化アルミニウムを
   含んでなる難燃性成形材料用樹脂組成物であって、該ラ
   ジカル重合性樹脂におけるリン原子の含有量は、ラジカ
   ル重合性樹脂全量に対して、０．７〜１０重量％であ
   り、該リン酸エステル（メタ）アクリレートは、リン酸
   モノエステル（メタ）アクリレート、リン酸ジエステル
   （メタ）アクリレート、及び、リン酸トリエステル（メ
   タ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも
   １種からなるものであり、該リン酸モノエステル（メ
   タ）アクリレートのモル比（Ｍ１）、該リン酸ジエステ
   ル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ２）、及び、該リ
   ン酸トリエステル（メタ）アクリレートのモル比（Ｍ
   ３）は、 １．５≦〔（Ｍ１）×１＋（Ｍ２）×２＋（Ｍ３）×
   ３〕≦３ （ただし、（Ｍ１）＋（Ｍ２）＋（Ｍ３）＝１であ
   る。）の関係を満たすものであることを特徴とする難燃
   性成形材料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の難燃性成形材料用樹脂組
   成物を成形してなることを特徴とする成形品。