JPS5813538A - 環状ケトンの製造法 - Google Patents
環状ケトンの製造法Info
- Publication number
- JPS5813538A JPS5813538A JP10997081A JP10997081A JPS5813538A JP S5813538 A JPS5813538 A JP S5813538A JP 10997081 A JP10997081 A JP 10997081A JP 10997081 A JP10997081 A JP 10997081A JP S5813538 A JPS5813538 A JP S5813538A
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- compound
- hydroperoxide
- selenium
- arsenic
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ｌＩ状ケトンＯ製造法に関し、更に詳しく紘
、態量式炭化水素のヒドロペルオキシド化合物を分解す
ることからなる濃状ケ） ）１０ａｌｌ造法に関するも
のである。
、態量式炭化水素のヒドロペルオキシド化合物を分解す
ることからなる濃状ケ） ）１０ａｌｌ造法に関するも
のである。
ヒドロペルオキシド化合物を金属塩の存在下に分解させ
良場合、アルデヒドあるい紘ケトン、そしてアルコール
中カルｌン酸が生成するとと拡既に知られている。更に
、ヒドロペルオキシド化合物をアルカリの存在下で分解
させた場合Ｋａ多量Ｏ重金物及びアルデヒドなどが生威
し、を九酸Ｏ存在下で分解させた場合には主として重合
物が生成すること％Ｒ１ＩＣ知られている。
良場合、アルデヒドあるい紘ケトン、そしてアルコール
中カルｌン酸が生成するとと拡既に知られている。更に
、ヒドロペルオキシド化合物をアルカリの存在下で分解
させた場合Ｋａ多量Ｏ重金物及びアルデヒドなどが生威
し、を九酸Ｏ存在下で分解させた場合には主として重合
物が生成すること％Ｒ１ＩＣ知られている。
このようにヒドロペルオキシド化合物を分解することＫ
よ）ケトンまたはアルデヒドが部分的に生成するしと紘
既に知られているが、ヒドロペルオキシド化合物の分解
機構を制御してケトンｔえはアルデヒドを選択的に高収
率で得る方法は未だ知られて一′＆い。
よ）ケトンまたはアルデヒドが部分的に生成するしと紘
既に知られているが、ヒドロペルオキシド化合物の分解
機構を制御してケトンｔえはアルデヒドを選択的に高収
率で得る方法は未だ知られて一′＆い。
本発明は、特定の化合物をヒドロベルオ中シト化合物Ｏ
分解反応系に触媒として存在させることによ〉、その分
解反応が温和な反応条件下でも進行し、そして出発物質
のヒドロペルオキシド化合物として脂環式炭化水素のヒ
ドロペルオキシド化合物を用いた場合には０選択的に、
かつ高収率で褒状ケトンが生成するとＯ知見に基いて完
成されたものである。
分解反応系に触媒として存在させることによ〉、その分
解反応が温和な反応条件下でも進行し、そして出発物質
のヒドロペルオキシド化合物として脂環式炭化水素のヒ
ドロペルオキシド化合物を用いた場合には０選択的に、
かつ高収率で褒状ケトンが生成するとＯ知見に基いて完
成されたものである。
本発明の環状ケトンの製造法におめて、脂濃式炭化水素
のヒト謬ペルオキシドの分解反応を高い選択性にて環状
ケトンの生成に導くために用いゐ触媒ａ、（１）セレｙ
ｏオキシ酸及び芳香族系セレニン酸から違ばれ九七しン
化合物、４しくはＱ）ヒ素Ｏオキシ駿及び芳香族基アル
ソン酸から選ばれ丸ヒ素化舎物である。
のヒト謬ペルオキシドの分解反応を高い選択性にて環状
ケトンの生成に導くために用いゐ触媒ａ、（１）セレｙ
ｏオキシ酸及び芳香族系セレニン酸から違ばれ九七しン
化合物、４しくはＱ）ヒ素Ｏオキシ駿及び芳香族基アル
ソン酸から選ばれ丸ヒ素化舎物である。
上述のように本発明で用いられる触媒祉特定Ｏ竜しン化
舎物もしくはヒ素化舎物であ〉９次にとれらに’）ｖ％
で評しく違ぺる。
舎物もしくはヒ素化舎物であ〉９次にとれらに’）ｖ％
で評しく違ぺる。
本発明で用いられるセレン化合物の内、セレｙＯオキシ
酸の例としてはセレン酸及び亜セレン酸を挙けることが
できるが、実用的ｅ債点からは亜セレン酸が好ましい。
酸の例としてはセレン酸及び亜セレン酸を挙けることが
できるが、実用的ｅ債点からは亜セレン酸が好ましい。
芳香族系セレエン酸は一般式 Ｘ−Ｌ−０１［（”社フ
ェニル基または置換基を有す為フエ蟲ル基等の芳香族基
を表わす）で表わ噛れる化金物であ）、芳香族系セレエ
ン酸の例として杜、フェニルセレエン酸、４−メシキＶ
７エ属ルセレ属ン酸、３−メトータ７工！ルセレ品ント 酸、４−メチルフエエルセレエン酸、８−ｆｉｆルアエ
＝。Ｖ＝ニラ、４工Ｎ、、、ツエ＝にヤツーンＬ ｌ
−１−５７ａエエルセレエン酸、４−二Ｆ四フエエルセ
レニン酸、３−ニトロアエエルセレ二ン酸、雪−二ト胃
７エ二ル七レニン酸、ｚ＆−ｙエエル７エエルセレニン
ＩＩ、 ２．４− シニトー７工ｘｈ＊ｖ二ンＩＩ
２４，６−ドリメチルフエエルセレエン駿、そして次
式て表わされるポリスチレン０ベンゼンｌＩＫセレンの
オキシ酸が結合シている化合物 を挙げるととができる。
ェニル基または置換基を有す為フエ蟲ル基等の芳香族基
を表わす）で表わ噛れる化金物であ）、芳香族系セレエ
ン酸の例として杜、フェニルセレエン酸、４−メシキＶ
７エ属ルセレ属ン酸、３−メトータ７工！ルセレ品ント 酸、４−メチルフエエルセレエン酸、８−ｆｉｆルアエ
＝。Ｖ＝ニラ、４工Ｎ、、、ツエ＝にヤツーンＬ ｌ
−１−５７ａエエルセレエン酸、４−二Ｆ四フエエルセ
レニン酸、３−ニトロアエエルセレ二ン酸、雪−二ト胃
７エ二ル七レニン酸、ｚ＆−ｙエエル７エエルセレニン
ＩＩ、 ２．４− シニトー７工ｘｈ＊ｖ二ンＩＩ
２４，６−ドリメチルフエエルセレエン駿、そして次
式て表わされるポリスチレン０ベンゼンｌＩＫセレンの
オキシ酸が結合シている化合物 を挙げるととができる。
上述のようなセレンのオキシ酸及び芳香族系セレン化合
物のセレン化合物であって本、本発明で利用する反応系
にお−てセレンのオキシ酸及び芳香族系セレニン酸を生
成する限シ、他０化舎物をも用いることができる。その
ような化合物の例。□、□、轟り、ｃｍ２．□□オ、工 、、’：ｌ’、’Ｉ１．．．ｉ ｌ 酸化セレン（ｌＩｅＯｌ）Ｉソしてヒト費ペルオキシド
化合物と接触すること帆よシ芳香族系セレニン酸を生成
するジフェニルジ竜うエド、７エＪ！ ＃ ４ ＆／ノ
ールなどのジ竜しニド類（Ｊ、 Ｄ、 ＭｃＣｕｌｌｏ
ｓｘｇｈａｍｄ １１．８．Ｇｏｗｌｓｌ、 Ｊ、
ムｔｍ、Ｃｈｅｍ、 ｌ１ｏｃ、、 ７１ 、
＠ ７４（１會４９）Ｋ記載がある）を挙げることが
できる。
物のセレン化合物であって本、本発明で利用する反応系
にお−てセレンのオキシ酸及び芳香族系セレニン酸を生
成する限シ、他０化舎物をも用いることができる。その
ような化合物の例。□、□、轟り、ｃｍ２．□□オ、工 、、’：ｌ’、’Ｉ１．．．ｉ ｌ 酸化セレン（ｌＩｅＯｌ）Ｉソしてヒト費ペルオキシド
化合物と接触すること帆よシ芳香族系セレニン酸を生成
するジフェニルジ竜うエド、７エＪ！ ＃ ４ ＆／ノ
ールなどのジ竜しニド類（Ｊ、 Ｄ、 ＭｃＣｕｌｌｏ
ｓｘｇｈａｍｄ １１．８．Ｇｏｗｌｓｌ、 Ｊ、
ムｔｍ、Ｃｈｅｍ、 ｌ１ｏｃ、、 ７１ 、
＠ ７４（１會４９）Ｋ記載がある）を挙げることが
できる。
本発明で用いられるヒ素化舎物の内、ヒ素のオｄＰｗ酸
Ｏ例としては、亜ヒ酸、ピロ亜ヒ酸、メタ亜ヒ酸、に酸
、ビ■ヒ酸、そしてメタヒ酸をＩｆｆ為ことができる。
Ｏ例としては、亜ヒ酸、ピロ亜ヒ酸、メタ亜ヒ酸、に酸
、ビ■ヒ酸、そしてメタヒ酸をＩｆｆ為ことができる。
芳書族系アルソン酸社一般式％式％）
（Ｘ 祉ｙエエル基ま九は置換基を有するフェニルｓｅ
ｅ芳書族基な表わす）で表わされる化金物であ）、芳書
族系アルソン酸Ｏ例としては、フェニルアルソン酸、オ
中ジフェニルアルソン酸を挙げることがで自重。ま九次
式を有するポリスチレンのベンゼン１１にヒ素Ｏオキシ
酸が給金してい為化金物 ０−ＡＩ（ＯＫ）。
ｅ芳書族基な表わす）で表わされる化金物であ）、芳書
族系アルソン酸Ｏ例としては、フェニルアルソン酸、オ
中ジフェニルアルソン酸を挙げることがで自重。ま九次
式を有するポリスチレンのベンゼン１１にヒ素Ｏオキシ
酸が給金してい為化金物 ０−ＡＩ（ＯＫ）。
４用いることができる。
更に上述のようなヒ素のオキシ酸及び芳書族アルソン酸
以外のヒ素化合物であっても２本発明で利用する反応系
においてヒ素のオキシ酸及び号書族アルソｙ酸を生成す
る限〉、他の化合物１例えば三酸化ニと原電用いること
がで寝る。
以外のヒ素化合物であっても２本発明で利用する反応系
においてヒ素のオキシ酸及び号書族アルソｙ酸を生成す
る限〉、他の化合物１例えば三酸化ニと原電用いること
がで寝る。
本発明で利用する反応系に存在させるセレン化合物を九
はヒ素化合物の量紘触媒量、すなわち反応の原料化合物
である脂環式炭化水素のヒト−ペルオキシド化合物に対
してモル比で１−（ＬＯ６１倍であ〉、好ましくは０．
１−５Ｌ０１倍である。触媒の量を１倍、すなわち等モ
ル、よりも多くしても効果の向上はみられず、一方、（
ＬＯＯＩ倍よ〉も少１−場合には、触媒としての効果を
充分には示さない。
はヒ素化合物の量紘触媒量、すなわち反応の原料化合物
である脂環式炭化水素のヒト−ペルオキシド化合物に対
してモル比で１−（ＬＯ６１倍であ〉、好ましくは０．
１−５Ｌ０１倍である。触媒の量を１倍、すなわち等モ
ル、よりも多くしても効果の向上はみられず、一方、（
ＬＯＯＩ倍よ〉も少１−場合には、触媒としての効果を
充分には示さない。
触媒としてセレン化合物１え紘ヒ素化合物を存 ・在さ
せ為にあたって、これに少量の塩基を共存させることが
望★しい、この塩基の添加により、とド四ペルオ命シト
化金物の分解が促進され、まえ褒状ケトン生成に対する
選択性が更に向上する。
せ為にあたって、これに少量の塩基を共存させることが
望★しい、この塩基の添加により、とド四ペルオ命シト
化金物の分解が促進され、まえ褒状ケトン生成に対する
選択性が更に向上する。
４ＩＫ触媒がヒト−ペルオキシド化合物を含む反応波に
不＊または難溶である場合には、塩基の添加の効果が大
きくなる。塩基の例としては、窒素を會有する化合物１
例えばピリジン等、そしてカルダン酸のアルカリ金属塩
２例えば酢酸ナトリウム等を挙げることができる。その
ような塩基の溢加量は一般にはヒト−ペルオキシド化合
物に対して毫ル比で１００−００１倍のＩＩ！囲内の量
が選ばれる。
不＊または難溶である場合には、塩基の添加の効果が大
きくなる。塩基の例としては、窒素を會有する化合物１
例えばピリジン等、そしてカルダン酸のアルカリ金属塩
２例えば酢酸ナトリウム等を挙げることができる。その
ような塩基の溢加量は一般にはヒト−ペルオキシド化合
物に対して毫ル比で１００−００１倍のＩＩ！囲内の量
が選ばれる。
本発−で利用する反応の反応温度、すなわちヒト−ペル
オキシド化合物の分郷温度ｄｏ−１８０℃Ｏ龜−内好壇
しくは２０〜１２０℃の範囲角にあるヒとが必要である
０反応温度を１６０でより低い温度で社、ヒドロペルオ
キシド化合物の分解反応の反応速度状著しく低下する。
オキシド化合物の分郷温度ｄｏ−１８０℃Ｏ龜−内好壇
しくは２０〜１２０℃の範囲角にあるヒとが必要である
０反応温度を１６０でより低い温度で社、ヒドロペルオ
キシド化合物の分解反応の反応速度状著しく低下する。
ため、実用的に紘好壜しくない。
本発明Ｏ分簿反応Ｏ原料社脂環式炭化水素のヒドロペル
オキシド化合物であ）、そして選択的な分解反応によ〉
得られる生成物は環状ケトンである。脂環式炭化水素の
ヒト°薗ペルオ中シト化合物社、脂ｌｌ１丈炭化水素と
過酸化物もしく祉活性状態の酸素と接触させるととｋよ
り得られる化金物で。
オキシド化合物であ）、そして選択的な分解反応によ〉
得られる生成物は環状ケトンである。脂環式炭化水素の
ヒト°薗ペルオ中シト化合物社、脂ｌｌ１丈炭化水素と
過酸化物もしく祉活性状態の酸素と接触させるととｋよ
り得られる化金物で。
次〇一般式
拳２本反応の障害となる亀のでない限〉任意の置換基を
含んでいてもよい）で表わすことがて自重化金物である
。脂環式炭化水素基を形成する炭化水素１１１Ｋｔまれ
る炭素数について社、骸炭化水嵩ＩＩＩが安定に存在す
る限りｑ＃に制限はないが、一般には３〜ＩＩ員積の亀
のが用いられ、好ましくはＳ〜１８員ｌＩＯものが用い
られる。
含んでいてもよい）で表わすことがて自重化金物である
。脂環式炭化水素基を形成する炭化水素１１１Ｋｔまれ
る炭素数について社、骸炭化水嵩ＩＩＩが安定に存在す
る限りｑ＃に制限はないが、一般には３〜ＩＩ員積の亀
のが用いられ、好ましくはＳ〜１８員ｌＩＯものが用い
られる。
脂環式炭化水素のヒドロペルオキシド化合物眺態量式炭
化水素を過−化物屯しく社活性状態０駿嵩によ）酸化す
ることによ〕得られる。そのような酸化の方法の例とし
ては、ム、Ｇ、 Ｄａｖｉ＠ｓ、 ｅｔ社。
化水素を過−化物屯しく社活性状態０駿嵩によ）酸化す
ることによ〕得られる。そのような酸化の方法の例とし
ては、ム、Ｇ、 Ｄａｖｉ＠ｓ、 ｅｔ社。
Ｊ、 Ｃｈｅｗ、 １ｉｏｃ、、 １１１！Ｉ８．
１９４１ ： Ｄ、 Ｌ Ｖａｎｌｌｃｋｌｑ、
ｅｔｓｌ、、 Ｊ、 ＡＩｍ、 Ｃｈｅｗ、 ８ｏ
ｃ、、 ８７．４１４４（Ｉｓ＠！Ｉ ） ：Ｃ，Ｗ
、 Ｊｅｆｆｏｒｄ ＆ Ｃ，Ｇ、 ｌｉａｍｂａｔ＊
口。
１９４１ ： Ｄ、 Ｌ Ｖａｎｌｌｃｋｌｑ、
ｅｔｓｌ、、 Ｊ、 ＡＩｍ、 Ｃｈｅｗ、 ８ｏ
ｃ、、 ８７．４１４４（Ｉｓ＠！Ｉ ） ：Ｃ，Ｗ
、 Ｊｅｆｆｏｒｄ ＆ Ｃ，Ｇ、 ｌｉａｍｂａｔ＊
口。
〒＊１ｒａｋ＊５ｉｒｅａＬ＊ｔｔａｒ４ ｚｚ、 １
１１１（１８８１） Ｋ記載されているような方法を
挙げることができる。
１１１（１８８１） Ｋ記載されているような方法を
挙げることができる。
本発明の原料ｏｙｉｉ’ａ式炭化水素のにドロペルオ中
シト化金物Ｏ例としては、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシト、シタロヘキセエルとドーペル第４＆シト、シフ
−ベンチルヒドロペルオキシド、ジターペンテニルヒド
ロペルオキシド、シクロオクチ＃にド曽ペルオキシド、
シタロオクテニルヒトロベルオキシド、テトラ９ルヒド
ロペルオキシド。
シト化金物Ｏ例としては、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシト、シタロヘキセエルとドーペル第４＆シト、シフ
−ベンチルヒドロペルオキシド、ジターペンテニルヒド
ロペルオキシド、シクロオクチ＃にド曽ペルオキシド、
シタロオクテニルヒトロベルオキシド、テトラ９ルヒド
ロペルオキシド。
シタ冒ドデシルヒト四ペルオ中シトを挙げることがで自
る。
る。
本発明の方法によ）得られる環状ケトンは次の一般式
で表わされる化金物で、具体的な例としては、ジターヘ
キサノン、ヘクロヘキセノン、シタロペンタノン、シク
ロベンテノン、シクロオクタノン。
キサノン、ヘクロヘキセノン、シタロペンタノン、シク
ロベンテノン、シクロオクタノン。
シフ四オクテノン、テトラロン、シクロドデカノンを挙
げることができる。
げることができる。
本発ＶＳＯ方法によ〉脂環式炭化水素のベルオ命シト化
金物を分解し九場合には環状ケトンへＯ選択率は非常に
高く９例えば炭素数５〜８の炭化水素源から成る脂環式
炭化水素Ｏペルオキシド化合物を原料として用いた場合
には９選択率（褒状ケトンの収率）は約８５に以上とな
る。従って本働ＷＲ＃ｉ濃状ケトンの製造〇九めに有用
な方法として利用することができる。
金物を分解し九場合には環状ケトンへＯ選択率は非常に
高く９例えば炭素数５〜８の炭化水素源から成る脂環式
炭化水素Ｏペルオキシド化合物を原料として用いた場合
には９選択率（褒状ケトンの収率）は約８５に以上とな
る。従って本働ＷＲ＃ｉ濃状ケトンの製造〇九めに有用
な方法として利用することができる。
各に本発明の実施例を示す。
〔実施例１〕
シクロヘキシルヒドロペルオキシ）”Ｑ、５ＩＩｆ（翫
Ｏ々り毫ル）をシタロヘキサンＮＯ９Ｋｍｋし九溶液に
、フェニルセレニン酸ｏ、ｏｓｓｒ（ａｓ電電電モルを
添加し、８１℃にて４０分関反応を行なり九。反応停止
時にはシフ田ヘキシルにド四ペルオキシドは完全に分解
していえ。分解反応筐中の生成物をガスクロマトグラフ
で分析した結果シタ■へキサノン０．４４Ｆ（４，５Ｆ
リモル）とシｊａｗへｅ？／−ｅｏ、ｏ ｓ Ｓ ｔ
（０，３Ｉｓ 電リモル）の生成が確認されえ。シクロ
ヘキサノンの収率（選択率）ｓｏに。
Ｏ々り毫ル）をシタロヘキサンＮＯ９Ｋｍｋし九溶液に
、フェニルセレニン酸ｏ、ｏｓｓｒ（ａｓ電電電モルを
添加し、８１℃にて４０分関反応を行なり九。反応停止
時にはシフ田ヘキシルにド四ペルオキシドは完全に分解
していえ。分解反応筐中の生成物をガスクロマトグラフ
で分析した結果シタ■へキサノン０．４４Ｆ（４，５Ｆ
リモル）とシｊａｗへｅ？／−ｅｏ、ｏ ｓ Ｓ ｔ
（０，３Ｉｓ 電リモル）の生成が確認されえ。シクロ
ヘキサノンの収率（選択率）ｓｏに。
〔実施例３〕
シクロヘキシルヒドロペルオキシ）’０．５８ｆ（ｔ・
ミリモル）をシクロヘキナン５０ｆに溶かしえ溶１ｍ１
に、三酸化二ヒ素（五ｓ、Ｏ，） ０． Ｃ１５ｆ′（
（Ｌ′意ｉ々リモル）とピリジン０．４ｆ（１Ｇ＜リモ
ル）とを添加し、８１ｔ：にて６時間反応を行なり九。
ミリモル）をシクロヘキナン５０ｆに溶かしえ溶１ｍ１
に、三酸化二ヒ素（五ｓ、Ｏ，） ０． Ｃ１５ｆ′（
（Ｌ′意ｉ々リモル）とピリジン０．４ｆ（１Ｇ＜リモ
ル）とを添加し、８１ｔ：にて６時間反応を行なり九。
反応停止時にはシクロヘキシルヒドロペルオキシドは完
全に分解していえ。分解反応液中の生成物をガスタｗＩ
−ｖトゲ２７により分析し九結果シタ１へキすノン０．
４２ｆ−（４，３ミリ毫ル）とシクａヘキナノ−８０，
０５？”（０，５０１リモル）ノ生成が１ＩＩＩされた
。シクロよキサノンの収率（選択率）８６に。
・パ゛′□゛１〔実施例３〕 シクロヘキシルヒドロペルオキシド０５８ｆ（１０ミリ
モル）をシフ四ヘキナン５ｏｔＫ＊かした溶ＩＮＫ、亜
セレン酸（ｘｓｅｏｓ）を０．１）８１Ｆ（０，８１９
モル）とピリジン０．４Ｆ（五〇ンリ七ル）とを添加し
、８１Ｃにて１５０分間反応を行なった。反応停止時に
杜シクロヘキシルヒトーペルオキシドは完全に分解して
いた。分解反応液中の生成物をガスクロマトグラフによ
シ分析し九結果、シクロヘキサノン（Ｌ４ｍＦ（４４々
リモル）とＶクロヘキサノールＯ，ＯＳ ｆ （Ｑ、＋
＄ ０ ＃ １７４ル）Ｏ生成が確認され九。シクロへ
キナノンの収率（選択率）８８に。
全に分解していえ。分解反応液中の生成物をガスタｗＩ
−ｖトゲ２７により分析し九結果シタ１へキすノン０．
４２ｆ−（４，３ミリ毫ル）とシクａヘキナノ−８０，
０５？”（０，５０１リモル）ノ生成が１ＩＩＩされた
。シクロよキサノンの収率（選択率）８６に。
・パ゛′□゛１〔実施例３〕 シクロヘキシルヒドロペルオキシド０５８ｆ（１０ミリ
モル）をシフ四ヘキナン５ｏｔＫ＊かした溶ＩＮＫ、亜
セレン酸（ｘｓｅｏｓ）を０．１）８１Ｆ（０，８１９
モル）とピリジン０．４Ｆ（五〇ンリ七ル）とを添加し
、８１Ｃにて１５０分間反応を行なった。反応停止時に
杜シクロヘキシルヒトーペルオキシドは完全に分解して
いた。分解反応液中の生成物をガスクロマトグラフによ
シ分析し九結果、シクロヘキサノン（Ｌ４ｍＦ（４４々
リモル）とＶクロヘキサノールＯ，ＯＳ ｆ （Ｑ、＋
＄ ０ ＃ １７４ル）Ｏ生成が確認され九。シクロへ
キナノンの収率（選択率）８８に。
−〔実施例４〕
シタロヘキ七ン５ｏｆ（８０１建リモル）をガラス製オ
ートクレーブに仕込み、１００ｔにて４マ゛分間の酸素
酸化□反応を行ない、シクロヘキシルヒドロペルオキシ
ドを翫マ１ｌｆ（Ｓ（Ｌ７ｆ９毫ル）＃シタロヘキセノ
：ン＆４１Ｆ（４，１ミリモル）、シ、す・、 り闘ヘキ七ノーｉｏ、ｓ意Ｆ（１３４す七ル）そしてシ
クロヘキセンオキシド８．２７Ｆ （！１Ｉｊ９４ル）
を含む酸化反応液を得九′。
ートクレーブに仕込み、１００ｔにて４マ゛分間の酸素
酸化□反応を行ない、シクロヘキシルヒドロペルオキシ
ドを翫マ１ｌｆ（Ｓ（Ｌ７ｆ９毫ル）＃シタロヘキセノ
：ン＆４１Ｆ（４，１ミリモル）、シ、す・、 り闘ヘキ七ノーｉｏ、ｓ意Ｆ（１３４す七ル）そしてシ
クロヘキセンオキシド８．２７Ｆ （！１Ｉｊ９４ル）
を含む酸化反応液を得九′。
上記０酸化反応液にジフェニルジセレニド（ｐｈ−ｌｉ
＠−ｓ・−Ｐｋ）０．１＠ｆ （０，５１ミリモル）を
添加し、８３℃にて３時間反応を行なった。反応停止時
にはシクロヘキセニルヒドロペルオキシドは９γ％分解
してい丸。分解反応液中の生成物をガスクロ−Ｖ）グラ
フによシ分析した結果、シクロヘキセノンｔｏｏｒ（４
ｙ、ｓミリモル）、シクロヘキセノール０．１？Ｆ（＆
９？９モル）そしてシクロヘキセンオキシドＯ；２９１
（３，Ｏｉミリモル−の存在が確認されえ、シクロヘキ
セノンの収率（選択率、酸化反応液中のシクロヘキセニ
ルヒドロペルオキシドを基準とし、酸化−反応液中に存
在してｖｈ九フシクロヘキセノン量を滅じ九量を対象）
８６％。
＠−ｓ・−Ｐｋ）０．１＠ｆ （０，５１ミリモル）を
添加し、８３℃にて３時間反応を行なった。反応停止時
にはシクロヘキセニルヒドロペルオキシドは９γ％分解
してい丸。分解反応液中の生成物をガスクロ−Ｖ）グラ
フによシ分析した結果、シクロヘキセノンｔｏｏｒ（４
ｙ、ｓミリモル）、シクロヘキセノール０．１？Ｆ（＆
９？９モル）そしてシクロヘキセンオキシドＯ；２９１
（３，Ｏｉミリモル−の存在が確認されえ、シクロヘキ
セノンの収率（選択率、酸化反応液中のシクロヘキセニ
ルヒドロペルオキシドを基準とし、酸化−反応液中に存
在してｖｈ九フシクロヘキセノン量を滅じ九量を対象）
８６％。
〔実施例５〕
実施例４で用いたシクロヘキセン酸化反応液と１１ｉ１
−ｔＪＷＩｌ化Ｒ応ｔＩＳ ＯＰＫフェニルセレニン酸
仮１１ｆ（ｋｌ）電す篭ル）とピリジンｏ、 ｘ ｏ
ｔ （ＬＩＳｔ９４＃）とを添加し、ＳＳＣにてｌｓＯ
分間反応を行なった。反応停止時にはシクロヘキセニル
ヒドロペルオキシド杜９６％分解シて％／％え。
−ｔＪＷＩｌ化Ｒ応ｔＩＳ ＯＰＫフェニルセレニン酸
仮１１ｆ（ｋｌ）電す篭ル）とピリジンｏ、 ｘ ｏ
ｔ （ＬＩＳｔ９４＃）とを添加し、ＳＳＣにてｌｓＯ
分間反応を行なった。反応停止時にはシクロヘキセニル
ヒドロペルオキシド杜９６％分解シて％／％え。
分解反応液中の生成物をガスクロマトグラフによ〉分析
しえ結果、シタ９ヘキセノン４．８・ｆ（Ｓ＆會電電９
モル、シクロへ中セノール０＊１１（ｔｓｔり毫ル）そ
してシフ四ヘキセｙオキシド０１１１ｆ（２９１′リモ
ル）の存在が確認された。
しえ結果、シタ９ヘキセノン４．８・ｆ（Ｓ＆會電電９
モル、シクロへ中セノール０＊１１（ｔｓｔり毫ル）そ
してシフ四ヘキセｙオキシド０１１１ｆ（２９１′リモ
ル）の存在が確認された。
シクロへキセノンの収率（選択率、実施例４と同様にし
て算出）９２％。
て算出）９２％。
〔実施例６〕
シクロペンテン４０．４ｆ（５９３Ｆ９モル）ヲガラス
製オートクレーブに仕込み、空気によ〉８２℃にて１２
０分間の酸化反応を行ない、シクロペンテニルヒドロペ
ルオキシ）’３．５８ｆ（３！ＬＳＩ々リモル）、シク
ロベンテノン０．０８２Ｆ （１，Ｏｆ ９モル）、シ
クロベンテノール０．３？１１Ｆ（４，５電！毫ル）そ
してシクロペンテンオキシド０．２フ５ｔ（３゜１＜９
モル）を含む酸化反応液を得た。
製オートクレーブに仕込み、空気によ〉８２℃にて１２
０分間の酸化反応を行ない、シクロペンテニルヒドロペ
ルオキシ）’３．５８ｆ（３！ＬＳＩ々リモル）、シク
ロベンテノン０．０８２Ｆ （１，Ｏｆ ９モル）、シ
クロベンテノール０．３？１１Ｆ（４，５電！毫ル）そ
してシクロペンテンオキシド０．２フ５ｔ（３゜１＜９
モル）を含む酸化反応液を得た。
上記Ｏ酸化反応液にフェニルセレエン酸（ＬＩＳ・ｆ（
０，丁冨々リモル）とピリジンｏ、ｘ４ｘｔ（１７１１
４９モル）とを添加し、ＳＯ℃にで１８１）分間反応を
行なった。反応停止時にはシフ−ペンテニルヒドロペル
オキシドは完全に分解してい九分解反応液中の生成物を
ガスクーマドグラ７によ〉分析し九結果、シク冒ベンテ
ノンｚｙｘｒ（３龜・１９モル）、シフ−ペンチノール
ｏ、ｓ％９（６，３１リモル）そしてシタロベンテンオ
中シト０．１３Ｆ（３ＬＩｔリモル）の存在が確認され
え。
０，丁冨々リモル）とピリジンｏ、ｘ４ｘｔ（１７１１
４９モル）とを添加し、ＳＯ℃にで１８１）分間反応を
行なった。反応停止時にはシフ−ペンテニルヒドロペル
オキシドは完全に分解してい九分解反応液中の生成物を
ガスクーマドグラ７によ〉分析し九結果、シク冒ベンテ
ノンｚｙｘｒ（３龜・１９モル）、シフ−ペンチノール
ｏ、ｓ％９（６，３１リモル）そしてシタロベンテンオ
中シト０．１３Ｆ（３ＬＩｔリモル）の存在が確認され
え。
シクロベンテノンの収率（選択率、実施例４と同様にし
て算出）８９に。
て算出）８９に。
特許用原人 宇部興貴株式会社
代理人 弁理士柳川泰男
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 態量式嶽化水素のヒドロペルオキシド化合物を。 セレンのオキシ酸及び芳香族系セレニン酸から選ばれえ
セレン化合物もしくａＷ＊Ｏオキシ酸及び％書族系アル
ノン酸から選ばれたヒ素化合物の存在下にて分解するこ
とを轡徽とする環状ケトンの調造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10997081A JPS5813538A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 環状ケトンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10997081A JPS5813538A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 環状ケトンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813538A true JPS5813538A (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=14523769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10997081A Pending JPS5813538A (ja) | 1981-07-16 | 1981-07-16 | 環状ケトンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813538A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130807A (zh) * | 2015-07-27 | 2015-12-09 | 扬州大学 | 一种α-酮酸酯的合成方法 |
| CN106673974A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 扬州大学 | 一种以醇氧化制备醛酮的方法 |
-
1981
- 1981-07-16 JP JP10997081A patent/JPS5813538A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130807A (zh) * | 2015-07-27 | 2015-12-09 | 扬州大学 | 一种α-酮酸酯的合成方法 |
| CN106673974A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 扬州大学 | 一种以醇氧化制备醛酮的方法 |
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