JPS5813584B2 - ゴウセイジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化ビニル樹脂（以下ＰＶＣと記す）とアクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（以下ＡＢＳと
記す）、とのブレンドポリマーにジアルキル錫マレイン
酸塩とジアルキル錫Ｓ・〇一メルカプトカルボン酸塩お
よび／またはジアルキル錫サルファイドを併用添加した
合成樹脂組成物に関するものである。

ＰＶＣとＡＢＳとのブレンドポリマーは、熱、光によっ
て劣化を受けるため成型加工に際し劣化防止のために安
定剤が必要である。

特に苛酷な加工条件下では熱劣化を受け易く、この防止
のため金属石鹸、有，機錫化合物、有機リン酸エステル
、エポキシ化合物等が安定剤として使用されていること
は知られている。

これら安定剤のなかでも有機錫化合物は熱安定化効果に
優れ劣化防止に最も有効である。

しかしながら、有機錫化合物のなかでも、ジアルキル錫
マレイン酸塩、ジアルキル錫Ｓ・０−メルカプトカルボ
ン酸塩およびジアルキル錫サルファイド等の有機錫化合
物は、それぞれ単独で該樹脂に添加したり、後二者を併
用添加した場合には、他の有機錫化合物を添加した場合
よりも該樹脂組成物の成型品の熱変形温度の低下を抑止
する効果はあるが不十分であった。

合成樹脂成型品の熱変形温度が低いと、熱のかかる環境
下で使用する例えば工業板、波板、パイプ、継手、電気
部品等の成型品は歪み、撓み、その他機械的強度の低下
を生ずる。

更に例えば硬質塩化ビニル板についてはＪＩＳ規格（Ｋ
−６７４５）で柔軟温度として、１種１号は７３℃以上
、１種２号は６５℃以上、１種３号は５５℃以上と規定
があり、水道用硬質塩化ビニル管についてはＪＩＳ規格
（Ｋ−６７４２）で加熱針入試験として６０℃以上、水
道用硬質塩化ビニル管継手についてはＪＩＳ規格（Ｋ−
６７４３）で加熱針人試験として８０℃以上と規定があ
り、各々の製品用途に耐えるべく制限が設けられている
。

熱変形温度がＪＩＳ規格値をわずかに下回っても成型品
は規格外となり商品価値を落してしまうため、加工に際
しては極力熱変形温度の低下の少ない安定剤が要求され
ている。

本発明者等は有機錫化合物で熱安定化されたＰＶＣ，Ａ
ＢＳ，または両者のブレンドポリマーの成型品の熱変形
温度の低下を極力抑止することを目的として研究した結
果、一般式（１）で示されるジアルキル錫マレイン酸塩 （式中Ｒ １、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基であ
って互に同一であってもよいし、また異なることもでき
る。

ｋは１〜１０の整数を示す。）１重量部に対して、一般
式（２）で示されるジアルキル錫Ｓ・０−メルカプｌ・
カルボン酸塩 （式中Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基であっ
て互に同一であってもよいし、また異なることもできる
。

■は１または２の整数、ｍは１〜１０の整数を示す。

）および／または一般式（３）で示されるジアルキル錫
サルファイド （式中Ｒ５． Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基であ
って互に同一であってもよいし、また異なることもでき
る。

ｎは１〜１０の整数を示す。）を０．４０〜２．４５重
量部の割合で併用し、該樹脂１００重量部に対して一般
式（１）と、一般式（２）および／または一般式（３）
で示される有機錫化合物を合計で０．５〜１０重量部添
加することにより、一般式（１）、（２）または（３）
を単独で添加した該樹脂組成物並びに（２）および（３
）を併用添加した該樹脂組成物のそれぞれの成型品の熱
変形温度より低下を抑止しうろことを見出し本発明を完
成した。

更に、一般式（１）で示されるジアルキル錫マレイン酸
塩１重量部に対して、一般式（２）で示されるジアルキ
ル錫Ｓ・０−メルカプトカルボン酸塩および／または一
般式（３）で示されるジアルキル錫サルファイドが０．
４０重量部未満の割合で併用添加された場合並びに２．
４５重量部を越える割合で併用添加された場合には、該
樹脂組成物の成型品の熱変形温度は、一般式（１）、（
２）および（３）で示される有機錫化合物をそれぞれ単
独で添加した場合並びに一般式（２）および（３）を併
用添加した場合とほとんど変らず、熱変形温度の低下を
抑止する効果が少ない。

好ましい併用比率は一般式（１）で示されるジアルキル
錫マレイン酸塩１重量部に対して、一般式（２）で示さ
れるジアルキル錫Ｓ・０−メルカプトカルボン酸塩／お
よび／または一般式（３）で示されるジアルキル錫サル
ファイドがほｇ１重量部の割合の時である。

本発明においては該樹脂１００重量部に対し、一般式（
１）で示されるジアルキル錫マレイン酸塩と、一般式（
２）で示されるジアルキル錫Ｓ・０−メルカプトカルボ
ン酸塩および／または一般式（３）で示されるジアルキ
ル錫サルファイドを合計で０．５〜１０重量部含む。

添加量が０．５重量部未満では該樹脂の熱劣化防止が不
十分であり実用的でなく、また熱変形温度の低下を抑止
する効果も見られず、更に１０重量部を越えても添加量
に応じた熱安定化効果は得られず実用的でな《、熱変形
温度の低下を抑止する効果も少ない。

好ましい添加量は２〜５重量部である。

本発明に用いられる一般式（１）で示されるジアルキル
錫マレイン酸塩は、例えば該当するジアルキル錫オキサ
イド１モルに対して無水マレイン酸１モルを反応させて
得ることができ、その化合物の例としては、ジメチル錫
マレイン酸塩、ジブチル錫マレイン酸塩、ジオクチル錫
マレイン酸塩、ジラウリル錫マレイン酸塩、メチル・ブ
チル錫マレイン酸塩、メチル・オクチル錫マレイン酸塩
、メチル・ラウリル錫マレイン酸塩、ブチル・オクチル
錫マレイン酸塩、ブチル・ラウリル錫マレイン酸塩、オ
クチル・ラウリル錫マレイン酸塩およびこれら化合物各
々の重合体等を挙げることができる。

一般式（２）で示されるジアルキル錫Ｓ・０−メルカプ
トカルボン酸塩、例えば該尚するジアルキル錫オキザイ
ド１モルに対して、該当するメルカブトカルボン酸１モ
ルを反応させて得ることができ、その化合物の例として
は、ジメチル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、ジブチル
錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、ジオクチル錫Ｓ−Ｏ−
チオグリコール酸塩、ジラウリル錫Ｓ・０−チオグリコ
ール酸塩，メチル・ブチル錫Ｓ・０−チオグリコール酸
塩、メチル・オクチル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、
メチル・ラウリル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、ブチ
ル・オクチル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、ブチル・
ラウリル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、オクチル・ラ
ウリル錫Ｓ・０−チオグリコール酸塩、ジメチル錫Ｓ・
０−３−メルカプトプロピオン酸塩、ジブチル錫Ｓ・０
−３−メルカプトプロピオン酸塩、ジオクチル錫Ｓ・０
−３−メルカプトプロピオン酸塩、ジラウリル錫Ｓ・０
−３−メルカプトプロピオン酸塩、メチル・ブチル錫Ｓ
・０−３−メルカブトプロピオン酸塩、メチル・オクチ
ル錫Ｓ・０−３−メルカプトプロピオン酸塩、メチル・
ラウリル錫Ｓ・０−３−メルカプトプロピオン酸塩、ブ
チル・オクチル錫Ｓ・０−３−メルカプトプロピオン酸
塩、ブチル・ラウリル錫Ｓ・０−３−メルカプトプロピ
オン酸塩、オクチル・ラウリル錫Ｓ・０−３一メルカプ
トプロピオン酸塩およびこれら化合物各々の重合体等を
挙げることができる。

一般式（３）で示されるジアルキル錫サルファイドは、
例えば該当するジアルキル錫オキサイド１モルに対して
硫化水素１モルを反応させるか、または該当するジアル
キル錫ジクロライド１モルに対応する硫化ンーダ１モル
を反応させて得ることができ、その化合物の例としては
、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、
ジオクチル錫サルファイド、ジラウリル錫サルファイド
、メチル゜ブチル錫サルファイド、メチル゛オクチル錫
サルファイド、メチル・ラウリル錫サルファイド、ブチ
ル・オクチル錫サルファイド、ブチル・ラウリル錫サル
ファイド、オクチル・ラウリル錫サルファイドおよびこ
れら化合物各々の重合体等を挙げることができる。

本発明は必要に応じて滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、充填剤、顔料等を添加してもよい。

次に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。

この例において部は重量部を意味する。

実施例 Ｉ ＰＶＣ（日本ゼオン（株）製Ｇｅｏｎ １ ０ ３ Ｅ
Ｐ−８〕とＡＢＳ（東レ（株）製トヨラツク１００〕、
とのブレンドポリマー１００部に対して、表−１に示す
組成の安定剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，ＦおよびＧをそれぞ
れ４部添加し、１６０℃に調節した８インチ２本ロール
（ロール間０．５朋、回転数１ ５ ｒ， ｐ．ｍ．）
にて３分間混練し厚さ０． ５ ｍｍのシートを作製し
た。

得られたシートを８枚重ねて１８５゜℃で１０分間プレ
スし厚さ３．５ｍｍのプレス板を作成し、１５ｍｍ×
１５ｍｍ角の大きさにして試料とした。

加熱変形試験機（東洋精機製作所製）を用い、シリコン
オイル槽で針径１ ｍｍ、荷重２ｋｇ、昇温速度１℃／
ｍｍの条件で試料に０．１ｍｍ針入した時の温度を熱変
形温度として測定しその結果を表一２に示した。

表−２の結牙肋・ら明らかなように本発明は、対照例と
比べ熱変形温度の低下を抑止していることがわかる。

実施例 ２ ＰＶＣ （Ｇｅｏｎ １ ０ ３ＥＰ−８ ）３ ０
部とＡＢＳ（トヨラツク１００）７０部のブレンドポリ
マーに表−３に示す組成の安定剤Ａ，Ｈ，Ｉ、Ｊ，Ｋ，
ＬおよびＭをそれぞれ４部添加し、実施例１と同じ操作
条件で熱変形温度を測定した。

その結果を表−４に示した。

表−４の結果から明らかなように本発明は、対照例と比
べ熱変形温度の低下を抑市していることがわかる。

実施例 ３ ＰＶＣ （Ｇｅｏｎ １ ０３ＥＰ−８ ）３ ０部
とＡＢＳ（トヨラツク１００）７０部のブレンドポリマ
ーに実施例１および２で用いた安定剤をそれぞれ６部、
８部を添加し、実施例１と同じ操作条件で熱変形温度を
測定した。

その結果を表−５に示した。

表−５の結果から明らかなように本発明は、対照例と比
べ熱変形温度の低下を抑止していることがわかる。

実施例 ４ ＰＶＣ （Ｇｅｏｎ １ ０３ＥＰ−８ ）３ ０部
とＡＢＳ（トヨラツク１００）７０部のブレンドポリマ
ーに表−６に示す組成の安定剤Ａ，０，Ｐ、Ｑ，Ｒ，Ｓ
およびＴをそれぞれ４部添加し、実施例１と同じ操作条
件で熱変形温度を測定した。

その結果を表−７に示した。

表−７の結果から明らかなように本発明は、対照例と比
べ熱変形温度の低下を抑止していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン・
   スチレン樹脂とのブレンドポリマーに、一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基であっ
   て互に同一であってもよいし、また異なることもできる
   。 ｋは１〜１０の整数を示す。）を有するジアルキル錫マ
   レイ〕／酸塩１重量部に対して、一般式 （式中Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基であっ
   て互に同一であってもよいし、また異なることもできる
   。 ■は１または２の整数、ｍは１〜１０の整数を示す。 ）を有するジアルキル錫Ｓ・０−メルカプトカルボン酸
   塩および／または一般式 （式中Ｒ５、Ｒ６は炭素数１〜１２のアルキル基であっ
   て互に同一であってもよいし、また異なることもできる
   。 ｎは１〜１０の整数を示す。）を有するジアルキル錫サ
   ルファイドを０．４０〜２．４５重量部の割合で併用し
   、これらジアルキル錫化合物を該樹脂１００重量部に対
   して０．５〜１０重量部添加してなることを特徴とする
   合成樹脂組成物。