JPS58147743A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化銀カラー4真感光材料に関し、特
に高感度であ−・て、かつ粒状性、階調性、色再現性、
処理適正等の緒特性の極めて優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。さらに詳mKはシアン画像形成
層に形成される画一の感度が高いと同時にその色再現性
および処理適正の極めて優れたハロゲン化銀カラー感光
材料に関する。
に高感度であ−・て、かつ粒状性、階調性、色再現性、
処理適正等の緒特性の極めて優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。さらに詳mKはシアン画像形成
層に形成される画一の感度が高いと同時にその色再現性
および処理適正の極めて優れたハロゲン化銀カラー感光
材料に関する。
より高感度で、かつ1倫品質の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の提供は社会一般の強い要望であるとと
もに、当業界の永年の技術1N題でもある。しかしなが
ら、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を飛蹄的に
増大させることは非常に内瞭であり、特に・・ロケン化
銀多層カラー写真感光材料におけるシアン画1蒙形成層
は一般的に支持体11・1に位置している事もあり、該
感光層の高感度化および該層で得られる画像の粒状性、
階調性、色丹現性等th像品質の向上は特に難しく、ま
たかつて満足できる技術は開発されていない。これは・
・ロケン化銀多層力2−写真感光材料の支持t11−に
近接する感光層に対しては現像時における芳香族第一級
アミン現像主薬の拡散の遅延現像(重層効果と称せられ
ている)が起る等の現像時におけるロスやw、光時の上
方に位置する非感光層による光学的ロス等の諸々形I9
1はかりでなく、シアン1偉形成/111(支)有の問
題として、カラー現像処理により生じた色画像が現像処
理後の脱銀処理工程時に復色不良(シアン色素が実質的
に無色の化合物に変化したまま元の色素に戻りきらない
現像)が生じや丁い早があり、これらが十分に満足のい
くシアン画像形成層を得る事を著しく困難にしている。
ー写真感光材料の提供は社会一般の強い要望であるとと
もに、当業界の永年の技術1N題でもある。しかしなが
ら、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の感度を飛蹄的に
増大させることは非常に内瞭であり、特に・・ロケン化
銀多層カラー写真感光材料におけるシアン画1蒙形成層
は一般的に支持体11・1に位置している事もあり、該
感光層の高感度化および該層で得られる画像の粒状性、
階調性、色丹現性等th像品質の向上は特に難しく、ま
たかつて満足できる技術は開発されていない。これは・
・ロケン化銀多層力2−写真感光材料の支持t11−に
近接する感光層に対しては現像時における芳香族第一級
アミン現像主薬の拡散の遅延現像(重層効果と称せられ
ている)が起る等の現像時におけるロスやw、光時の上
方に位置する非感光層による光学的ロス等の諸々形I9
1はかりでなく、シアン1偉形成/111(支)有の問
題として、カラー現像処理により生じた色画像が現像処
理後の脱銀処理工程時に復色不良(シアン色素が実質的
に無色の化合物に変化したまま元の色素に戻りきらない
現像)が生じや丁い早があり、これらが十分に満足のい
くシアン画像形成層を得る事を著しく困難にしている。
史にシアン画像形成層固有の問題として、該層に用いら
れるナフトール糸および71ノール系シアンカグ2−は
、芳香族−級アミン現俸等の酸化生成物とカップリング
反応してシアン色画像を形成する際、理論的に理想的な
分光吸収スペクトルにはならず、一般的には緑光を中心
に巾広い副吸収を持つ事かある。この様な副吸収は感光
材料の色再現に好ましくない。この様な色再現性の歪み
を除去する手段として着色した色像形成カプラー(すな
わち、カラードカプラー)を用いる。いわゆるマスキン
グ法等が当業界では実用化されており、その方法につい
てはJ、Phot、800.Am、 13 、94(1
947) 、 J、Opt、80C0Am、 40 、
166 (1950) あるいはJ、Am、Ohem
Roc−72、1533(1950)などに詳しく述
べられている。しかしながら、従来のマスキング法にお
いては、+べての分光吸収スペクトルにわたり効果的な
マスキングを得るにはいたっていない、Nえは米国特許
第2,521,908号に記載されて込る様な従来のカ
ラードカプラーの多くは、そのピーク吸収があまりにも
浅色であることが多く、従って、分光吸収スペクトルの
すべての領域にわたる均一なマスキング効果は望むこと
ができない。また、ある種のカラードカブ2−は無色の
シアン画像形成中力グラ−との組合せにおいて、それぞ
れの反応速度や相対的な反応性があまりにも異なってい
るために低露光域から高露光域にわたり均一なマスキン
グを得ることができない。また拡散性色素を放出するタ
イプのカラード力グラーKH1色相的には優れたものも
存在するか、シアンカプラーと組合せた場合、その親水
基に起因する作用として混合分散液の微少油滴の停滞安
定性に難点を持つものが多かった。
れるナフトール糸および71ノール系シアンカグ2−は
、芳香族−級アミン現俸等の酸化生成物とカップリング
反応してシアン色画像を形成する際、理論的に理想的な
分光吸収スペクトルにはならず、一般的には緑光を中心
に巾広い副吸収を持つ事かある。この様な副吸収は感光
材料の色再現に好ましくない。この様な色再現性の歪み
を除去する手段として着色した色像形成カプラー(すな
わち、カラードカプラー)を用いる。いわゆるマスキン
グ法等が当業界では実用化されており、その方法につい
てはJ、Phot、800.Am、 13 、94(1
947) 、 J、Opt、80C0Am、 40 、
166 (1950) あるいはJ、Am、Ohem
Roc−72、1533(1950)などに詳しく述
べられている。しかしながら、従来のマスキング法にお
いては、+べての分光吸収スペクトルにわたり効果的な
マスキングを得るにはいたっていない、Nえは米国特許
第2,521,908号に記載されて込る様な従来のカ
ラードカプラーの多くは、そのピーク吸収があまりにも
浅色であることが多く、従って、分光吸収スペクトルの
すべての領域にわたる均一なマスキング効果は望むこと
ができない。また、ある種のカラードカブ2−は無色の
シアン画像形成中力グラ−との組合せにおいて、それぞ
れの反応速度や相対的な反応性があまりにも異なってい
るために低露光域から高露光域にわたり均一なマスキン
グを得ることができない。また拡散性色素を放出するタ
イプのカラード力グラーKH1色相的には優れたものも
存在するか、シアンカプラーと組合せた場合、その親水
基に起因する作用として混合分散液の微少油滴の停滞安
定性に難点を持つものが多かった。
従って、本発明の目的の$1は、シアン画像形成層のg
[が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を安定に提供
することである。
[が高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を安定に提供
することである。
II的の第2は、処理工程において、復色不良等の間醜
のまったく生じないシアン画像形成層を有する・・ロケ
ン化鈑カラー写真感光材料を提供することである。
のまったく生じないシアン画像形成層を有する・・ロケ
ン化鈑カラー写真感光材料を提供することである。
目的の第3は、色再現性、階調性のすぐれた・10ケ/
化像カラー写真感光材料を提供することである。その他
σ5本発明の目的は以Fの記載から明らかとなろう。
化像カラー写真感光材料を提供することである。その他
σ5本発明の目的は以Fの記載から明らかとなろう。
本発明の諸目的は以下の多層カラー感光材料によって達
成されることが判った。即ち、(1) 支持体上に少
なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するへロ
グン化銀力2−写真感光材料において、前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に丁記一般式(IIで示されるシアンカ
プラーを含有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び/lたは該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に
下記一般式(IJで示されるカラードシアンカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。またより好ましくは、 (2)感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または該感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に、史に下記一般式
用で示されるカラードマゼンタカプラーの少なくとも一
つを含有することを特徴とする前記(1項記載のハロケ
ン化銀カラー写真感光材料。
成されることが判った。即ち、(1) 支持体上に少
なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するへロ
グン化銀力2−写真感光材料において、前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に丁記一般式(IIで示されるシアンカ
プラーを含有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び/lたは該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に
下記一般式(IJで示されるカラードシアンカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。またより好ましくは、 (2)感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または該感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に、史に下記一般式
用で示されるカラードマゼンタカプラーの少なくとも一
つを含有することを特徴とする前記(1項記載のハロケ
ン化銀カラー写真感光材料。
により、シアン画像形成層の感度が病く処理工程におい
て、復色不良等の問題のない、かっ色再現性、階調性の
すぐれたハロケン化銀カラー写真感光材料が得られた。
て、復色不良等の問題のない、かっ色再現性、階調性の
すぐれたハロケン化銀カラー写真感光材料が得られた。
一般式 [11
〔式中、Xは水素原子または芳香族第1級アミン発色現
1象主楽の酸化体との力・ンプリングにより離脱し侍る
基を表わし、R1はナフチル基もしくはヘテロ環基(但
し、ワレイド基の窒素原子に蝶へテロ環基の炭敷原子が
結合している。)またはトリフルオロメチル、ニトロ、
シアノ、 、−00R。
1象主楽の酸化体との力・ンプリングにより離脱し侍る
基を表わし、R1はナフチル基もしくはヘテロ環基(但
し、ワレイド基の窒素原子に蝶へテロ環基の炭敷原子が
結合している。)またはトリフルオロメチル、ニトロ、
シアノ、 、−00R。
(Rは脂肪族基tftは芳香族基を表わし、f(Ill
、水!:、原子、脂肪族基または芳香IS基を表わす。
、水!:、原子、脂肪族基または芳香IS基を表わす。
)から選ばれる少なくとも一つの置換基を夢するフェニ
ル基(但し、ワレイド基に対してp−位にシアノを有す
る場合はワレイド基に対して〇−位およびm−位の4つ
の位置が同時に水素原子であることはない。)を表わし
、R2は前記一般式Hで示されるシアンカプラーおよび
該シアンカプラーから形成されるシアン色素忙耐拡散性
を付与するのに必費な脂肪族基またに芳香族基を表わす
。〕〔式中、(LOu T+cにシアンカプラー残基を
表わし、bはカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2
価の連結基を媛わし、Q、および喝はそれぞれ写真的に
不活性な1価の基を表わし、Mはカチオンまたに水素原
子を表わす。jは0またにlの輪数を表わす。Gは炭素
原子数1〜8のアシル基もしくはアルキルスルホニル基
またta、縦索原子数6〜8の7リールスルホニル基を
表わす1、〕一般式 [11 (U*u押1J=N −W 〔式中、(aoup−) はマセンタ力グラー残基を表
ワレ、(但し、アゾ基はマセンタ力ダラーの活性点KW
i合している。)Wは不飽和環状化合物残基を表わす。
ル基(但し、ワレイド基に対してp−位にシアノを有す
る場合はワレイド基に対して〇−位およびm−位の4つ
の位置が同時に水素原子であることはない。)を表わし
、R2は前記一般式Hで示されるシアンカプラーおよび
該シアンカプラーから形成されるシアン色素忙耐拡散性
を付与するのに必費な脂肪族基またに芳香族基を表わす
。〕〔式中、(LOu T+cにシアンカプラー残基を
表わし、bはカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2
価の連結基を媛わし、Q、および喝はそれぞれ写真的に
不活性な1価の基を表わし、Mはカチオンまたに水素原
子を表わす。jは0またにlの輪数を表わす。Gは炭素
原子数1〜8のアシル基もしくはアルキルスルホニル基
またta、縦索原子数6〜8の7リールスルホニル基を
表わす1、〕一般式 [11 (U*u押1J=N −W 〔式中、(aoup−) はマセンタ力グラー残基を表
ワレ、(但し、アゾ基はマセンタ力ダラーの活性点KW
i合している。)Wは不飽和環状化合物残基を表わす。
〕
4:開明の一般式[13に係る好ましいシアンカプラー
U、具体的には次の一般式〔1a〕または〔lb〕で示
される。
U、具体的には次の一般式〔1a〕または〔lb〕で示
される。
入
式中、Ylはトリフルオロメチル、ニトロ、シアR′
I
、、−N80.Rで示される基である。Rは脂肪族基(
好ましく(グ炭素数1から10個のアルキル基(レリえ
ばメチル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル)〕もし
くは芳香族基〔好ましくはフェニル基(例えばフェニル
、トリル)〕を表わし、R′は水素原子もしくはRで示
された基を表わす。
好ましく(グ炭素数1から10個のアルキル基(レリえ
ばメチル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジル)〕もし
くは芳香族基〔好ましくはフェニル基(例えばフェニル
、トリル)〕を表わし、R′は水素原子もしくはRで示
された基を表わす。
Y、t!−価の基を表わし、好ましくは脂肪族基〔好ま
[7くは炭素数1から10gのアルキル基(例えはメチ
ル、t−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル)〕、
芳香族基(好ましくはフェニル基、ナフチル基(例えは
フェニル、トリル))、−・ログン原子(フッ素、塩素
、臭素など)、アミノ基(例えはエチルアミノ、ジエチ
ルアミノ)、ヒドロキシもしくはYl て示された置
換基を表わす。
[7くは炭素数1から10gのアルキル基(例えはメチ
ル、t−ブチル、エトキシエチル、シアノメチル)〕、
芳香族基(好ましくはフェニル基、ナフチル基(例えは
フェニル、トリル))、−・ログン原子(フッ素、塩素
、臭素など)、アミノ基(例えはエチルアミノ、ジエチ
ルアミノ)、ヒドロキシもしくはYl て示された置
換基を表わす。
mk’L1から3の整数、nはOから3の命数を表わす
。ただし、m+n≦5であり、ワレイド基のp−位にシ
アノ基が結合している場合は、2≦m+n≦5である。
。ただし、m+n≦5であり、ワレイド基のp−位にシ
アノ基が結合している場合は、2≦m+n≦5である。
zHヘテロ環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金lA原子群を表わし、ヘテロ環基としてtよ、窒
素原子、酸素原子、もしく杖イオウ原子を1から4個含
む5員もしくは6員壌へテロ環が好ましい。例(ば、フ
リル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基、オキサ
シリル基、テトラゾ11ル基、ベンゾチアゾリル基、テ
トラヒドロフラニル基などである。
な非金lA原子群を表わし、ヘテロ環基としてtよ、窒
素原子、酸素原子、もしく杖イオウ原子を1から4個含
む5員もしくは6員壌へテロ環が好ましい。例(ば、フ
リル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基、オキサ
シリル基、テトラゾ11ル基、ベンゾチアゾリル基、テ
トラヒドロフラニル基などである。
なお、これらの3jlKは托意の置換基を導入すること
ができ、例えば炭素原子数1〜10のアルキル基(例え
ばエチル、1−プロピル、1−ブチル、し−ブチル、t
−オクチルなど)、アリール基(例えはフェニル、ナフ
チル)、/Sログン原子(フッ素、塩素、臭素な−と)
、シアン、ニトロ、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、p−トルエンス
ルホンアミドなど)、スルファモイル基(例えばメチル
スルファモイル、フェニルスルファモイルなト)、スk
ホニha<fFIJLF!メタンスルホニル、p−)
シアンスルホニルなど)、フルオロスルホニル基、カル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイルナト)、オキシカルボニル基(91えばエト
キシカルボニル、フェノキシカルボニルなど)、アシル
基(例えばアセチル、ベンゾイルなど)、ヘテロ環基(
例えdピリジル基、ピラゾリル基など)、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルオキシ基などを挙けること
ができる。
ができ、例えば炭素原子数1〜10のアルキル基(例え
ばエチル、1−プロピル、1−ブチル、し−ブチル、t
−オクチルなど)、アリール基(例えはフェニル、ナフ
チル)、/Sログン原子(フッ素、塩素、臭素な−と)
、シアン、ニトロ、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、p−トルエンス
ルホンアミドなど)、スルファモイル基(例えばメチル
スルファモイル、フェニルスルファモイルなト)、スk
ホニha<fFIJLF!メタンスルホニル、p−)
シアンスルホニルなど)、フルオロスルホニル基、カル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイルナト)、オキシカルボニル基(91えばエト
キシカルボニル、フェノキシカルボニルなど)、アシル
基(例えばアセチル、ベンゾイルなど)、ヘテロ環基(
例えdピリジル基、ピラゾリル基など)、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルオキシ基などを挙けること
ができる。
R1は前記一般式(IJで示されるシアンカプラーおよ
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な脂肪族基または芳香族基を表わ
し、好ましく拡炭素原子数4ないしく資)個のアルキル
基、アリール基またはへテロ環基である。例えば直鎖ま
たは分岐のアルキル基(例えばt−ブチル、n−オクチ
ル、t−オクチル、n−ドデシルなど)、アルケニル基
、シクロアルキル基、5員もしくは6員壌へテロ環基お
よび一般式〔IC〕で示される基などが挙げられる。
び該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散
性を付与するのに必要な脂肪族基または芳香族基を表わ
し、好ましく拡炭素原子数4ないしく資)個のアルキル
基、アリール基またはへテロ環基である。例えば直鎖ま
たは分岐のアルキル基(例えばt−ブチル、n−オクチ
ル、t−オクチル、n−ドデシルなど)、アルケニル基
、シクロアルキル基、5員もしくは6員壌へテロ環基お
よび一般式〔IC〕で示される基などが挙げられる。
一般式 〔IC〕
式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、kは0から4の
整数、1は0または1を示し、kが2以上の、鵠合、2
つ以上存在するR4 は同一でも異なっていてもよく、
R3は炭素原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキル
基、R3は一価の基を示し、例えば水素原子、・・ログ
ン原子(好ましくは、クロル、ブロム)、アルキル基(
好ましくは、直鎖または分岐の炭素数1から加のアルキ
ル基(例えばメチル、ter、t−ブチル、tert−
ペンチル、to rt−オクチル、ドデシル、ペンタデ
シル、ベンジル、フェネチル))、アリール基(例えば
フェニル)、a素環基(好ましくは、含チッ素複素填是
)、アルコギシ基(好塘しくは、直鎖または分岐の炭素
数1から加のフルキルオキシ基(間えはメトキシ、エト
キシ、tert−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ〕)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ)、ヒドロキシ、アシルオキシ基(好ま
しくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
)、カルボキシ、アルコキシカルボニル基(好ましくは
炭素数1から加の直鎖または分岐のアルキルオキシカル
ボニル基)、アリールオキシカルボニル基(好ましくハ
、フェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好ましく
は、炭素数1から加)、アシル基(好ましくは、炭素数
1から加の直鎖また社分岐のフルキルカルボニル基)、
アシルアミノ基(好ましくは、炭素数1から加の直鎮ま
たは分岐のフルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミ
トコ、スルホンアミド基(好ましく框、炭素数1から加
の直鎖または分岐のフルキルスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基)、カルバモイル基(好ましくは、
炭素数1から加の直鎖または分岐のフルキルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基)、スルファモ
イル基<好tしくw炭素数1から加の直鎖または分岐の
フルキルアミノスルホニルM、7zニルアミノスルホニ
ル基)等。Xに水素または発色現像主薬の酸化生成物と
のカヤプリング反応時に脱離可能な基を示す。例えばハ
ロゲン原子(例えば塩素、臭素、弗素等の各原子)、l
*原子まえは窒1g原子が直接カップリング位に結合し
ているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カル
バモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例
としては、米li!14I許第3,741,563号、
特開昭47−37425号、特公昭4B−36894号
、特開昭50−10135号、同50−117422号
、同50−130441号、同51−108841号、
同50−120334号、同52−18315号、同5
3−105226号等の各公報に記載されているものが
挙げられる。
整数、1は0または1を示し、kが2以上の、鵠合、2
つ以上存在するR4 は同一でも異なっていてもよく、
R3は炭素原子数1〜20の直鎖または分岐のアルキル
基、R3は一価の基を示し、例えば水素原子、・・ログ
ン原子(好ましくは、クロル、ブロム)、アルキル基(
好ましくは、直鎖または分岐の炭素数1から加のアルキ
ル基(例えばメチル、ter、t−ブチル、tert−
ペンチル、to rt−オクチル、ドデシル、ペンタデ
シル、ベンジル、フェネチル))、アリール基(例えば
フェニル)、a素環基(好ましくは、含チッ素複素填是
)、アルコギシ基(好塘しくは、直鎖または分岐の炭素
数1から加のフルキルオキシ基(間えはメトキシ、エト
キシ、tert−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ〕)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ)、ヒドロキシ、アシルオキシ基(好ま
しくは、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基(例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ)
)、カルボキシ、アルコキシカルボニル基(好ましくは
炭素数1から加の直鎖または分岐のアルキルオキシカル
ボニル基)、アリールオキシカルボニル基(好ましくハ
、フェノキシカルボニル)、アルキルチオ基(好ましく
は、炭素数1から加)、アシル基(好ましくは、炭素数
1から加の直鎖また社分岐のフルキルカルボニル基)、
アシルアミノ基(好ましくは、炭素数1から加の直鎮ま
たは分岐のフルキルカルボアミド、ベンゼンカルボアミ
トコ、スルホンアミド基(好ましく框、炭素数1から加
の直鎖または分岐のフルキルスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基)、カルバモイル基(好ましくは、
炭素数1から加の直鎖または分岐のフルキルアミノカル
ボニル基、フェニルアミノカルボニル基)、スルファモ
イル基<好tしくw炭素数1から加の直鎖または分岐の
フルキルアミノスルホニルM、7zニルアミノスルホニ
ル基)等。Xに水素または発色現像主薬の酸化生成物と
のカヤプリング反応時に脱離可能な基を示す。例えばハ
ロゲン原子(例えば塩素、臭素、弗素等の各原子)、l
*原子まえは窒1g原子が直接カップリング位に結合し
ているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カル
バモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例
としては、米li!14I許第3,741,563号、
特開昭47−37425号、特公昭4B−36894号
、特開昭50−10135号、同50−117422号
、同50−130441号、同51−108841号、
同50−120334号、同52−18315号、同5
3−105226号等の各公報に記載されているものが
挙げられる。
本発明に俤るシアンカブラ−は、例えは米国特許第3,
758,308号および特開昭56−65134号等に
記載されて−る方法により合成することができる。
758,308号および特開昭56−65134号等に
記載されて−る方法により合成することができる。
以下にシアンカブラ−の代表的な化合物例を示す。
c、H+、−t
C−7
0′#4
I
−8
し!11′111−”
−9
−tO
−11
H
−12
H
−B
H
−15
H
−17
j1甘
−18
−19
C−加
υ0へC鳩ρ0pH3
C3H11−t
C5H1l−t
O3へ、−1
C1lH1+ ”−t
O,)L、、 −t
’1lH1l”−t
C岱H,、−t
C八
C,Hll−t
C瞥H,、−t
−41
R
一4
C−嘱
他の好ましい化合物としては、例えば特願昭間−903
34〜6号および同56−131312〜4号等に記載
されているものが挙げられる。
34〜6号および同56−131312〜4号等に記載
されているものが挙げられる。
次に一般式1璽」で示されるカラードシアンカブラ−に
ついて説明する。
ついて説明する。
一般式[IJにおいて、(○oup+cはシアンカプラ
ー残基を表わし、例えば従来よく知られているフェノー
ル、ナフトールタイプのシアンカプラー残基である。L
はカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2価の連結基
を表わし、シアンカブ2−残基の活性点に結合している
。Lの具体例とじては、例えば、酸素原子、硫黄原子、
−00H,−−00H,OH,−NHCOCH,0−、
−00鳥CH,OOH,OH,0−、−NH8O,−。
ー残基を表わし、例えば従来よく知られているフェノー
ル、ナフトールタイプのシアンカプラー残基である。L
はカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2価の連結基
を表わし、シアンカブ2−残基の活性点に結合している
。Lの具体例とじては、例えば、酸素原子、硫黄原子、
−00H,−−00H,OH,−NHCOCH,0−、
−00鳥CH,OOH,OH,0−、−NH8O,−。
−NHEIO,−(OHり1−0− 、−NH80,−
(OH,)、−0−、−080,(cH,)、0ニーo
so、(aH,)4−n−、−0−0ONH−、−00
ONH(3H,−。
(OH,)、−0−、−080,(cH,)、0ニーo
so、(aH,)4−n−、−0−0ONH−、−00
ONH(3H,−。
−o−co−、−o−cox 、 −a−co−t−
czq O−(1h o。
czq O−(1h o。
1.2.3また鉱4を表わす)(但し、以上の2価基の
左側はカプラー構造部分、右1mは染料構造部分が結合
することを意味する)。
左側はカプラー構造部分、右1mは染料構造部分が結合
することを意味する)。
Gは炭1g原子数1〜8のアシル基もしくはアルキルス
ルホニル基または炭素原子数6〜8のアリールスルホニ
ル基を表わす。QlおよびQ、は、それぞれ写真的に不
活性な1価の基を表わすが、例えは水素原子、ハロゲン
原子(フッ素、塩素などχヒドロキシ、シフ)、アルキ
ル基(メチル、 1−ブチル、オクチル、ベンジルな
ど)、アルコキシ基、アルキルチ、オ基、アミド基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基等を挙け
ることができる。
ルホニル基または炭素原子数6〜8のアリールスルホニ
ル基を表わす。QlおよびQ、は、それぞれ写真的に不
活性な1価の基を表わすが、例えは水素原子、ハロゲン
原子(フッ素、塩素などχヒドロキシ、シフ)、アルキ
ル基(メチル、 1−ブチル、オクチル、ベンジルな
ど)、アルコキシ基、アルキルチ、オ基、アミド基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基等を挙け
ることができる。
Mはカチオン(アルカリ金属イオン、アンモ二9ムイオ
ン等)また鉱水素原子である。JFiOlた扛1である
。
ン等)また鉱水素原子である。JFiOlた扛1である
。
□ −雫
−
次に一般式113で表わされる代表的カラードカブ2−
の具体例を示すが、これに限定されるものでにない。
の具体例を示すが、これに限定されるものでにない。
hu、ha sυ、l’la
CC−a
H
80、Ha
CC6tCsH。
以上の化合物は、米国特許第3,476.563号また
は特開昭50−10135号等の明細書記載の方法によ
り合成される。
は特開昭50−10135号等の明細書記載の方法によ
り合成される。
また、一般式[11で表わされる化合物として、以下j
L体例を示すが、もちろん、これにより限定されるもの
ではない。
L体例を示すが、もちろん、これにより限定されるもの
ではない。
I
0M−4
EIO,Na
以上の化合物は、米国特許第2,763,552号、同
第2,983,608号、同JII3,519,429
号、同第3,615,506号訃よび同第3,476.
564号明細書、英国特許第1,044,778号明細
書、4Il!昭49−123,625号、同49−13
1,448号同54−52,532号、同52−42,
121号明細書に記載の方法で合成できる。
第2,983,608号、同JII3,519,429
号、同第3,615,506号訃よび同第3,476.
564号明細書、英国特許第1,044,778号明細
書、4Il!昭49−123,625号、同49−13
1,448号同54−52,532号、同52−42,
121号明細書に記載の方法で合成できる。
本発明の一般式[13で表わされる化合物、即ち無色の
シアンカプラーは、へログン化銀乳剤層に含有せしめら
れる。含有させる量は・・ログン化銀乳剤1モル当り0
.07〜0.7モルであり、常法に従い例えは、米国特
許第2,322.027号明細書に記載の方法と同様に
高沸点溶媒に溶解して含有せしめることができる。
シアンカプラーは、へログン化銀乳剤層に含有せしめら
れる。含有させる量は・・ログン化銀乳剤1モル当り0
.07〜0.7モルであり、常法に従い例えは、米国特
許第2,322.027号明細書に記載の方法と同様に
高沸点溶媒に溶解して含有せしめることができる。
本発明の一般式(到で表わされる化合物、即ち力2−ド
シア/カグラーは、一般に水および有機溶媒のいずれに
も溶解することができ、適尚な溶媒を用いて多層感光材
料中に含有せしめることができる。飼えば界面活性剤や
酢酸エチル、エチルアルコール等の補助溶媒、或いはア
ルカリ存在下で水に溶解してもよく、または米国特許第
2,322゜027号明細書に記載の方法と同様に高沸
点溶媒に溶解して含有せしめることができる。
シア/カグラーは、一般に水および有機溶媒のいずれに
も溶解することができ、適尚な溶媒を用いて多層感光材
料中に含有せしめることができる。飼えば界面活性剤や
酢酸エチル、エチルアルコール等の補助溶媒、或いはア
ルカリ存在下で水に溶解してもよく、または米国特許第
2,322゜027号明細書に記載の方法と同様に高沸
点溶媒に溶解して含有せしめることができる。
本発明の一般式(IIで表わされる化合物、即ちカラー
ドマゼンタカプラーに、一般式山または園の化合物に同
様に適当な溶媒に溶解し、多層感光材料中に添加するこ
とができる。
ドマゼンタカプラーに、一般式山または園の化合物に同
様に適当な溶媒に溶解し、多層感光材料中に添加するこ
とができる。
本発明の一般式(IIまたは(′I]で表わされるカラ
ードカプラーは、一般式山の化合物を含有する・・ロゲ
ン化銀乳剤層、即ちシアン画像形成層に直接添加するか
、または、 これに隣接する層に入れることができ、本
発明のカラードカプラーの全塗布量は塗布された状態で
の吸収ピーク波長での′光学濃度が0.05〜1.0に
なるように定められるのが好tLい。またカラードマゼ
ンタカプラーとしては、本発明のシアン画健形成m&c
係る塗布量・とじて、吸収ピーク、波長ての光学濃度が
o−oos〜0.5になるように定められるのが好まし
い。
ードカプラーは、一般式山の化合物を含有する・・ロゲ
ン化銀乳剤層、即ちシアン画像形成層に直接添加するか
、または、 これに隣接する層に入れることができ、本
発明のカラードカプラーの全塗布量は塗布された状態で
の吸収ピーク波長での′光学濃度が0.05〜1.0に
なるように定められるのが好tLい。またカラードマゼ
ンタカプラーとしては、本発明のシアン画健形成m&c
係る塗布量・とじて、吸収ピーク、波長ての光学濃度が
o−oos〜0.5になるように定められるのが好まし
い。
本発明のシアンカプラーは通常赤感性・・ログン化銀乳
剤に含有させて用いられるが、必らずしも赤感性・・ロ
グン化銀乳剤である必要はなく、他のカプラーおよび分
光増感との組合せにおいて、宵感性ハロゲン化銀乳剤ま
たは緑感性ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いることもで
きる。
剤に含有させて用いられるが、必らずしも赤感性・・ロ
グン化銀乳剤である必要はなく、他のカプラーおよび分
光増感との組合せにおいて、宵感性ハロゲン化銀乳剤ま
たは緑感性ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いることもで
きる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常の・・ログン化銀乳剤に使用される任意の
ものが包含される。
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常の・・ログン化銀乳剤に使用される任意の
ものが包含される。
本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀乳剤
は、通常行なわれる製法をはじめ、檀々の製法、例えば
特公昭46−7772号公報に記載されて(する如き方
法、すなわち溶解度が臭化銀よりも犬舎い少なくとも一
部の銀塩からなる411塩粒子の乳剤を形成し1次いで
、この粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃化銀塩に
変換するなどの所簡コンバージ目ン乳剤の製法、あるい
#io、1p以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン
化銀からなるリャプマン乳剤の製法等あらゆる製法によ
って作成することができる。
は、通常行なわれる製法をはじめ、檀々の製法、例えば
特公昭46−7772号公報に記載されて(する如き方
法、すなわち溶解度が臭化銀よりも犬舎い少なくとも一
部の銀塩からなる411塩粒子の乳剤を形成し1次いで
、この粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃化銀塩に
変換するなどの所簡コンバージ目ン乳剤の製法、あるい
#io、1p以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン
化銀からなるリャプマン乳剤の製法等あらゆる製法によ
って作成することができる。
さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第1スズ塩、ポリアミcy等、貴金属増感剤、
例えば金増感剤、具体的にはカリワムオーリチオシアネ
ート、カリ9ムクロロオーレート、2−オーロスルホペ
ンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは飼えばルテ
ニワム、ロジクム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、
具体的に扛アンモニワムクロロパラデート、カリ9ムク
ロロオーレ−トおよびナトリワムクロロパラダイド等の
単独で、あるいは適宜併用で化学的に増感されることが
できる。
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第1スズ塩、ポリアミcy等、貴金属増感剤、
例えば金増感剤、具体的にはカリワムオーリチオシアネ
ート、カリ9ムクロロオーレート、2−オーロスルホペ
ンズチアゾールメチルクロリド等、あるいは飼えばルテ
ニワム、ロジクム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、
具体的に扛アンモニワムクロロパラデート、カリ9ムク
ロロオーレ−トおよびナトリワムクロロパラダイド等の
単独で、あるいは適宜併用で化学的に増感されることが
できる。
また本発明のへログン化銀乳剤は種々の公知の写真用添
加剤を含有せしめることができる。例え#1Resea
rch Disclosure 、 1978年12月
虫目17643に記載されているが如き、写真用添加
剤である。
加剤を含有せしめることができる。例え#1Resea
rch Disclosure 、 1978年12月
虫目17643に記載されているが如き、写真用添加
剤である。
本発明のハロゲン化銀は、必要な感光波長域に感光性を
付与するために、適当な増感色素の選択により分光増感
がなされる。この分光増感色素としては、種々のものが
用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用すること
ができる。
付与するために、適当な増感色素の選択により分光増感
がなされる。この分光増感色素としては、種々のものが
用いられ、これらは1種あるいは2種以上併用すること
ができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2,2
70,378号、同第2,442,710号、同第2,
454,620号、同第2,776.280号の各明細
書等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素また扛複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2,2
70,378号、同第2,442,710号、同第2,
454,620号、同第2,776.280号の各明細
書等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素また扛複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。
本発明に用いることができる発色現像主薬は好ましくは
、芳香族第1級アミン系発色lA儂主薬を主成分とする
ものである。この発色現像主薬の具体例としては、p−
フェニレンジアミン系のものかに表的であり、例えばジ
エチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−
p−7エニレンジ72ン塩酸塩、ジメチル−p−フェニ
レンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノ
トルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−
ドテシルアミノ)−トルエン、2−7ミノー5−(N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノ
トルエンi1M塩、4−1(N−エチル−N−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メトキシエチ
ル)アミノトルエン等が挙けられる。
、芳香族第1級アミン系発色lA儂主薬を主成分とする
ものである。この発色現像主薬の具体例としては、p−
フェニレンジアミン系のものかに表的であり、例えばジ
エチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−
p−7エニレンジ72ン塩酸塩、ジメチル−p−フェニ
レンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエチルアミノ
トルエン塩酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−
ドテシルアミノ)−トルエン、2−7ミノー5−(N−
エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル)アミノ
トルエンi1M塩、4−1(N−エチル−N−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ)アニリン、4−(N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)アニリン、
2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メトキシエチ
ル)アミノトルエン等が挙けられる。
現偉後は銀およびハロゲン化銀を除去するための漂白、
定着まえ紘漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行なわれる。
定着まえ紘漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程が
行なわれる。
以下、実施例により本発明を具体的に述べるが本発明の
実施の態様が、これKより限定されるものではない。
実施の態様が、これKより限定されるものではない。
実施列 (1)
第1f!に示すような本発明のカプラーとカラードシア
ンカプラーの組合せを含むカブ2−およびカラードシア
ンカプラーをそれぞれ第1表に示すような量を[0、そ
の1量と同量の2タル酸ジプチルおよび3倍量の酢酸エ
チルとの混合11に加えω”CK加温して溶解した。こ
の溶液をフルカノールB(アルキルナフタレンスルホネ
ートテ晶ホン社製)およびゼラチンの水111[K加え
、コo(ドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラーお
よびカラードカブ2−の分散液を作成した。次にこのカ
プラー分散液を銀として、0.1モルを含む赤感性沃臭
化銀乳剤(7モル%が沃化銀)K添加し1.2−ビスビ
ニルスルホニルエタンのタワリン反応物を0.1.9添
加し、透明なセルロース・ト′リアセテートフィルムベ
ースに塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する8種類の
・・ロケン化銀カラー写真感光材料(試料番号(13〜
(8j)を得た。
ンカプラーの組合せを含むカブ2−およびカラードシア
ンカプラーをそれぞれ第1表に示すような量を[0、そ
の1量と同量の2タル酸ジプチルおよび3倍量の酢酸エ
チルとの混合11に加えω”CK加温して溶解した。こ
の溶液をフルカノールB(アルキルナフタレンスルホネ
ートテ晶ホン社製)およびゼラチンの水111[K加え
、コo(ドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラーお
よびカラードカブ2−の分散液を作成した。次にこのカ
プラー分散液を銀として、0.1モルを含む赤感性沃臭
化銀乳剤(7モル%が沃化銀)K添加し1.2−ビスビ
ニルスルホニルエタンのタワリン反応物を0.1.9添
加し、透明なセルロース・ト′リアセテートフィルムベ
ースに塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する8種類の
・・ロケン化銀カラー写真感光材料(試料番号(13〜
(8j)を得た。
比較カプラー(C−1)
比較カプラー(C−1)
比較カブラ−(C−1)
表−1
このようにして得られた各試料にウェッジ露光を与えた
後、下記の処理工程で現像処理を行なった。各試料につ
いて得られた結果を表−2に示す。
後、下記の処理工程で現像処理を行なった。各試料につ
いて得られた結果を表−2に示す。
処理工程(38℃) 処理時間
発色現偉 3分15秒
漂 白 6分(資)砂
水 洗 3分15秒
定 着 6分(資)砂水 洗
3分15秒 安定浴 1分(資)秒 各処理工程において便用した処理液組成れ、下記の如く
であった。
3分15秒 安定浴 1分(資)秒 各処理工程において便用した処理液組成れ、下記の如く
であった。
〔漂白叡組成〕
〔定着液組成〕
〔安定化液組成〕
水を加えてlI!とする。
上記の条件でfjtfIR処理を行なった。
第 2 表
辛 感度、カブリ、最^濃度は、いずれも赤の元a収に
対しての特性―纏より求めた。
対しての特性―纏より求めた。
なお、感度は試料A1のS度を100とじチ相対値で表
わした。
わした。
鍔二次吸収濃tit、赤の光吸収において傘高濃度が得
られたワエツジ における緑の光吸収濃度からカプリ部
分の緑の光吸収濃度を減じて求めた。
られたワエツジ における緑の光吸収濃度からカプリ部
分の緑の光吸収濃度を減じて求めた。
試料AI 、A3 、A5 、A7の比較において。
A3のカプラー(C−1)で、本発明に用いられるシア
ンカプラー(C−12)より感度、最高濃度ともに得ら
れているが、最大吸収波長が667 nmと短かく、発
色色素の二次吸収も大きく、ネガカラー感光材料のシア
ンカプラーとしては好ましくなめ。また更に試料A3お
よびA4を含めてカプリが高いという欠点を有して−る
。
ンカプラー(C−12)より感度、最高濃度ともに得ら
れているが、最大吸収波長が667 nmと短かく、発
色色素の二次吸収も大きく、ネガカラー感光材料のシア
ンカプラーとしては好ましくなめ。また更に試料A3お
よびA4を含めてカプリが高いという欠点を有して−る
。
試料ム1,2およびA5,6のシアンカプラーである(
C−+)、(C−S)および(C−37)で蝶、ともに
最大吸収波長が697 nm と長い色素を与え、か
つ二次吸収も少ないという特徴がある。
C−+)、(C−S)および(C−37)で蝶、ともに
最大吸収波長が697 nm と長い色素を与え、か
つ二次吸収も少ないという特徴がある。
これらの試料の中でA8の本発明の組合せは、すぐれた
感度、カプリ、最高濃度を持つことが理解される。
感度、カプリ、最高濃度を持つことが理解される。
また、すぐれたマスキング特性を説明するために図−I
K賦科Alの赤、緑および青の光吸収に対する特性曲線
を同じく図2〜4′VC試料A2.A7.48の特性曲
線を示す。図−1および図−3より、試料41.A7が
同じように二次吸収により緑および青の光吸収に対する
特性曲線か、赤の光吸収に対する濃度が上昇するに伴い
増加していることが判る。比較試料A2ではC−1とC
C−1のシアンカプラーとカラードシアンカブ2−の反
応性に相異が多るため図−3の如く特性曲線の全域にわ
九り均一なマスク性を得ることができなかった。図−4
に本発明の組合せである試料A8のマスク特性を示す。
K賦科Alの赤、緑および青の光吸収に対する特性曲線
を同じく図2〜4′VC試料A2.A7.48の特性曲
線を示す。図−1および図−3より、試料41.A7が
同じように二次吸収により緑および青の光吸収に対する
特性曲線か、赤の光吸収に対する濃度が上昇するに伴い
増加していることが判る。比較試料A2ではC−1とC
C−1のシアンカプラーとカラードシアンカブ2−の反
応性に相異が多るため図−3の如く特性曲線の全域にわ
九り均一なマスク性を得ることができなかった。図−4
に本発明の組合せである試料A8のマスク特性を示す。
均一なマスク性が得られていることが理解される。
実施例 伐)
実施例−1と同様に試料A6およびA8に相当するシア
ンカプラーとカラードシアンカプラーの混合物分散櫃を
作成し、実施1jl−1と同じく赤感性沃臭化銀乳剤に
加え塗布液とした。次いで、この塗布液を42℃で1時
間、3時間、8時間保温状態に保った。次いで、この塗
布液に実施例−1と同じく硬膜剤を加えベースKll!
布乾燥し試料9およびIOを得た。
ンカプラーとカラードシアンカプラーの混合物分散櫃を
作成し、実施1jl−1と同じく赤感性沃臭化銀乳剤に
加え塗布液とした。次いで、この塗布液を42℃で1時
間、3時間、8時間保温状態に保った。次いで、この塗
布液に実施例−1と同じく硬膜剤を加えベースKll!
布乾燥し試料9およびIOを得た。
次いで、この試料を赤色光でワエtジ露光を行ない実施
例−1と同じく処理を施した。
例−1と同じく処理を施した。
結果を表−3に示す。
表−3
米 実施ガーlの試料AIの感度を100とした値で示
した。
した。
表−3より明らかなように比較試料A9は塗布液の停滞
保存性VCJII1点があるが、本発明試料410に極
めて安定性に優れ、製造工程における有利性が理解され
る。
保存性VCJII1点があるが、本発明試料410に極
めて安定性に優れ、製造工程における有利性が理解され
る。
実施列 (3)
実施例−1で得られた試料42.A4およびム8を漂白
液の組成を下記の様に変え、更に処理時間を4分画秒に
変えた他は、実施例−1と全く同様に処理した。
液の組成を下記の様に変え、更に処理時間を4分画秒に
変えた他は、実施例−1と全く同様に処理した。
得られた結果を表−4に示す。
表 −4
米 感度は実施例−1の試料AIの感度を100として
相対感度で表わした。
相対感度で表わした。
絆 復色不良率は実施例−1のA2 、4 、8の最高
濃度をa 々回の処理での最高濃度をbとすると 表−3より明らかな如く、本発明の試料46は極めて処
理特性に優れ、酸化力が弱く、pHの低い蒙白処理にお
いても復色不良が生じないことが理解される。
濃度をa 々回の処理での最高濃度をbとすると 表−3より明らかな如く、本発明の試料46は極めて処
理特性に優れ、酸化力が弱く、pHの低い蒙白処理にお
いても復色不良が生じないことが理解される。
実施例 (4)
第4表に示すような本発明のカプラーとカラードシアン
カプラーの組合せを含むカプラーおよびカラードシアン
力2°ラーをそれぞれ0.02 モルおよび0.001
5モル取り、実施例−1と同様に溶解後乳化分散沿を得
て、実施列−1と同様に法具作像乳剤に添加して塗布し
、4塊類の・10ケン化轍力ラー写真感党材料(試料番
号l]〜14)を得た。
カプラーの組合せを含むカプラーおよびカラードシアン
力2°ラーをそれぞれ0.02 モルおよび0.001
5モル取り、実施例−1と同様に溶解後乳化分散沿を得
て、実施列−1と同様に法具作像乳剤に添加して塗布し
、4塊類の・10ケン化轍力ラー写真感党材料(試料番
号l]〜14)を得た。
比較 CC−珈
(3000H,UHO,H。
!R−5°=H・
このようにして得られた各試料を実施例−1と同じく露
光し、一連の処理を行なった。
光し、一連の処理を行なった。
結果は本発明の範囲である試料A13および14でのみ
、有効なマスク性を得ることができ、それ以外であるA
llおよび12では十分なマスク性を得ることができな
かった。
、有効なマスク性を得ることができ、それ以外であるA
llおよび12では十分なマスク性を得ることができな
かった。
その列として図−5に試料AI2のカプリ部分の分光吸
収を破線で示し、発色部分の分光吸収を実線で示した。
収を破線で示し、発色部分の分光吸収を実線で示した。
同様に本@明の範囲である試料414について図−6に
示した。本発明の範囲である試料10は緑の波長域にお
いて有効にマスクされてりることか理解される。
示した。本発明の範囲である試料10は緑の波長域にお
いて有効にマスクされてりることか理解される。
実施n 15)
実施例−1のA6および実施例−40轟13.崖14に
相当するカブ2−と力2−ドシアンカプラーの組合せに
F記の表−6に示すカラードマゼンタカプラーを添加し
た。カプラー添加量110.02モル カラードシアン
カプラーは0.0016モル カ2−ドマセンタカグラ
ーは0.0°002モルの量であった。
相当するカブ2−と力2−ドシアンカプラーの組合せに
F記の表−6に示すカラードマゼンタカプラーを添加し
た。カプラー添加量110.02モル カラードシアン
カプラーは0.0016モル カ2−ドマセンタカグラ
ーは0.0°002モルの量であった。
表 −6
上記カプラー、カラードシアンカプラーおよびカラード
マゼンタカプラーを用いて、実施例−1と同じく塗布試
料を得、更に実施例−1と同じく処理をした。その結果
、−ずれも優れたマスク特性を示した。試料A15の赤
、緑および青の光吸収の特性曲線を示す(図−7)。図
−4との比較において、更に理想的なマスク特性が得ら
れていることが理解される。
マゼンタカプラーを用いて、実施例−1と同じく塗布試
料を得、更に実施例−1と同じく処理をした。その結果
、−ずれも優れたマスク特性を示した。試料A15の赤
、緑および青の光吸収の特性曲線を示す(図−7)。図
−4との比較において、更に理想的なマスク特性が得ら
れていることが理解される。
実施例 (6ン
透明なポリエチレンテレフタレートからなる支持体上に
下記の各層を支持体側から順次設層し、赤感光層に表−
7に示す本発明に係る化合物を含む多層カラーネガ感光
材料(試料番号18 、19 )を作成した。
下記の各層を支持体側から順次設層し、赤感光層に表−
7に示す本発明に係る化合物を含む多層カラーネガ感光
材料(試料番号18 、19 )を作成した。
第1層:ハレーシ璽ン防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3117
dの割合で乾燥膜厚30μになるように塗布し友。
dの割合で乾燥膜厚30μになるように塗布し友。
第2層:中間層
ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.Opになるように塗布し
た。
た。
第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3p、沃化銀4モル%
を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロ
ピル)−4,5,4’、5’−ジベンゾチ7カルボシ7
aンヒドロキシド:無水5,5I−ジクロロ−9−エチ
ル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−(2−((5−ク
ロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)
メチル)−1−ブテニル−5−クロl:l−3−(4−
スルホブチル)ベンゾオキサシリウムを加えたのちに4
−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラ
ザインデン1.0g、1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール3)、θ〜を加え赤感性低感度乳剤を作成し
た。
(平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃臭
化銀乳剤と、平均粒子サイズ0.3p、沃化銀4モル%
を含む沃臭化銀乳剤を2:1の比率で混合した)を金お
よび硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感色素とし
て、無水9−エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロ
ピル)−4,5,4’、5’−ジベンゾチ7カルボシ7
aンヒドロキシド:無水5,5I−ジクロロ−9−エチ
ル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チアカルボシ
アニンヒドロキシド;および無水2−(2−((5−ク
ロロ−3−エチル−2(3H)−ベンゾチアゾリデン)
メチル)−1−ブテニル−5−クロl:l−3−(4−
スルホブチル)ベンゾオキサシリウムを加えたのちに4
−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、 7テトラ
ザインデン1.0g、1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール3)、θ〜を加え赤感性低感度乳剤を作成し
た。
この乳剤にハロゲン化銀1モル肖りシアンカプラーを0
.15モル、カラードシアンカプラーを0.01 モル
、更にカラードシアンカプラーヲ0.002モルそれぞ
れ表−7に示す組合せで用いDIR化合物として2−(
1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−4−オクタデ
シルスクシンイミド−1−インダノン1−79.また、
ドデシルガLy −トo、syを添加し、トリクレジル
フォス7エート65Nおよび酢酸エチル136創の混合
物を加熱溶解し、トリインプロピルナフタレンスルホン
酸ンーダ59を含む7.5%ゼラチン水溶tf11.5
5oIIIt中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚4.
0#になるように塗布した。(・・ログン化銀1モル当
り160gのゼラチンを含む) 第4層:赤感性高感度・・ロケン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤(平均粒子サイズ1.2/J、沃化銀7モル%を含む
)を金および硫黄増感剤で化学増感し、爽に赤感性増感
色素として無水9−エチル−3,3’−ジー(3−スル
ホプロピル)−4,54’、5’−ジペンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド、無水5.5′−ジクロロ−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド;および無水2−(2−((5
−クロロ−3−エチル−2(3B)−ベンゾチアソリデ
ン)メチル)−1−ブテニル−5−クロロ−3(4−x
s、ホブチル)ベンゾオキサシリウムを加え喪のちに4
−ヒドロキシ−6−メチル−1゜3 、3a、 ?テト
ラザインデy1.oIおよび1−7エニルー5−メルカ
プトテトラゾール10.0 岬を加え赤感性^感度乳剤
を作製した。
.15モル、カラードシアンカプラーを0.01 モル
、更にカラードシアンカプラーヲ0.002モルそれぞ
れ表−7に示す組合せで用いDIR化合物として2−(
1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−4−オクタデ
シルスクシンイミド−1−インダノン1−79.また、
ドデシルガLy −トo、syを添加し、トリクレジル
フォス7エート65Nおよび酢酸エチル136創の混合
物を加熱溶解し、トリインプロピルナフタレンスルホン
酸ンーダ59を含む7.5%ゼラチン水溶tf11.5
5oIIIt中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚4.
0#になるように塗布した。(・・ログン化銀1モル当
り160gのゼラチンを含む) 第4層:赤感性高感度・・ロケン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤(平均粒子サイズ1.2/J、沃化銀7モル%を含む
)を金および硫黄増感剤で化学増感し、爽に赤感性増感
色素として無水9−エチル−3,3’−ジー(3−スル
ホプロピル)−4,54’、5’−ジペンゾチアカルボ
シアニンヒドロキシド、無水5.5′−ジクロロ−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホブチル)チアカル
ボシアニンヒドロキシド;および無水2−(2−((5
−クロロ−3−エチル−2(3B)−ベンゾチアソリデ
ン)メチル)−1−ブテニル−5−クロロ−3(4−x
s、ホブチル)ベンゾオキサシリウムを加え喪のちに4
−ヒドロキシ−6−メチル−1゜3 、3a、 ?テト
ラザインデy1.oIおよび1−7エニルー5−メルカ
プトテトラゾール10.0 岬を加え赤感性^感度乳剤
を作製した。
この乳剤に・・ロゲン化銀1モル肖りシアンカブ:y
−t O,05モル、カラードシアンカプラーを象加す
る場合0.002モル、巣にカラードマゼンタカプラー
を添加する場合は0.0004モルを表−7に示す組合
わせで用いた。
−t O,05モル、カラードシアンカプラーを象加す
る場合0.002モル、巣にカラードマゼンタカプラー
を添加する場合は0.0004モルを表−7に示す組合
わせで用いた。
更にDIR化合物として2−(1−フェニル−5−テト
ラゾリルチオ)−4−オクタテシルサクシンイミドー1
−インダノン1.6.9.17’(ドテシルガレート0
.5.9を絵加し、トリクレジルフォスフェート209
および酢酸エチル6gm7の混合物を加熱溶解し、トリ
イソクロビルナ7タレンスルホン酸ソーダ1.5Iiを
含む7.5%ゼラチン水溶111aQd中に加えてコロ
イドミルにて乳化分散し大分散物を加えて赤感性高感度
乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布し友
。(/10グア化銀1モル当9160 #のゼラチンを
含む)。
ラゾリルチオ)−4−オクタテシルサクシンイミドー1
−インダノン1.6.9.17’(ドテシルガレート0
.5.9を絵加し、トリクレジルフォスフェート209
および酢酸エチル6gm7の混合物を加熱溶解し、トリ
イソクロビルナ7タレンスルホン酸ソーダ1.5Iiを
含む7.5%ゼラチン水溶111aQd中に加えてコロ
イドミルにて乳化分散し大分散物を加えて赤感性高感度
乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布し友
。(/10グア化銀1モル当9160 #のゼラチンを
含む)。
第5層:中間層
第2層と同じ
第6層:緑感性低感度・・ログン化銀乳剤層平均粒子サ
イズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃臭化銀乳剤と平
均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色素とじて無水5,5′−ジクロCl 9
− 工f ルー3 、3’−ジー(3−スルホブチル)
オキサカルボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジ
フェニル−9−エチル−3,3′−ジーC3−スルホブ
チル)オキサカルボシアニンヒドロキシドおよヒ無水9
−エチルー3.3′−ジー(3−スルホプロピル)−5
゜6.5’、6’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−
1、3、3a、 7テトラザインデ:/1.01および
l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール20.0
MIIを加えて通常の方法で調整した。この様にして得
られた2種類のハロゲン化銀乳剤をl:1の比率で混合
し、緑感性低感度へログン化銀乳剤を作製した。
イズ0.6μ、沃化銀4モル%を含む沃臭化銀乳剤と平
均粒子サイズ0.3μ、沃化銀7モル%を含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色素とじて無水5,5′−ジクロCl 9
− 工f ルー3 、3’−ジー(3−スルホブチル)
オキサカルボシアニンヒドロキシド;無水5,5′−ジ
フェニル−9−エチル−3,3′−ジーC3−スルホブ
チル)オキサカルボシアニンヒドロキシドおよヒ無水9
−エチルー3.3′−ジー(3−スルホプロピル)−5
゜6.5’、6’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−
1、3、3a、 7テトラザインデ:/1.01および
l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール20.0
MIIを加えて通常の方法で調整した。この様にして得
られた2種類のハロゲン化銀乳剤をl:1の比率で混合
し、緑感性低感度へログン化銀乳剤を作製した。
更にハロゲン化銀1モル当りマゼンタカプラーとして1
−(2、4、6−)リクロルフェニル)−3−(3−(
4−)’テシルオキシフェニル)スルホンアミドベンズ
アミド)−ピラゾリン−5−オン100g、DIR化合
物として2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)
−4−オクタテシルサクシンイミドー1−インダノン1
.6g、カラードマゼンタカブラ−として1−(2,4
,6−トリクロルフェニル) −4−(1−−J−7’
fルアソ)−3−(2−10o −s −、t p p
テセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロ7
2.5 N%またドデシルガレ−) 0.5.9を加え
、トリクレジル7オスフエー) 120 、IiJおよ
ヒ酢酸エチル240−の混合物を加熱溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水
溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0 #に
なるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り160
gのゼラチンを含む。) 第7層二緑感性高感縦ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ1−2 p 、沃化銀7モル%を含む
)を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに#i緑感
性増感色素として無水5,5I−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ジー(3−スルホブチル]オキサカルボシ
アニンヒドロキシド;無水5.5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3’−ジー(3−スルホブチル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシドおよび無水−9−エチル−3
,3’−ジー(3−スルホプロピル) s * 6+
s’ t o’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3゜3a、7テト2ザインデン1.09および1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0 ’9
を加えて緑感性高感度・・ログン化銀乳剤を作製した。
−(2、4、6−)リクロルフェニル)−3−(3−(
4−)’テシルオキシフェニル)スルホンアミドベンズ
アミド)−ピラゾリン−5−オン100g、DIR化合
物として2−(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)
−4−オクタテシルサクシンイミドー1−インダノン1
.6g、カラードマゼンタカブラ−として1−(2,4
,6−トリクロルフェニル) −4−(1−−J−7’
fルアソ)−3−(2−10o −s −、t p p
テセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロ7
2.5 N%またドデシルガレ−) 0.5.9を加え
、トリクレジル7オスフエー) 120 、IiJおよ
ヒ酢酸エチル240−の混合物を加熱溶解し、トリイソ
プロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水
溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0 #に
なるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り160
gのゼラチンを含む。) 第7層二緑感性高感縦ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
(平均粒子サイズ1−2 p 、沃化銀7モル%を含む
)を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに#i緑感
性増感色素として無水5,5I−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ジー(3−スルホブチル]オキサカルボシ
アニンヒドロキシド;無水5.5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3’−ジー(3−スルホブチル)オキサカ
ルボシアニンヒドロキシドおよび無水−9−エチル−3
,3’−ジー(3−スルホプロピル) s * 6+
s’ t o’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加え、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3゜3a、7テト2ザインデン1.09および1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾール10.0 ’9
を加えて緑感性高感度・・ログン化銀乳剤を作製した。
更に、マゼンタカプラーとして、1−(2,4゜6−ド
リクロルフエニルl−3−(3−(2、4゜−ジーta
rt−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズアミド)
−ピラゾリン−5−オン809、ty5−ドマゼンタカ
プラーとして1−(2,,4,6−トリクロルフェニル
) −4−(4−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−
5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン2.51,2゜5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノン1.59をそれぞれ添加し、トリクレジルフォス
フェート1209および酢酸エチル240dの混合物を
加熱溶解しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化
分散し要分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製し、乾
燥膜厚2.Oμになるように塗布した。
リクロルフエニルl−3−(3−(2、4゜−ジーta
rt−アミルフェノキシアセトアミド)ベンズアミド)
−ピラゾリン−5−オン809、ty5−ドマゼンタカ
プラーとして1−(2,,4,6−トリクロルフェニル
) −4−(4−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−
5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン2.51,2゜5−ジ−t−オクチルハイドロ
キノン1.59をそれぞれ添加し、トリクレジルフォス
フェート1209および酢酸エチル240dの混合物を
加熱溶解しトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化
分散し要分散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製し、乾
燥膜厚2.Oμになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当り1609 のゼラチンを含む
。) 第8層:中間層 第2層と同じ 第9層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に2,
5−ジーt−オクチルハイドロキノン3gとジー2−エ
チルへキシルフタレート1.5gを酢酸エチルlO−で
熔解し、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
0.39を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン0.9.9/m”、2.5−ジ
−t−オクチルハイドロキノン0.101 /♂の割合
で乾燥膜厚1.2pI/Cなるように塗布した。
。) 第8層:中間層 第2層と同じ 第9層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に2,
5−ジーt−オクチルハイドロキノン3gとジー2−エ
チルへキシルフタレート1.5gを酢酸エチルlO−で
熔解し、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
0.39を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン0.9.9/m”、2.5−ジ
−t−オクチルハイドロキノン0.101 /♂の割合
で乾燥膜厚1.2pI/Cなるように塗布した。
第10層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤(平均粒子サイズ9.6p、沃化銀6モル%を含む)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらKtl増感色
素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジー(
3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え
、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、
7テトラザインデン1.ON、1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール20.0 ”Pを加えて通常の方
法で調整し青感性低I!11度・・ロゲ/化銀乳剤を作
製した。更にハロケン化銀1モル当りイエローカプラー
としてα−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−7エ
ニルー3.5−ジオキン−1,2,4−トリアシリジン
−4−イル)−21−クロロ−5I−〔α−(ドデシル
オキシカルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリ
ド1201α−(3−〔α−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシフブチルアミド))ベンゾイル−2′−メト
キシアセト7ニリド50g を添加し、ジグチル7タレ
ート120.9、酢酸エチル300atの混合物を加熱
溶解し、 トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダヲ含む七りチン水!液中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した分散物を加えて青感性低感度へロケン化鍜乳
剤を作製し、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。
剤(平均粒子サイズ9.6p、沃化銀6モル%を含む)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらKtl増感色
素として無水5,5′−ジメトキシ−3,3′−ジー(
3−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え
、ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、
7テトラザインデン1.ON、1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール20.0 ”Pを加えて通常の方
法で調整し青感性低I!11度・・ロゲ/化銀乳剤を作
製した。更にハロケン化銀1モル当りイエローカプラー
としてα−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−7エ
ニルー3.5−ジオキン−1,2,4−トリアシリジン
−4−イル)−21−クロロ−5I−〔α−(ドデシル
オキシカルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリ
ド1201α−(3−〔α−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシフブチルアミド))ベンゾイル−2′−メト
キシアセト7ニリド50g を添加し、ジグチル7タレ
ート120.9、酢酸エチル300atの混合物を加熱
溶解し、 トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダヲ含む七りチン水!液中に加えてコロイドミルにて乳
化分散した分散物を加えて青感性低感度へロケン化鍜乳
剤を作製し、乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。
(ハロゲン化銀1モル当り1609のゼラチンを含む。
)
第1】層:f感性高感度へログン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7モル%を含む)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらKは増感色票
として無水5,5′−ジメトキシ−3,3I−ジー(3
−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、
ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、
7テトラサインテン1.0gおよび1−フェニル−5−
メルカプトテトラゾール10.OM9を加えて通常の方
法で調整し、fllI性高感度八ロヶへ化銀乳剤を作製
した。
剤(平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀7モル%を含む)
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらKは増感色票
として無水5,5′−ジメトキシ−3,3I−ジー(3
−スルホプロピル)チアシアニンヒドロキシドを加え、
ついで4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、
7テトラサインテン1.0gおよび1−フェニル−5−
メルカプトテトラゾール10.OM9を加えて通常の方
法で調整し、fllI性高感度八ロヶへ化銀乳剤を作製
した。
更にハロゲン化銀1モル当りイエローカプラーとして、
α−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−
3,5−ジオキン−1,2,4−トリアシリジン−4−
イル)−2I−クロロ−5’ −〔α−(ドテシルオキ
シカルボニル〕エトキシカルボニル〕アセトアニリド8
09を加えてジブチルフタレート80I、酢酸エチル2
40−の混合物を加熱溶解し、トリイソグロビルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えて
コロイドミルにて乳化分散し要分散物を加えて青感性高
感度・・ログン化銀乳剤を作−し、乾燥膜厚2.0〃に
なるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り240
9のゼラチンを含む) @12層:層間中 ジー2−エチルへキシシフタレー)2N、2−〔3−シ
アノ−3−(n−ドデシルアミノカフボニル)アリリチ
ン)−1−エチルピロリジン2.9・と酢酸エチル2d
を混合し、トリイソグロビルナフタレンスルホン酸ソー
ダ0.61を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散
液を加え、これをゼラチン1.0.9Im’の割合で乾
燥膜厚1.0AlKなるように塗布した。
α−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニル−
3,5−ジオキン−1,2,4−トリアシリジン−4−
イル)−2I−クロロ−5’ −〔α−(ドテシルオキ
シカルボニル〕エトキシカルボニル〕アセトアニリド8
09を加えてジブチルフタレート80I、酢酸エチル2
40−の混合物を加熱溶解し、トリイソグロビルナフタ
レンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えて
コロイドミルにて乳化分散し要分散物を加えて青感性高
感度・・ログン化銀乳剤を作−し、乾燥膜厚2.0〃に
なるように塗布した。(ハロゲン化銀1モル当り240
9のゼラチンを含む) @12層:層間中 ジー2−エチルへキシシフタレー)2N、2−〔3−シ
アノ−3−(n−ドデシルアミノカフボニル)アリリチ
ン)−1−エチルピロリジン2.9・と酢酸エチル2d
を混合し、トリイソグロビルナフタレンスルホン酸ソー
ダ0.61を含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散
液を加え、これをゼラチン1.0.9Im’の割合で乾
燥膜厚1.0AlKなるように塗布した。
第13層:保護層
100−当りゼラチン4J?、1.2−ビスビニルスル
ホニルエタン0.2Iを含むゼラチン水溶刊をゼラチン
1.311/ゴの割合で乾燥#!41.2aになるよう
に塗布した。
ホニルエタン0.2Iを含むゼラチン水溶刊をゼラチン
1.311/ゴの割合で乾燥#!41.2aになるよう
に塗布した。
表−7
これらの高感度多層カラーネガ感光材料をクエヤジ露光
を与えた俵、実施例−1の処理工程および実施例−3の
処理工程を施した。
を与えた俵、実施例−1の処理工程および実施例−3の
処理工程を施した。
その結果、いずれも復色不良のない、かつ高感度で色?
4現性、階調性に優れた感光材料であった。
4現性、階調性に優れた感光材料であった。
図it!試料AIの赤、緑および青の光吸収に対する特
性曲線を示す図である。 図2扛試料ム2の赤、緑および青の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図3は試料A7の赤、緑および宵の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図4は試料A8の赤、緑および青の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図5は試料412の赤、緑および實の光吸収に対する特
性1蘇を示す図である。なお、←→ の部分はマスクし
なけれはならない緑光吸収部分である。 図6は試料ム14の赤、緑および青の光吸収に対する特
性曲蘇を示す図である。なお、←→ の部 4分はマス
クしなければならない緑光吸収部分である。 図7Fi試料屈15の赤、緑および宵の光吸収に対する
特性曲線を示す図である。 代理人 桑 原 義 美 図面の浄書(内容に変足なし] 第5図 V56図 う皮表(TLTrL) 慾7図 牟続補正書(方式) %式% 1、事件のム示 昭和57年特許願第 30390 号 2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2勺名 称
(127)小西六写真工業株式会社4、代理人 6、補正の対象 明細書及び図面 7、補正の内容 明細書(図面)の浄書(内容に変更なし)手続補正書 113ft+58 :1.2 月1811i11.Tr
1」1;11 若杉和夫殿lff¥イ゛1・”lj:;
+、 昭和57f1特許願第 30390 ’j2 光門c
)f’、角・ ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ;I 補11咋・すると ’lf件と(コ関係 ↑1許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿IJ目26酢2υ名 称
++27)小西六写真工業株式会ン1代!(取締ずよ
川 木 信 彦 L’i ’り1 東ぜ;〔都II !l’f ii
さくら町]爵地6、補正の対象 昭和M年7月四日付手続補正書の明細書の「特許請求の
範囲」の欄および[発明の詳細な説f!AJの欄 7、 補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 (2)発明の詳細な説明を以下の如く補正する。 1)第5頁下から5行 「現偉」を「現象」K補正する。 2)1iIc9頁下カラ2行 「表わす。〕」をU表わす。またRとR′は互いに連結
して環を形成してもよい。)Jに補正する。 3)第12頁下から10行 「基を表わす。Jttr基を表わし、またRとR′は互
いに連結して環を形成してもよい。」に補正する。 4)第12真下から6〜5行 「〔好マしくはフェニル基、ナフチル基(例えばフェニ
ル、トリル)〕」を「〔好ましくけフェニルa(HLば
フェニル、トリル)、ナフチル基〕K補正する。 5)第15真下から11行 「アルキル基」を「アルキレン基」K補正−1゜6)第
SX下から11〜10行 「例えば水素原子、ハロゲン原子」を「例えばハロゲン
原子」K補正する。 7)第15頁下から4〜3行 「複素環基(好ましくは含チツ素複素環基)」を「ヘテ
ロ環基(好ましくは含チッ素へテロ環基)JK補正する
。 s)gt6頁#!3〜5行 「アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルばアセト
キシ)、アリールカルボニルオキシ基(例工ばベンゾイ
ルオキシ)Jk補正する。 9)第16頁第10行 「(好ましくは、脚素#1から20)」を「(好ましく
は、炭素数1から加のアルキルチオ)」k ′補正す
る◎ 10)第17頁第3行 「等。」を「等憂表わす。」に補正する。 11)第26頁化合物C−35を以下の櫟に補正する。 12)第羽頁下から4行 「合成される。」の次に以下の文な挿入する。 「次に一般式■〕で示されるカラードマゼンタカプラー
について説明する。 一般式〔■〕において、(Coufwはマゼンメヵプラ
ー残基(例えば1−フェニル−3−アシルアミノ−5−
ピラゾロン又は、!−7エニルー3−アニリノー5−ビ
2ゾaンな母核とする化合物)を表わし、式中、アゾ基
はマゼンメヵプラーの活性点(芳香族−級アミン発色現
俸主薬の酸化体とカプリング反応する点)K結合してい
る。Wは不飽和環状化合物1基(例えばフェニル基、ナ
フチル基又はへテロ縮環系炭化水素残基等)を表わす。 」13)第51頁下から12行 「表−3」を[表−4JIC補正する◎14) 第51
頁下から校行 「試料/%6」を「試料、、% 8 Jに補正する・1
5)第8頁下から7行 「試料、46」を「試料/168」に補正する。 別紙 2、特許請求の範囲 (1) 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するノ1aゲン化鋼カラー写真感光材料
において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
(I)で示されるシア2カプラーを含有し、かつ該感光
性ハロゲン化れるカラードシアンカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真/l@光材料。 λ 〔式中、Xは水素原子または芳香族第1級アミン発色現
債主薬の階化体とのカップリングにより離脱し得る基を
表わし、R1けす7チル基もしくはヘテロ塩基(但し、
ウレイド基o、 シフ/、−con 、 −coo’
rt 、 −go、R。 (Rは脂肪族基または芳香族基を表わし、R′は水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表わし、またRとR′は
互いに連結して環を形成してもよい。)から選ばれる少
なくとも一つの置換基を有するフェニル基(但し、ウレ
イド基に対してp−位にシアノを有する場合はウレイド
基に対して0−位およびm−位の4つの位置が同時に水
素原子であることはない。)を表わし、−は前記一般式
CI)で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラ
ーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに
必要な脂肪族基または芳香族基を表わす。〕以すi 一般式〔1〕 Q! 〔式中、(C1)IIF+ けシアンカブ2−残基を表
わし、Lはカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2価
の連結基な表わし、Q、およびQvはそれぞれ1真的に
不活性な1価の基を表わし、賛はカチオンまたは水素原
子な表わt6jは0または1の整数を表わす。Gは炭素
原子数1〜8のアシル基もしくはアルキルスn・ホニル
基または炭素原子数6〜8のアリールスルホニル基を表
ワス。〕 (2) 感光性ノ・ロゲン化錬乳剤層および/または
該感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層に隣接する看に更に下記
一般式則〕で示されるカラードマゼンタカプラーの少な
くとも一つを含有する・iとを特徴とする特許請求の範
囲第11)項記載の・・aゲン化鎖カラー写真S光材料
。 一般式(8) %式% 〔式中、(Co5p+ はマゼンタカプラー残基舅 を表わし、(但し、アゾ基はマゼンメカプラーの活性点
に結合している。)Wは不飽和環状化合物残基を表わす
。〕
性曲線を示す図である。 図2扛試料ム2の赤、緑および青の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図3は試料A7の赤、緑および宵の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図4は試料A8の赤、緑および青の光吸収に対する特性
曲線を示す図である。 図5は試料412の赤、緑および實の光吸収に対する特
性1蘇を示す図である。なお、←→ の部分はマスクし
なけれはならない緑光吸収部分である。 図6は試料ム14の赤、緑および青の光吸収に対する特
性曲蘇を示す図である。なお、←→ の部 4分はマス
クしなければならない緑光吸収部分である。 図7Fi試料屈15の赤、緑および宵の光吸収に対する
特性曲線を示す図である。 代理人 桑 原 義 美 図面の浄書(内容に変足なし] 第5図 V56図 う皮表(TLTrL) 慾7図 牟続補正書(方式) %式% 1、事件のム示 昭和57年特許願第 30390 号 2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2勺名 称
(127)小西六写真工業株式会社4、代理人 6、補正の対象 明細書及び図面 7、補正の内容 明細書(図面)の浄書(内容に変更なし)手続補正書 113ft+58 :1.2 月1811i11.Tr
1」1;11 若杉和夫殿lff¥イ゛1・”lj:;
+、 昭和57f1特許願第 30390 ’j2 光門c
)f’、角・ ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ;I 補11咋・すると ’lf件と(コ関係 ↑1許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿IJ目26酢2υ名 称
++27)小西六写真工業株式会ン1代!(取締ずよ
川 木 信 彦 L’i ’り1 東ぜ;〔都II !l’f ii
さくら町]爵地6、補正の対象 昭和M年7月四日付手続補正書の明細書の「特許請求の
範囲」の欄および[発明の詳細な説f!AJの欄 7、 補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 (2)発明の詳細な説明を以下の如く補正する。 1)第5頁下から5行 「現偉」を「現象」K補正する。 2)1iIc9頁下カラ2行 「表わす。〕」をU表わす。またRとR′は互いに連結
して環を形成してもよい。)Jに補正する。 3)第12頁下から10行 「基を表わす。Jttr基を表わし、またRとR′は互
いに連結して環を形成してもよい。」に補正する。 4)第12真下から6〜5行 「〔好マしくはフェニル基、ナフチル基(例えばフェニ
ル、トリル)〕」を「〔好ましくけフェニルa(HLば
フェニル、トリル)、ナフチル基〕K補正する。 5)第15真下から11行 「アルキル基」を「アルキレン基」K補正−1゜6)第
SX下から11〜10行 「例えば水素原子、ハロゲン原子」を「例えばハロゲン
原子」K補正する。 7)第15頁下から4〜3行 「複素環基(好ましくは含チツ素複素環基)」を「ヘテ
ロ環基(好ましくは含チッ素へテロ環基)JK補正する
。 s)gt6頁#!3〜5行 「アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルばアセト
キシ)、アリールカルボニルオキシ基(例工ばベンゾイ
ルオキシ)Jk補正する。 9)第16頁第10行 「(好ましくは、脚素#1から20)」を「(好ましく
は、炭素数1から加のアルキルチオ)」k ′補正す
る◎ 10)第17頁第3行 「等。」を「等憂表わす。」に補正する。 11)第26頁化合物C−35を以下の櫟に補正する。 12)第羽頁下から4行 「合成される。」の次に以下の文な挿入する。 「次に一般式■〕で示されるカラードマゼンタカプラー
について説明する。 一般式〔■〕において、(Coufwはマゼンメヵプラ
ー残基(例えば1−フェニル−3−アシルアミノ−5−
ピラゾロン又は、!−7エニルー3−アニリノー5−ビ
2ゾaンな母核とする化合物)を表わし、式中、アゾ基
はマゼンメヵプラーの活性点(芳香族−級アミン発色現
俸主薬の酸化体とカプリング反応する点)K結合してい
る。Wは不飽和環状化合物1基(例えばフェニル基、ナ
フチル基又はへテロ縮環系炭化水素残基等)を表わす。 」13)第51頁下から12行 「表−3」を[表−4JIC補正する◎14) 第51
頁下から校行 「試料/%6」を「試料、、% 8 Jに補正する・1
5)第8頁下から7行 「試料、46」を「試料/168」に補正する。 別紙 2、特許請求の範囲 (1) 支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するノ1aゲン化鋼カラー写真感光材料
において、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式
(I)で示されるシア2カプラーを含有し、かつ該感光
性ハロゲン化れるカラードシアンカプラーを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真/l@光材料。 λ 〔式中、Xは水素原子または芳香族第1級アミン発色現
債主薬の階化体とのカップリングにより離脱し得る基を
表わし、R1けす7チル基もしくはヘテロ塩基(但し、
ウレイド基o、 シフ/、−con 、 −coo’
rt 、 −go、R。 (Rは脂肪族基または芳香族基を表わし、R′は水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表わし、またRとR′は
互いに連結して環を形成してもよい。)から選ばれる少
なくとも一つの置換基を有するフェニル基(但し、ウレ
イド基に対してp−位にシアノを有する場合はウレイド
基に対して0−位およびm−位の4つの位置が同時に水
素原子であることはない。)を表わし、−は前記一般式
CI)で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラ
ーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに
必要な脂肪族基または芳香族基を表わす。〕以すi 一般式〔1〕 Q! 〔式中、(C1)IIF+ けシアンカブ2−残基を表
わし、Lはカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2価
の連結基な表わし、Q、およびQvはそれぞれ1真的に
不活性な1価の基を表わし、賛はカチオンまたは水素原
子な表わt6jは0または1の整数を表わす。Gは炭素
原子数1〜8のアシル基もしくはアルキルスn・ホニル
基または炭素原子数6〜8のアリールスルホニル基を表
ワス。〕 (2) 感光性ノ・ロゲン化錬乳剤層および/または
該感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層に隣接する看に更に下記
一般式則〕で示されるカラードマゼンタカプラーの少な
くとも一つを含有する・iとを特徴とする特許請求の範
囲第11)項記載の・・aゲン化鎖カラー写真S光材料
。 一般式(8) %式% 〔式中、(Co5p+ はマゼンタカプラー残基舅 を表わし、(但し、アゾ基はマゼンメカプラーの活性点
に結合している。)Wは不飽和環状化合物残基を表わす
。〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 fil 支持体上に少なくとも一つの感光性・・ログ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
におい゛て、前記感光性・・ロク/化銀乳剤層が丁記一
般式11で示されるシアンカプラーを含有し、かつ該感
光性ハロゲン化銀乳剤層および/または該W&元性ハロ
ケン化銀乳剤層Kll接する層が下記一般式11Jで示
されるカラードシアンカプラーを含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 目) H 〔式中、又は水素原子または芳香族第1級アミン発色現
偉主薬の酸化体との力97す/グにより離脱し得る基を
表わし、■ガはす7チル基もしく社へテロ環基(但し、
ワレイド基の窒素原子にはへテロ環基の炭素原子が結合
している。)またはトリフルオロメチル、ニトロ、シア
ノ、−cOR、−0oOR、−8o、R。 (Rは脂肪族基または芳香族基を表わし、R′は水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表わす。)から選ばれる
少なくとも一つの置換基を有するフェニル基(但し、ワ
レイド基に対してp−位にシフ)を有する場合はウレイ
ド扛前記一般式(IIで示されるシアンカプラーおよび
該シアンカブ2−から形成されるシアン色素に耐拡散性
を付与するのに必要な脂肪族基または芳香族基を表わす
。〕 〔式中、(Oou)+はシアンカプラー残基をC 表わし、Lはカプラー構造部分と染料構造部分を結ぶ2
価の連結基を表わし、Q、 およびct、hそれぞれ
写真的に不活性な1価の基を表わし1Mはカチオンまた
は水素原子を表わす。jは0またrtlの整数を表わす
@Gは炭1g原子数1〜8のアシル基もしくはフルキル
スルホニル基また社炭素原子数6〜8のアリールスルホ
ニル基ic表f)スう 〕 (2) l&光性へログン化・銀乳剤層および/また
は該感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に爽にF記
一般式を町で示されるカラードマゼンタカブ2−の少な
くとも一つを含有することを特徴とする特許請求の範囲
第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 園 (Coup+1N==N −W 〔式中、(coul+はマゼンタカブラ−残基を表わし
、(但し、アゾ基はマゼンタカプラーの活性点に結合し
ている。)Wri不飽不飽和化状化合物残基わす。〕
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030390A JPS58147743A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US06/468,408 US4458012A (en) | 1982-02-25 | 1983-02-22 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| AU11717/83A AU1171783A (en) | 1982-02-25 | 1983-02-22 | Colour photographic material - cyan o,m-diamidophenol coupler |
| AT83300976T ATE22183T1 (de) | 1982-02-25 | 1983-02-24 | Lichtempfindliches farbfotografisches silberhalogenidmaterial. |
| EP83300976A EP0087930B2 (en) | 1982-02-25 | 1983-02-24 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
| DE8383300976T DE3365957D1 (en) | 1982-02-25 | 1983-02-24 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57030390A JPS58147743A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58147743A true JPS58147743A (ja) | 1983-09-02 |
| JPH036492B2 JPH036492B2 (ja) | 1991-01-30 |
Family
ID=12302578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57030390A Granted JPS58147743A (ja) | 1982-02-25 | 1982-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4458012A (ja) |
| EP (1) | EP0087930B2 (ja) |
| JP (1) | JPS58147743A (ja) |
| AT (1) | ATE22183T1 (ja) |
| AU (1) | AU1171783A (ja) |
| DE (1) | DE3365957D1 (ja) |
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| JPS6318349A (ja) * | 1986-07-10 | 1988-01-26 | Konica Corp | 新規なシアン色素形成カプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01253739A (ja) * | 1988-04-01 | 1989-10-11 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH036492B2 (ja) | 1991-01-30 |
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| EP0087930B1 (en) | 1986-09-10 |
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