JPS58152008A - 新規マレイミド基含有樹脂の製造方法 - Google Patents
新規マレイミド基含有樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS58152008A JPS58152008A JP3400482A JP3400482A JPS58152008A JP S58152008 A JPS58152008 A JP S58152008A JP 3400482 A JP3400482 A JP 3400482A JP 3400482 A JP3400482 A JP 3400482A JP S58152008 A JPS58152008 A JP S58152008A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- general formula
- acid
- production
- formaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱硬化性耐熱樹脂として有用なｉレイミド基
含有樹脂の製造方法に関する。
含有樹脂の製造方法に関する。
近年、電気電子材料、自動車、航空機及び各種機械部品
等として耐熱性の良好で、生産性の良い、安価な樹脂材
料が要求されている。
等として耐熱性の良好で、生産性の良い、安価な樹脂材
料が要求されている。
またマレイミド基を有する樹脂は、従来アニリンを原料
としてジアミノジフェニルメタンを作りこれを！レイン
酸によりマレイミド化している。しかし、この方法によ
れば低級溶剤を用いてマレイミド化反応をする場合、原
料の溶解性に難点があり、高級溶剤を必要とする問題が
残る。
としてジアミノジフェニルメタンを作りこれを！レイン
酸によりマレイミド化している。しかし、この方法によ
れば低級溶剤を用いてマレイミド化反応をする場合、原
料の溶解性に難点があり、高級溶剤を必要とする問題が
残る。
そこで、本発明者らはこの様な状況に鑑み、鋭意研究の
結果、低級溶剤を使用できる新規マレイミド基含有樹脂
の製造方法を見出し本発明を完成するに至った。
結果、低級溶剤を使用できる新規マレイミド基含有樹脂
の製造方法を見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は一般式〔■〕で示される化合物とホルム
アルデヒドを発生をせゐ物置とを酸性触媒の存在下で反
応させることを特徴とする一般式〔釦で示されるマレイ
ミド基含有樹脂の製造方法を提供するものである。
アルデヒドを発生をせゐ物置とを酸性触媒の存在下で反
応させることを特徴とする一般式〔釦で示されるマレイ
ミド基含有樹脂の製造方法を提供するものである。
ＣＨ＝ＣＨ
１
（ＲはＨ又はＣ８〜Ｃ６の低級アルキル基、ｎは１〜４
の整数、ｍは０又は１〜５の整数を示す）本発明の一般
式〔旧の樹脂は、２核体、３核体、多核体等の混合物と
して得られ単独での硬化物として、ビニル重合可能な架
橋剤との併用による硬化物として、特公昭４６−２５２
５０号公報で示されるごときビスマレイミドの代りにポ
リアミンと反応させた硬化物、及びこれにエポキシ樹脂
を併用して反応させた硬化物として、特開昭５０−１２
９７０号で示されるごときビスマレイミドの代りに用い
てシアネート樹脂を反応させた硬化物などの硬化物を得
るための樹脂組成物に必須成分として使用することがで
きる。
の整数、ｍは０又は１〜５の整数を示す）本発明の一般
式〔旧の樹脂は、２核体、３核体、多核体等の混合物と
して得られ単独での硬化物として、ビニル重合可能な架
橋剤との併用による硬化物として、特公昭４６−２５２
５０号公報で示されるごときビスマレイミドの代りにポ
リアミンと反応させた硬化物、及びこれにエポキシ樹脂
を併用して反応させた硬化物として、特開昭５０−１２
９７０号で示されるごときビスマレイミドの代りに用い
てシアネート樹脂を反応させた硬化物などの硬化物を得
るための樹脂組成物に必須成分として使用することがで
きる。
一般式〔Ｉ〕で示される化合物とは、好ましくはフェニ
ル ・マレイミドであり、一般式０３においてＲが水素
原子、メチル、エチル、フロビル、メチル、ペンチル、
ヘキシル勢である化合物が挙げられ、その方法としては
例えばアニリンとマレイン酸よりマレアミン酸を得て、
これを脱水して一般式〔■〕の化合物を得る方法が挙げ
られる。ホルムアルデヒドな５Ｉｒ＝−させる１ζｇｍ
パラホルムアルデヒド、使用量は一般式〔■〕の化合物
１モルに対して０．１〜１０モル好ましくは０．２〜２
モルである。使用される酸性触媒としては例えば塩酸、
硫酸、ホウ酸などの鉱酸、ギ酸、酢酸、蓚酸、などの有
機酸があげられ過塩素酸、クロルスルホン酸などの超強
酸も有効である。そのほか、酸性基を有するイオン系交
換樹脂、ルイス酸も使用される。この使用量はプロトン
酸の場合一般式ＣＩ）の化合物１モルに対してｏ、ｏｏ
ｉ〜２モル、好ましくは０．０１〜１モルである。反応
温度は０〜８０℃、好ましくは０〜６０℃の温度で減圧
脱水条件が望ましい。反応は水、メタノール、ギ酸中で
行うのが好ましいが、アセトン、メチルエチルケト／、
トルエン、キシレンなど一般式〔釦の分子中に包含され
る可能性のある化合物を、一般式［Ｉ）の化合物１モル
に対し、０．２モル以下の範囲で併用することができ、
このような方法は樹脂の相溶性向上に有効である。
ル ・マレイミドであり、一般式０３においてＲが水素
原子、メチル、エチル、フロビル、メチル、ペンチル、
ヘキシル勢である化合物が挙げられ、その方法としては
例えばアニリンとマレイン酸よりマレアミン酸を得て、
これを脱水して一般式〔■〕の化合物を得る方法が挙げ
られる。ホルムアルデヒドな５Ｉｒ＝−させる１ζｇｍ
パラホルムアルデヒド、使用量は一般式〔■〕の化合物
１モルに対して０．１〜１０モル好ましくは０．２〜２
モルである。使用される酸性触媒としては例えば塩酸、
硫酸、ホウ酸などの鉱酸、ギ酸、酢酸、蓚酸、などの有
機酸があげられ過塩素酸、クロルスルホン酸などの超強
酸も有効である。そのほか、酸性基を有するイオン系交
換樹脂、ルイス酸も使用される。この使用量はプロトン
酸の場合一般式ＣＩ）の化合物１モルに対してｏ、ｏｏ
ｉ〜２モル、好ましくは０．０１〜１モルである。反応
温度は０〜８０℃、好ましくは０〜６０℃の温度で減圧
脱水条件が望ましい。反応は水、メタノール、ギ酸中で
行うのが好ましいが、アセトン、メチルエチルケト／、
トルエン、キシレンなど一般式〔釦の分子中に包含され
る可能性のある化合物を、一般式［Ｉ）の化合物１モル
に対し、０．２モル以下の範囲で併用することができ、
このような方法は樹脂の相溶性向上に有効である。
本発明による一般式（９）の樹脂は、減圧脱溶剤後、ジ
メチルホルムアミドのような樹脂を可清する溶剤に溶か
し、更に水中に又はシクロヘキサンに投入して沈澱させ
、ｒ過、中和、水洗し、場合によってはシクロヘキサン
抽出を行って、乾燥させて使用される。
メチルホルムアミドのような樹脂を可清する溶剤に溶か
し、更に水中に又はシクロヘキサンに投入して沈澱させ
、ｒ過、中和、水洗し、場合によってはシクロヘキサン
抽出を行って、乾燥させて使用される。
本発明による一般式（９）の樹脂は、ポリアミン、エポ
キシ樹脂および／またはシアネートエステル樹脂と反応
させて、プレポリマーとし、加熱することにより硬化物
が得られ、更に単独、又はアクリルアミド基含有樹脂な
どと混合して加熱することＫより硬化物が得られる。
キシ樹脂および／またはシアネートエステル樹脂と反応
させて、プレポリマーとし、加熱することにより硬化物
が得られ、更に単独、又はアクリルアミド基含有樹脂な
どと混合して加熱することＫより硬化物が得られる。
熱硬化性耐熱樹脂として混合され得る上記アクリルアミ
ド基含有樹脂は、分子中に２個以上のアクリルアミド基
を持ち、骨格にはアミド結合、イミド結合を持つものが
望ましく、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、６−メチル−５−無水
コハクニル−３−シクロヘキセン−１，２カルボン酸無
水物すどの有機酸類とトリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジインシアネート、ナフチレンジイソシア
ネートなどのポリイソシアネート類とアクリル酸とを反
応させた生成物である。
ド基含有樹脂は、分子中に２個以上のアクリルアミド基
を持ち、骨格にはアミド結合、イミド結合を持つものが
望ましく、例えばイソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、６−メチル−５−無水
コハクニル−３−シクロヘキセン−１，２カルボン酸無
水物すどの有機酸類とトリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジインシアネート、ナフチレンジイソシア
ネートなどのポリイソシアネート類とアクリル酸とを反
応させた生成物である。
反応または混合して使用され得るポリアミンとしては、
例えばフェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェ
ニルメタンジアミン、ジフェニルエーテルジアミン、ナ
フチレンジアミン、アニリンとホルムアルデヒドの縮合
生成物などが挙げられる。
例えばフェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェ
ニルメタンジアミン、ジフェニルエーテルジアミン、ナ
フチレンジアミン、アニリンとホルムアルデヒドの縮合
生成物などが挙げられる。
エポキシ樹脂としては分子中に２個以上のエポキシ基を
持チ、ポリオール、ポリヒドロキシベンゼン、ビスフェ
ノール、低分子量ノボラック型フェノール樹脂などにエ
ビハロヒドリンを反応させたポリグリシジル化合物が例
示される。
持チ、ポリオール、ポリヒドロキシベンゼン、ビスフェ
ノール、低分子量ノボラック型フェノール樹脂などにエ
ビハロヒドリンを反応させたポリグリシジル化合物が例
示される。
シアネートエステルとしては例えばフェニレンジシアネ
ート、ジフェニルメタンジシアネート、ナフチレンジシ
アネート、ジシアネートフェニルプロパンなどが挙げら
れる。
ート、ジフェニルメタンジシアネート、ナフチレンジシ
アネート、ジシアネートフェニルプロパンなどが挙げら
れる。
以上に述べた本発明による樹脂もしくはその樹脂組成物
は、塗料、接着剤、積層材料、成形用樹脂などに使用さ
れ特に耐熱性を必要とする用途に有用である。
は、塗料、接着剤、積層材料、成形用樹脂などに使用さ
れ特に耐熱性を必要とする用途に有用である。
以丁実施例により、具体的に説明するが、Ｆ部」は重量
部を表わす。
部を表わす。
実施例１
フェニルマレイミド１７．３部、パラホルムアルデヒド
１８部、濃塩酸５部、メタノール４０部を６０℃で１時
間攪拌したのち、約２０ＩｌｌＩＩＨＪの減圧下口−タ
リーエバポレーターで６０℃で６時間反応させた。生成
物をジメチルホルムアミド４０部に溶解させたのち２０
０部の水中に投入して沈澱させたのち、炭酸ソーダー水
で中和する。ｆ過、水洗を行い、シクロヘキサンで抽出
洗滌した後乾燥して生成物１５．６部を得た。
１８部、濃塩酸５部、メタノール４０部を６０℃で１時
間攪拌したのち、約２０ＩｌｌＩＩＨＪの減圧下口−タ
リーエバポレーターで６０℃で６時間反応させた。生成
物をジメチルホルムアミド４０部に溶解させたのち２０
０部の水中に投入して沈澱させたのち、炭酸ソーダー水
で中和する。ｆ過、水洗を行い、シクロヘキサンで抽出
洗滌した後乾燥して生成物１５．６部を得た。
ＮＭＲ分析により生成物にメチレン結合、二重結合が確
認された。ＧＰＣ分析により生成物は２核体５０哄、６
核体２７％、多核体２１を示す混合物であった。
認された。ＧＰＣ分析により生成物は２核体５０哄、６
核体２７％、多核体２１を示す混合物であった。
生成物の熱重量分析では、空気中で５−重量減の温度は
３８５℃であった。
３８５℃であった。
実施例２
ＧＰＣ分析により生成物は２核体６２チ、３核体１９−
１多核体１９−を示す混合物であった。
１多核体１９−を示す混合物であった。
生成物の熱重量分析では、空気中で５チ重量域の温度は
５８０℃であった。
５８０℃であった。
応用例１〜４
実施例２によるマレイミド基含有樹脂とアクリルアミド
基含有樹脂、ジアミン、エポキシ樹脂、シアネートエス
テルを下記第１表の配合でＮ−メチルピロリドンに溶解
し、ブリキ板上に塗布して２５０℃、１時間、乾燥硬化
して約１００ミクロンの硬化物を作成した。第１表にこ
れらの熱重量分析では空気中で５−重量減の温度を示し
た。
基含有樹脂、ジアミン、エポキシ樹脂、シアネートエス
テルを下記第１表の配合でＮ−メチルピロリドンに溶解
し、ブリキ板上に塗布して２５０℃、１時間、乾燥硬化
して約１００ミクロンの硬化物を作成した。第１表にこ
れらの熱重量分析では空気中で５−重量減の温度を示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔Ｉ〕で示される化合物とホルムアルデヒドを発
１±セ力士嘴之を酸性触媒の存在下で反応させることを
特徴とする一般式〔旧で示されるマレイミド基含有樹脂
の製造（ＲはＨ又はＣ８〜龜の低級アルキル基、ｎは１
〜４の整数を示し、ｍは０又は１〜５の整数１示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3400482A JPS58152008A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | 新規マレイミド基含有樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3400482A JPS58152008A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | 新規マレイミド基含有樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58152008A true JPS58152008A (ja) | 1983-09-09 |
Family
ID=12402289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3400482A Pending JPS58152008A (ja) | 1982-03-05 | 1982-03-05 | 新規マレイミド基含有樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58152008A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04132716A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-07 | Sumitomo Durez Co Ltd | 芳香族炭化水素変性ポリイミド樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-03-05 JP JP3400482A patent/JPS58152008A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04132716A (ja) * | 1990-09-26 | 1992-05-07 | Sumitomo Durez Co Ltd | 芳香族炭化水素変性ポリイミド樹脂組成物 |
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